DE1595363A1 - Polymerisationsverfahren - Google Patents

Polymerisationsverfahren

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DE1595363A1 DE19661595363 DE1595363A DE1595363A1 DE 1595363 A1 DE1595363 A1 DE 1595363A1 DE 19661595363 DE19661595363 DE 19661595363 DE 1595363 A DE1595363 A DE 1595363A DE 1595363 A1 DE1595363 A1 DE 1595363A1
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Description

PATrr .'TV N7/3 LTE
PL-IN
ömOnciu·. ·■-.:... i.;i--..«-CM-STR.! D/p — B 555
TELEFON 22Ü110
BRIlVISH
London, ScW, 1, Großbritannien
'^Polymerisationsverfahren"
Zusatz zn Patentanmeldung B 84 595 IVd/39o
Die Erfindung betrifft die Herstellimg von hochmolekularen ■Polymeren, insbesondere οi.n Verfahren sur Polymerisation von oysliaohen Ätherns &,h0 Vsrbindungen rait einem Ringayatem, worin v/eingatens eine (Jrux)pieruiig •~0~0«-O~^enthalten iat} und von cyclisohen Aeetalöii, ä.h. Verbindungenaait einem
Ringeysteiiij. worin wenigs-fcsns eine Gruppierung -O-U-O·=· enthalten iatj, und stellt eine Terbesaerung und weitere Ausbildung der Erfindung na oh Patent . ..... („.. (Patentanmelduzig B 34 .595 IVd/3S9c (i
Dag Haupt pat ent "bafcrifft ein Verfahren aur Herstellung von höchiKolekulareii PoIyUiOrQn1 das darin besteht 5 die Püly»
merisairlovi elnea eycXisölien Äthers oder eyslisehsii Ae et alsinßegSHwai't e:lries Oarboni.umhexa:?luoroo.rs©na1;s als Kaca« i diir.-h^ufüh-r£)ii.„ Έβ wurden nuß gefunden, da/3 diese
BAD ORIGINAL , 909885/16 93
Monomeren zu hochmolekularen -Produkten polymerisiert werden könnens indem ala Katalysatoren eine Anzahl anderer arsen- und fluorhaltiger Verbindungen verwendet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Hers teilung eines hochmolekularen Polymeren besteht darin, die Polymerisation eines oyclisohen Äthers oder eines eyelischen Acetals in Gegenwart einer katalytisehen Menge der folgenden Substanzen durchzuführen:
a) Arsenpentafluorld;
b) einem Komplex von Arsenpentafluorid mit einer organischen Verbindung«, worin das Donatoratora Sauerstoff odey Schwefel ist?
0) einem Komplex ¥on Avsenpents-flucrid mit einem schwachbasischem Amin oder sineia A.lfcyleyaniö. 5
d) einem Komplex von Arsenpentafluorid mit einem Alkyl-,
Aralkyl- oder Arylhaiögenidj
θ) einem Oxonium- oder Hydroxoniumhexafluorarsenat;
f) einem Aryldiazonium-hexafluörarsenati.
g) einem llitryl- oder Nitrosylhexafluorarsenat; h) einem Sulfoniumhexafluorarsenat; oder
1) einem substituierten Hexafluorarsenat, das eine Verbindung mit einem Hexafluorarsenatanion ist, worin eines oder awei der Pluoratome, jeweils durch eine andere elektronegative Gruppe ersetzt sind, beispielsweise eine Verbindung analog der oben mit e) bia h) bezeichneten, bei denen Jedoch eines oder zwei der Fluoratome wie oben
erwähnt ersetzt, ist· bzw» sind«
BAD ORIGINAL
' - 2 - ■ ■ ■' 909885/1693
Der Ausdruck "Polymerisation11, wie er hier angewandt wird, soll die Homo polymerisation' irgendeines der cyclischen Äther oder cyclischen Acetale., die Mischpolymerisation von "zwei oder mehr der öyelisohen Äther oder cyclischen Acetale ,und die Mischpolymerisation der cyclischen Äbher oder cyclischen Acetale mit einer oder mehreren anderen mischpolynierisierbaren Verbindungen einschließen.
Zu typischen cyclischen Athem und Acetalen, die gemäß der Erfindung .polymerisiert werden können, gehören Trioxan, Tetroxan, 1 ,!J-Dioxolan., Tetrahydrofuran» 5V3·· bis-'Chlormethyl)· oxacyclobutan, Styroloxid, Propylenoxid, 1t3t5-Trioxepan, . 1»3-Dloxepan und Äthylenoxid. Sie können miteinander oder mit solchen anderen polyraerisierbaren Verbindungen9 wie Styrol und Styrolderivatenv. .Aldehyden» ΑΠ,ν !^erbindungen-» cyülisöhen Estems tuig-esätti/yten ß;iiphatiso3ien Kohlenwasaer-■ stof-fen, Vinyläthern und -estern unä K-Vinyl-» und C-Vinylheterocyclischen Verbindungen rnis.-bpolymerisiert werden. Zu geeigneten derartigen rai sshpclymeraβ.ίerbaren "Verbindunren gehören-Styrol f öc-Methylstyrcl.» a.-Phenyl styrol j, o-s ni- und P".Methyl8tyrvlf Anäthol, 1~Vjnylnaphtha3 in„ 2«Vinylnnphthnlint. Stilben, Inden, Cunaronv Aosnaphthylen; Chloral, Benzaldehyd, "Anisaldehyd, Zirataldehyd, Piperoua:·., .Butyraldehydj s Allylä'thyläther». Allylbromid, Allylnethacrylac , lTe, Allylcyanid-j, ALLlylbenaolv Allylg3yr-id.\rläther¥ Allylalkoliol5 Allyl-ßOyclohexylpropionat, Allylphenyläther/ Diallylphospha15 ß-4'ropiolacton, ά -
. 909885/1693
ε--Oaprolacton, 'Jrlohloräthylidsnlastat, Methylenglykolat ., LaesticL, Äthylenoxalat, Dioxanon; Isobuten* Butadien, Isopren,, Pentadiene ,3f Gyelohexen, Hepten-1, Oaten-i, Gyclo« pentadien, 4-Vinylcyelohexen „ ß-Pinen, Bieyelo/*2,. 2, l/h ept-2-en, Bioyclo/"2,2,iyhopta-2T5-dlenj Methylvinyläther« Äthylyinyläther, n-Butylvinyläther, Isobutylvinylether, Vinyl-2-äthyl-. hexylather? PhßiiylTinylätherj Vinylatsetatr N-Vinylearbazol, 2-Vinylpyridin und 2-Vinyl~1 ■-3-dioxan, Normalerweise werden diese anderen Comonomeren in Mengen »wischen 0sO1 und 50$f bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionakömponenten, vor-55Ugöwe:l8e zwischen 0f1 und 20%> umgesetzt.
Zu geeigneten Katalysatoren gehören Ai-senpentafluorid und seine Komplexe mit Alkoholen9 Phenolenr Sauren, Äthern, Säureanhydriö.en5. Ketonen, Estern, Aldehyden, Dialkylsulfiden und Mercaptr.nen , Beaonfiers seien die Komplexe von Araenpentafluorid mit Methanol s . Äthanol, Pr ο pan öl, But ö.n öl, Triphenylmevhylfilkuhol, Methylacetat s Butyiaoo>;ats Phenyl^ etaty Benzoee?iure¥ EssigBäv.re, Ea sigsäur eanhydrif·, AfG ton s Methylät.hyl-· ksoon, rimethyläthi:jr} Diätiiylather.- Methylphenyläthers Phenol,, Acetaldehyd j Dinret^ylsulfids Dläthyleulfi d wid ÄthylmeroeptföR erwähnt.
Zv. Milderen XaUi/Lv"ü&boren gehöre:ü fiie Kompi.eiX«: von pentaf luorxd mi % Me--;hy.lc-ys:iid. ;md Äthyt-^^niö and mit TrI--phonylpmin, uvici die Komplexe, mit hai genierten Paraff iren, ι. 1 ■jf.-Tri Λι.^ν- ■'- f ?f 2P-triflv.öräl;r=a.y4o Es öeien aur.b, al
909885/1693 BAD
Beispiel, Trialkyloxoniiim-hexafluor'arsenate» v^ie Triäthylöxoniura-hexafluorarBenat und Hydruxoniumhexafluoraracnstj, Phenyldiagoniumhexafluojcarsenat und Trläthylsulfonium-hexa-* fluorarsenat erwähnt. Als Katalysatoren eignen sich im erfindungsgemäßen Verfahren aueh diejenigen Verbindungen, welche den Hexafluorarsenaten analog sind, bei denen jedoüh eines oder zwei der Fluoratome durch eine andere electronegative Gruppe ersetzt ist? beispielsweise Chlor, Hydroxyl oder Fluorsulfönai. Beispiels solcher Verbindungen sind Tritylpentafluorehlorarsenat und Phenyldiazoniumhydröxy« pentafluorarsenat* ·
Das Verfahren wird vorssugsweise mit einem Miniraum an Feuchtigkeit, zweckmäßig unter wasserfreien Bedingungen, durchgeführt ο Es kanra auch unter Bedingungen der Subs tan ablock« polymerisation {Polymsriaation in Masse) durchgeführt werden s oder es kann von'Vorteil eeiny die Polymerisation in einem inerten flüssigen Medium durchzuführen, das ein lösungsmittel oder ein Niehtlöaungsmittel für die Monomeren unter den Polymerisationabedingungen sein kann» Zu geeigneten Lösungsmitteln gehören gesättigte aliphatisehe und eyeioaliphatiaohe Kohlenwasserstoffe, chlorierte aliphatisehe und'.cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe und aliphatische und aromatisöhe Nitrokonlenv/asserstoffe,, Cyclohexan ist besonders geeignet,, Es ist oft zweckmäßig, das Monomere oder im Falle der Eälsehpolymerisation die Comonomeren, mit einem inerten flüssigen Medium zu mischen und dann den Katalysator
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in Lösung im gleichen oder einem veraohiedensn inerten Medium zuzugeben= Zum Beispiel können die Gomonomeren Trioxan und Styrol in Gyolohexan gemischt werden, und der Katalysator kann in einem Lösungsmittel, wie Nitropropan oder Nitroäthanj zugefügt werden»
Die Temperatur der Reaktion liegt vorzugsweise zwischen O0C und 1000O, je nach den Reaktionskomponenten, dem lösungsmittel u. derglo, und die Reaktion kann gewünschtenfalls unter einer trockenen inerten Atmosphäre, Wie Kohlendloxyd oder Stickstoff, durchgeführt werden„ In einigen Fällen ist es zweckmäßig,, tiberdruck anzuwenden,
Die Katalysatoren gemäß der vorliegenden Erfindung können leicht aus dem gebildeten Polymeren durah geeignete Arbeitsweisen, wie Waschen, Mahlen oder Bewegen des Polymeren mit Lösungsmitteln oder Neutralisierungsmittein für die Katalysatoren entfernt werdent Es ist besonders wirksam, den Katalysator durch Behandlung mit einer basischen Substanz, wie einem Amin oder Ammoniak zu entfernen. Das Polymere wird dann gründlich nach einer solchen Behandlung gewaschen, um alle Rückstände zu entfernen, und getrocknet,
In die durch das erfindungsgemäße Verfahren gebildeten Polymeren können irgendwelche der Stabilisatoren, Antioxidantien, Pigmente, UV-Lichtabsorber und ähnliche Materialien eingebracht werden, die üblicherweise als Zusätze bei hochmoleku«
6 -
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laren OxymethylenpolyraeriBaten verwendet werden«, Die Polymeren können auch g-ewünechtonfalla stabilisiert werden, indem sie mit Verbindtingen behandelt werden* welche mit jeglichen freien Endgruppen reagieren. Zum Beispiel können sie an den Endgruppen durch Umsetzung mit Essigsäure oder Essigeäureanhydrid acetyliert werden.
Nach dem erfindungagemäßen Verfahren gebildete Polymerisate sind besondere wertvoll für dao Spritzgießen, ICompressions- und Extrusionsformen5
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne eie au beschränken. In diesen Beispielen wurde die innere Viskosität (inherent Viskosität) bei 600C an einer Oxigen Lösung des Polymeren in p~Chlorphenol, das ?#oi-Pinan als Stabilisator enthielt s bestimmt,.
Beispiel 1
Ein Reaktionegefäß wurde mit 30 g Trioxan (frisch über Stearylamiri und Calciurahydrid öestilliert) und 60 g Cyclohexan,(mittels Durchleiten durch! eine loneriaustsuscheraäule von Amberlite IR-T20 getrocknet}'' beschickt - Die Ijösung wurde unter kräftigem Bewegen in einer Atmosphäre von trockener luft bei 60 G gehalienv und 3 nil einer 1?5igen lösung von Phenyldiazoniumhexafluorarsenäi; in liitrapropan wurden zugefügt« Die Reaktion wurde 3 Btündeii ablaufen gelassen, Das Reakt ions produkt
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wurde dann filtriert, rait Aoeton gewaschen«, mit 100 ml Aceton durch Rühren bei hoher Geschwindigkeit homogenisiert, filtriert und mit 200 ral destilliertem Wasser gewaschen. Das Polymere wurde dann mit 400 ml 3#iger Ammoniaklösung bei 850C 5 Minuten lang behandelt,, filtriert, mit 20X> ml destilliertem Wasser gewaschen, wie vorher mit Aoeton homogenisiert und schließlich in einem Vakuumtrockenachrank bei 5O0C getrocknet, Die Ausbeute an Polyraerem betrug 17** g (57$), und das Produkt wies ein Kpo? (Geschwindigkeit dos
Gewichtsverlustes bei 222UC - gemessen nach der von Schweitzer, Macdonald und Punderson in Journal of Applied Polymer Science, 1959f tv- "i60 beschriebenen Methode) von 0^53 und eine innere Viskosität von I613 auf«,
Eine entsprechende Reaktion zu der in Beispiel 1 oeschriebenen wurde durchgeführt, w:bei jedoch 0,9 ml (3$5 Styrol zum Reakti<msgemis3h zugesetzt wurden Die Ausbeute a:i Mischpolymereni betrug 12 g (4-0^) und es wies einen Kgpp"3^®1"^ von Oc53 und eine innere Viskosität von 0-/79 auf.
Be i a ρ i e .1 ?·
Ein Eeaktionsgsfäß -wurde mit 150 g Trioxan νηά 150 g Gyclohexan (wie in Beispiel i gereinigt) beschick1!;„ DUj lösung wurde bei 60vC in einer Atmosphäre von trookener Luft ge« halten und kräftig gerührt.-,, v/uhr end ίί ral Arsenpentafluoridgas
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unter die Oberfläche der lösung eingespritzt wurden. Die Reaktion wurde 2 1/2 Stunden ablaufen gelassen9 wonach das erhaltene Polymere wie in Beispiel 1 aufgearbeitet wurde. Die Ausbeute an Polymeren! betrug 15 g (
Beispiel 4
Beispiel 3 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 4,5 ml (3$) Styrol zum Reaktionagemisch zugesetzt und 7,0 ml Arsenpentafluoridgas verwendet wurden« Die Ausbeute -ar Misohpolyraerem betrug 19 g 113$).
Beispiel 5
Beispiel 4 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die Reaktion mit 0P022 g Methyißyanid-Arsenpentafluorid-Kompi-ex (als 1#ige Lösung in Nitropropan eingesetzt) katalysiert wurde„ Die Ausbeute an Misohpolymersm betrug 37»5 g (25$) und das Produkt wies einen Κ22ρ'^βΓ^ von °?^6 auf..
B e ί 3, ρ, 1 Ql ,6
Beispiel-'4 v/urds wiederholt mit der Ausnahme, daß die Umsetzung mit 0.13 g DiiithylBiilfld-Araeiipentafluorid-Reaktions produkt (als 1$lge Lösung in flitropropan verwendet) katalysiert wurde, Das Mischpolymere wies einen 0,46 aufο
-,, 9 ν«
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Beispiel 7
Ein Reaktionsgefäß wurde mit 100 g Trioxan, 100 g Cyclohexan (beide wie in Beispiel 1 gereinigt) und 3 g Dioxolan beschickt. Die Lösung wurde unter kräftigem Rühren in einer Atmosphäre von trockener Luft bei 600C gehalten, und O?0075# Hydroxoniumhexafluorarsenat (bezogen auf das Trioxan) wurden als 1,5#igen Lösung in Nitropropan eingespritzt. Die Reaktion wurde 3 Stunden ablaufen gelassen und das Mischpolymere dann wie in den vorhergehenden Beispielen gewonnen. Die Ausbeute an Mischpolymerisat betrug 42$, und seine innere Viskosität betrug 0,94.
B e i s ρ i e 1 8
Ein Reaktionsgefäß wurde mit 150 g Trioxan, 150 g Oyolohexan (beide wie im Beispiel 1 gereinigt) und 45 g ß-Propiolactön beschickt. Die Lösung wurde unter kräftigem Rühren in eine Atmosphäre von trockener Luft bei 6O0G gehalten und 0;009 g Hydroxoniumhexafluorarsenat wurden als 1#ige Lösung in Nitropropan zugefügt.. Die Lösunsr wurde fast sofort trüb und verdickte sich rasch? Die Reaktion wurde 2 1/2 Stunden ablaufen gelassen und das Mischpolymere dann wie vorher gewonnen. Die Ausbeute betrug 44$ und die innere Viskosität 0,96.
B e 1 BpJeI- 9
Ein Reaktionsgefäß wurde mit 150 g Trioxanf 300 g CyclohexanP(beide wie in Beispiel 1 gereinigt) und 4,5 g Styrol
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~ lü " BAD ORIGINAL
beschickt. Die lösung wurde unter kräftigem Rühren in einer Atmosphäre von trockener Luft bei 600O gehalten. 0,03 g Hydroxoniumhexafluorarattfiet wurden als t#ige lösung in Nitropropan zugefügt« Es erfolgte eine sehr rasche Reaktion, jedoch wurde das Rühren 2 1/2 Stunden fortgesetzt. Das Polymere wurde dann wie vorher gewonnen, wobei die Ausbeute "52$ und die innere Viskosität 1,27 betrugen c
B e i β ρ i e 1 10
Beispiel 7 wurde mit der Ausnahme wiederholtt daß als Katalysator 0,006 g Arsenpentafluorid'jDiäthylätheratv dae als verdünnte Lösung in einem Gemisch von Hitropropan und Cyelohexan zugefügt wurde, verwendet wurden. Die Reaktion wurde 3 Stunden fortgesetzt und das Polymere wie vorher gewonnen, wobei das Produkt in einer Ausbeute von- 44$ mit einer inneren Viskosität von 1,03 anfiel«
B β i β ρ i e 1 11
Ein Reaktionsgefäß wurde mit 150 g Trioxan und 150 g Gyolohexan (beide gereinigt) beschickt«, Die Lösung wurde unter kräftigem Rühren bei 600C gehalten, und 0*72 g Arsenpentafluorid-Methylcyanid-Komplex wurden als verdünnte lösung in einem öemiseh von Nitropropan und Cyclohexan augesetzt«. Die Lösung wurde in einer halben Minute trüb, und die Reaktion wurde stetig 2 1/2 Stunden lang fortgesetzt und dann durch Zugabe von Aceton abgebrochen» Das Polymere wurde wie
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in den vorhergehenden Beispielen gewonnen. Das weiße Polymere hatte eine innere Viskosität von 1S19.
B e i 8 ρ ie I 12 »
200 g Trioxan (frisch aus Stearylamin destilliert), 200 g Cyclohexan als lösungsmittel, 6 g Styrol als Comonomeres und 0,05 g Tritylpentafluorhydröxyarsenat als Katalysator wurden miteinander 2 1/2 Stunden bei 6O0C erhitzt. Die Ausbeute an Polymerera, das wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet und gewonnen wurde, betrug 52$ und seine innere Viskosität 19 69.
Beispiel 13
Beispiel 12 wurde mit der Ausnahme wiederholt,, daß 0,045 g Tritylpentafluorchloraraenat als Katalysator verwendet wurden. Das polymere Produkt wurde in 5öliger Ausbeute erhalten und hatte eine innere Viskosität von 1,81. ,
B e i s ρ i e 1 14
86 g Trioxan, 86 g Cyclohexan und 2,3 g Bicyclo^2",2,J7liept-2-en wurden miteinander bei 60c0 in Gegenwart von Tritylpentafluorhydroxyarsenat (0s014 Gewo~#s bezogen auf Trioxan) als Katalysator erhitzt. Nach 2 Stunden wurde das Polymere in einer Ausbeute von 52e6$ gewonnen, wobei das Produkt eine innere Viskosität von 2,OA aufwies.
- i 2 -
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BAD

Claims (1)

  1. Pa t en tans ρ r tic h e
    Io Weitere Ausbildung des Verfahrens gemäß Patent ο ... .-... (Patentanmeldung B 84 595 IVd/39c)- zur Herstellung von hoshmolekularen Polymeren,. dadurch gekennzeichnet , daß man die Polymerisation eines cyclischen Äthera oder oyclisekcn AoetaXig :ln Gegenwart einer kataiy= tischen Menge von
    a) Arsenpentafluoridf
    b) einem Komplex von Arsenpentafluorid mit einer organ!■» sahen Verbindung * worin das Donatörai;om Sauerstoff oder Seiiv/efel ist;
    e) eiiiern Komplex \mn Arsönpentafluorid mit einem sehwaeh basische» Amin oder einem Alkyltfyanidj
    d) einem Komplex, von - Arssnpentaf luorid mit einem Alkyl·= 9 Aralkyl^ oder ArylhEtlogenid;
    e) einem Oxoniura- oder Hydroxoniumhexafluorarsenat5
    f) einem Ariyldiasöniumhexafluorarsenat;
    g) einem Ititryl- oder liitroaylhexafluorarsenat; h) einea SuIfoniuffihexafluorarsönat; oder
    I) einem substituierten Hexafluorarsenat, das eine Verbindung mit einem Hexafluorarsenatanion ists worin eines oder zwei der Pluorafeöiao jeweils durch eine andere
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    elektronegative Gruppe, wie eine analog der oben mit β bis h bezeichneten Verbindung) ersetzt sind; bei denen jedoch eines oder zwei der Fluoratome wie oben erwähnt ersetzt ist bzw« sind,
    durchführt„
    2o Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Trioxan polymerisiert.
    3* Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als syclisehen Äther oder cyclisehes Acetal Tetroxan? 1,3-Dloxolan, Tetrahydrofuran, 3»3~bis~(0hlormethyl)-axaoyelobutan, Styroloxld, Propylenoxid, 1,395-Trioxepan, 1,3-Dioxepan oder Äthylenoxid verwendet,
    4= Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den cyclischen Äther oder das cyclische Asetal mit eines oder mehreren der Verbindungen; Styrol 5, ein Styrolderivab3 ein Aldehyd, eine Allyl verbindung „ ein cyclischer Ester9 ein ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoff, ein Vinyläther oder »ester, eine N-Vinyl- oder C~Viny!heterocyclische Verbindung, mischpolymerisiert.
    5-» Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, daß der cyclische Äther oder das cyclische Aeetal in einer Menge zwischen 50 und 99?99 Gew„»#, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionskomponenten? umgesetzt wird..
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    ; 6, Verfahren nach einein der Ansprüche 1 bis 5S dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Komplex von Areenpenta- * flttorid mit einem Alkohol, einem Phenol, einer Säure, einem Äther9 einem Säureanhydrid, einem Keton, einem Ester, einem Aldehyd, einem Dialkyleulfid oder einem Mercaptan verwendet wird,
    7 - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis* 5» dadurch gekennzeichnete daß als Katalysator ein Komplex von Arsenpentafluorid mit Triphenylamin verwendet wird,
    8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Komplex von Arsenpentafluorid mit Methylcyanid oder Äthylcyanid verwendet wird.
    9, Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5v dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator Triäthyloxoniumhexafluorarsenat» Phenyldiazoniumhexafluorarsenat oder Triäthylsulfonicffihexafluorareenat verwendet, wird,
    10,. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5V dadurch gekennzeichnet» daß als Katalysator Triphenylmethylpentafluorohlorarsenat oder PheTiyldiazoniumhydroxypentafluorarsenat verwendet wirdn
    11, Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
    . - 15 -original 909885/1693
    gekennzeichnet, de.ö die Polymerisation unter Wasserfreien Bedingungen durchgeführt wirdo
    12 Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegen -wci"t einen Inerten flüssigen Mediums durchgeführt wird,
    13.- Verfahren-nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation bei einer Temperatur zwischen) 0 und 100pC durchgeführt wird.
    - TtS
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