DE160169C

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Publication number: DE160169C
Application number: DENDAT160169D
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KAISERLICHES PATENTAMT.

In der Patentschrift 115048 ist die HaIogenisierung des a-Amidoanthrachinons beschrieben, insbesondere die Darstellung von Halogenamidoanthrachinonen, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie beim Behandeln mit Arylaminen in blaue Farbstoffe übergehen. Wie in der Patentschrift 126392 (Beispiel 1) dargetan worden ist, sind diese Produkte Dihalogenanthrachinone.

Es wurde nun gefunden, daß man zu einem wesentlich verschiedenen Ergebnis, nämlich in glatter Weise zu einem o-Monobromderivat des a-Amidoanthrachinons gelangt, wenn man bei der Bromierung weniger energische Reaktionsbedingungen, speziell die theoretische Menge oder die Theorie nicht wesentlich übersteigende Menge Brom anwendet. Dieses Monobromamiodoanthrachinon ist auch . in seinem chemischen Verhalten dadurch von den in der Patentschrift 115048 beschriebenen Dihalogenamidoanthrachinonen prinzipiell verschieden, daß es beim Behandeln mit Arylaminen keinen blauen Farbstoff liefert. Es ist aber technisch dadurch von sehr großer Bedeutung, daß es ein äußerst wertvolles Ausgangsmaterial für neue, sehr wichtige Farbstoffe bildet (vergl. z. B. Patent 158287 der Kl. 22b).

Analoge Ergebnisse erzielt man bei Ver-Wendung von Derivaten des Monoamidoanthrachinons.

Beispiel τ.

20 kg ci-Monoamidoanthrachinon werden in fein verteilter Form — wie sie z. B. durch Lösen in Schwefelsäure und Fällen mit Wasser erhalten wird — in 500 kg Eisessig ' suspendiert. Hierzu läßt man unter kräftigem Rühren eine Mischung von 15 kg Brom in 100 kg Eisessig langsam zulaufen und erhitzt dann langsam zum Kochen. Aus der wieder abgekühlten Lösung scheidet sich das i-Amido-2-bromanthrachinon fast völlig rein ab. Dasselbe kristallisiert aus Eisessig in gelbroten Nadeln, die häufig in Rosetten angeordnet sind. Der Schmelzpunkt liegt bei 180 bis i8i°. In Wasser, Alkali und verdünnten Säuren löst sich das Produkt gar nicht, wenig in Alkohol, Äther, leicht in heißem Eisessig, Anilin und Pyridin mit gelbroter Farbe. Die Lösung in Schwefelsäure ist gelb, bei Zusatz von Borsäure und Erwärmen tritt nur eine schmutzigbraune Färbung auf. In 4oprozentigem Oleum löst es sich blauviolett.

Die Analyse des wiederholt kristallisierten Körpers ergab:

Berechnet für C₁₄ H₈ O₂NBr: Brom 26,4g Prozent.

Gefunden (nach Carius): 27,63; 26,98 Prozent.

Beispiel 2. 30 kg i-Amido-5-nitroanthrachinon (vergl.

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Patent 147851) werden in feinst verteilter Form in 200 1 Eisessig suspendiert. Hierzu setzt man unter Rühren 18 kg Brom, das man zweckmäßig mit 50 1 Eisessig verdünnt. Das Rühren der Masse wird 2 bis 3 Stunden fortgesetzt, wobei man eine Temperatur von 21 bis 30⁰ innehält. Das kristallinisch ausgeschiedene. Reaktionsprodukt wird nunmehr

abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Sollte eine Reinigung erforderlich sein, ^J so kristallisiert man zweckmäßig aus Pyridin oder Eisessig um. Das so erhaltene i-Amido-a-brorn-S-nitroanthrachinon kristallisiert in feinen rotbraunen Nädelchen vom Schmelzpunkt 240 bis 245 °. Es löst sich nur wenig mit gelbroter Farbe in kaltem Alkohol und Eisessig, reichlicher in der Wärme, leicht in Pyridin oder Anilin. Die Lösung in Schwefelsäure ist gelb, in 4Oprozentigem Oleum oliv. Beim Erwärmen mit borsäurehaltiger Schwefelsäure tritt eine lebhafte 'Rotfärbung auf.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung von o-Monobrom-a-amidoanthrachinonen, darin bestehend, daß man bei der Bromierung die theoretische Menge oder eine die Theorie nicht wesentlich übersteigende Menge Brom anwendet.

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