DE1594350A1

DE1594350A1 - Schmiermittelgemisch

Info

Publication number: DE1594350A1
Application number: DE19661594350
Authority: DE
Inventors: Forbes Alan David; Patrick Gould
Original assignee: BP PLC
Current assignee: BP PLC
Priority date: 1965-07-22
Filing date: 1966-01-14
Publication date: 1971-02-04
Also published as: GB1129965A; US3413223A; BE675098A; FR1469266A

Description

PATENTANWÄLTE Λ c Q Λ O C Q

DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUESi

KÖLN 1, DEICHMANNHAUS " "* — "'*' ' -

Köln, den 7. Januar 1966 Fu/Ax/Pa

The British Petroleum Company Limited, Britannic House, Pinsbury Circus, London E.C.2 (England)

Schmiermittelgemisch (ill)

Die Erfindung bezieht sich auf Esterschmiermittel, die sich zum Einsatz bei sehr hohen Temperaturen eignen, wie sie in modernen Plugzeuggasturbinen auftreten.

Schmiermittel, die in den Motoren und anderen Teilen moderner Düsenflugzeuge verwendet werden, insbesondere in ÜberschlalIflugzeugen, sind hohen Temperaturen (im Bereich von 200⁰C oder darüber ) ausgesetzt, die den thermischen und oxydativen Abbau des Schmiermittels stark beschleunigen. Der Grundöltyp, der z.Zt. zum Gebrauch in Schmierstoffen für Plugzeuge am stärksten bevorzugt wird, besteht aus Polyestern, die aus ein- und/oder mehrwertigen Alkoholen, die keine ß-Wasserstoffatome enthalten, und Mono- und/oder Polycarbonsäuren hergestellt sind. (Der Ausdruck "Polyester" dient in dieser Beschreibung zur Bezeichnung von Estern, die wenigstens zwei Esterbindungen im Molekül enthalten. Er umfasst somit auch Diester, z.B. Di-(2,2,4-Trimethylpentyl)aebacat und Neopentylglykoldipelargoriat.) Diese Grundöle haben den Vorteil ein^er3ehr hohen thermischen Stabilität, jedoch ist ihre Oxydationsbeständigkeit für die obengenannten Zwecke nicht ausreichend. Ester dieses Typs sind beispieleweise in den folgenden britischen Patentechriften beschrieben: 928 789, 928 790, 933 505, 934 690, 934 720, 935 597, 971 901, 986 065, 986 066,, 986 067,986 068 und 990 024. 009886/1694

Es wurde nun gefunden, dass Estergrundöle mit erhöhter '&■ Oxydationsbeständigkeit bei hohen Temperaturen (200°C und '4%£ darüber) hergestellt werden können, indem man Ester des vorstehend genannten Typs mit gewissen anderen Estern mischt. Es wurde ferner gefunden, dass die hohe Oxydationsbeständigkeit der erhaltenen Gemische bei hoher Temperatur noch weiter durch Zusatz bestimmter metallorganischer Verbindungen, die in den deutschen Patentschriften

(gleichzeitig eingereichte Patentanmeldungen entsprechend den britischen Patentanmeldungen I866/65 und I868/65 ) beschrieben sind, noch weiter verbessert werden kann . Die letztgenannte Feststellung ist besonders überraschend, da von der Anmelderin gefunden wurde, dass gewisse übliche Antioxydantien für Schmiermittel, z.B. Phenyl -α -naphthylamin, in den neuen.Gemisehen zwar bei niedrigen Temperaturen wirksam sind, aber bei hohen Temperaturen (200⁰C und darüber) keine sehr hohe Wirksamkeit haben. Ferner ist in der Literatur häufig der Einfluss von Metallen und metallorganischen Verbindungen auf die Oxydation von Schmierölen beschrieben worden, und diese Veröffentlichungen stellen fest, dass metallorganische Verbindungen häufig starke Oxydationskatalysatoren sind.

Gegenstand der Erfindung sind Schmierstoffe auf der Basis eines Gemisches von zwei Esterölen, nämlich

1. eines flüssigen aliphatischen Esters, der aus einem oder mehreren neutralen Polyestern besteht, die hergestellt worden sind, indem unter Veresterungsbedingungen in einer oder mehreren Stufen die folgenden Bestandteile umgesetzt worden sind:

a) ein einwertiger und/oder mehrwertiger Alkohol, der 5 bis 15 * vorzugsweise 5 bis 8 C-Atome im Molekül und keine Wasserstoffatome an ein Kohlenstoffatom in ß-Stellung zu einer -OH-Gruppe gebunden enthält, und

009886/1-694

b) eine Mono- und/oder Polycarbonsäure mit 2 bis 14, vorzugsweise 6 bis 10 C-Atomen im Molekül und

2. mit einem flüssigen aromatischen Ester, der aus einem oder mehreren Diestern der Formel

X-OOC-R-COO-Y (I)

besteht, worin R ein gesättigter KohlenwasserStoffrest mit 1 bis ΊΛ C-Atomen ist und X und Y Kohlenwasserstoffreste oder sauerstoffhaltige Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 20 C-Atomen sind, von denen jeder ein Benzolring ist oder einen Benzolring enthält, der älr^kt-ari^'^ die Gruppe -COO- gebunden ist.

Das Gemisch enthält vorzugsweise 10 bis 95 Gew.-%_t insbesondere 10 bis 8o Gew. -% der Komponente (2).

Für die meisten Zwecke ist es erwünscht, dass die Viskosität des Gemisches im Bereich von 1 bis 50, vorzugsweise von 2 bis 9 cS bei 99°C liegt, und diese Werte stellen auch geeignete Bereiche, dar, die bei der Herstellung der Einzelkomponenten zu erreichen sind. Eine Reihe von Methoden sind in der Patentliteratur beschrieben, die es ermöglichen, diese Viskositätsbereiche zu erzielen. Die Hauptvariablen, die die Viskosität beeinflussen, sind a) das Molekulargewicht und die Struktur der einzelnen Reaktionsteilnehmer, b) das Verhältnis der bei der Herstellung eines Esters verwendeten Reaktionsteilnehmer und c) das Verhältnis der das Gemisch bildenden Einzelkomponenten»

Natürlich können bei der unter (l) beschriebenen Veresterungsreaktion mehr als einer der genannten Reaktionsteilnehmer, z.B. ein Gemisch von Monocarbonsäuren, verwendet werden. In jedem Fall ist das neutrale Esterprodukt der Veresterungsreaktion ein Gemisch von verschiedenen Estermolekülen, und in diesem Sinne ist der Ausdruck "Polyester" auszulegen. Als "neutral" wird ein vollständig verestertes ^produkt bezeichnet.

009886/1694

Für die Herstellung der Komponente (l) eignen sich beispielsweise die folgenden Säuren und Alkohole: Caprylsäure, Caprinsäure, Capronsäure,ö#hanthsäure, Pelargonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Tricarballylsäure, 2,2,4-Trimethylpentanol, Neopentylalkohol, Neopentylglykol, Trimethylolpropan und Pentaerythrit. Die für die meisten Zwecke am besten geeigneten Polyester sind Ester von Trimethylolpropan und/oder Pentaerythrit mit einer oder mehreren der vorstehend genannten Monocarbonsäuren.

Geeignete dickere Schmierstoffe können hergestellt werden, indem als Komponente (l) Komplexe Ester verwendet werden, die aus Trimethylolpropan, Sebacinsäure und/oder Azelainsäure und einer oder mehreren der vorstehend genannten Monocarbonsäuren hergestellt sind. Am zweckmässigsten werden das Trimethylolpropan und die Dicarbonsäure im MoI-verhältnis von 1:0,5-0,75, vorzugsweise von 1:0,075-0,4 umgesetzt, wobei die Menge der Monocarboneäure ausreicht, um das Gleichgewicht zwischen Carboxylgruppen und Hydroxylgruppen in den Reaktionsteilnehmern herzustellen.

Der Ausdruck "sauerstoffhaltiger Kohlenwasierstoffrest" dient hier im beschränkten Sinne zur Bezeichnung einer . Gruppe, die ein oder mehrere Äthersauerstoffatome enthält, die direkt nur an die Benzolringe gebunden sind. Beispiele solcher Gruppen sind CgH₅OCgH^-, CgiLOCgH^OCgH^- und

Die Klassen von Diestern der Formel (i) und ihre Herstellung sind beispielsweise in den folgenden deutschen Patentschriften beschrieben: (Patentanmeldung

B 77 800 IVb/12 qu), (Patentanmeldung B 76 790

IVb/12 qu) (Patentanmeldung B 78 830 IVb/12 qu)

und (Patentanmeldung B 80 924 IVb/12 qu).

Besonders geeignete Klassen von Oiestern für die Verwendung als Komponente (2) bilden die Verbindungen der folgenden beiden allgemeinen Formeln:

009886/1694

(CH, UC-C₆H^OOCR₁ COO-C₆H^C (CH,), (ll)

worin R₁ eine Polymethylenkette mit 2 bis 14 C-Atomen ist (mit den t-Butylresten vorzugsweise in o-Stellung), und

2⁾"·° ^C6^H4^R2

worin die Reate R₂ (die gleich oder verschieden sein können) Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen sind, R, ein gesättigter zweiwertiger aliphatisoher Kohlenwasserstoffrest, z.B. ein Polymethylenrest mit 2-14, vorzugsweise 7-lA C-Atomen, und η die Zahl 0 oder 1 ist. Bevorzugt von den Estern der Formel III werden diejenigen der Formel

und R*₂ C₆H^-OOC-R₅-COO-^{worln R}*2 ^ein Wasserstoffatom oder ein in o-Stellung gebundener tertiärer Butylrest 1st, iUdie oben genannte Bedeutung hat und die Phenoxygruppen an dl· Phenylengruppen in m-Stellung gebunden sind.

Ester der Formeln II und III sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind Gegenstand der deutschen Patente .........

(Patentanmeldung B 80 924 IVbA2 qu) und

(Patentanmeldung B 77 800 IVdA2 qu) der Anmelderin.

Gemäse einer bevorzugten Ausführungeform der Erfindung enthalten die Schmiermittel ausserdem im Qrundöl gemischt eint metallorganische Verbindung der nachstehend besehr!ebenen Art in einer solchen Menge, dass ein Metallgehalt Ms zu 500 ppm, vorzugsweise 1 bis 15 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmiermittels, vorhanden ist. Natürlich können die Schmiermittel mehrere me tall organische Verbindungen enthalten.

Die in den erfindungsgemässen Schmiermitteln vorhandenen metallorganischen Verbindungen sind Verbindungen, die die organischen Reste , die während des oxydativen Abbaues von Estern gebildet werden, oxydieren oder reduzieren,nämlich

009886/1694

Salze von aliphatischen Säuren mit mehr als 8 C-Atomen oder Komplexe, in denen die Liganden aus beliebigen oder sämtlichen folgenden Elementen bestehen : Kohlenstoff, Wasserstoff, Sauerstoff und Stickstoff. Geeignete Metalle sind die Über gangsmetalle, insbesondere die 1. Übergangsreihe des Periodischen

nach Mendeleef Systems/ sowie die anderen Metalle, wie Cer, die an "Elektro-

nenübergangareaktionen" teilnehmen können. Vorzugsweise werden Metalle verwendet, in denen das Oxydationspotential eines Paares zwischen einer niedrigeren und einer höheren Oxydationsstufe höher ist als +0,75 oder +0,75 beträgt (unter Verwendung der "British Sign Convention" und der Paare in saurer Lösung). Die metallorganische Verbindung darf nicht so flüchtig sein, dass ■ie bei hohen Temperaturen, von beispielsweise über 200⁰C aus dem Schmierstoff abdestilliert oder abgedampft wird. Sie muss ferner Im Orundöl löslich sein.

Die bevorzugten Übergangsroetalle sind Mangan und Kobalt, jedoch

! können auch Chrom oder Eisen verwendet werden. Kupfer erwies

j «loh ebenfalls als geeignetes Übergängen»ta11. Ein geeignetes Metall, das nicht zu den Übergangsmetallen gehört, 1st Cer.

Bevorzugte Komplexe sind die Acetylacetonete, insbesondere die hydratleierten Acetylaeetonate, z.B* Mangan(ll)- und Kobalt(II)-aoetylacetonat. Auch Kupfer(II)-phthalocyanin erwies sich als ■ geeignet. Eipfgeeignetes Kupfersalz ist Kupfer(II)-stearat. Es wurde festgestellt, dass metallorganische Verbindungen dieses Typs bei hohen Temperaturen von beispielsweise mehr als 200⁰C in Gemischen von aliphatischen und aromatischen Estern als Antioxidantien wirksam sind.

Die erfindungsgemässen Schmierstoffe enthalten zweckmässig ausset- den ein oder mehrere übliche Antioxydantien auf Basis von Aminen* Phenolverbindungen oder Schwefel, die hauptsächlich bei niedrigen Temperaturen (unter 200⁰C) wirksam sind, in einer dem Zweck entsprechenden Mange von gewöhnlich 0,5 bis 5 Otow.-£, bezogen auf

009886/1694
BAD ORIGINAL

das Schmiermittel. Geeignete Antioxydantien sind beispielsweise aromatische Amine, z.B. Iminodibenzyl, Diphenylamin, Phenyl-α-naphthylamin und Phenyl-ß-naphthylamin. Besonders geeignet sind die alkylierten aromatischen Amine, insbesondere solche der Formel RCgH^NHCgH^R, worin die Reste R Alkylreste mit bis zu 14 C-Atomen (die bei jedem Vorkommen in einem bestimmten Molekül nicht unbedingt gleich sein müssen), vorzugsweise Octyl oder Nonylreste sind . Besonders wirksam ist p-,p^f-Dioctyldiphenylamin. Weitere besonders geeignete alkylierte aromatische Amine sind die Iminodibenzyle und N,N^f-Diphenyl-p-phenylendiamine. Geeignete heterocyclische Antioxydantien sind Phenthiazin oder die octylierten Phentiiazine.

Für Schmiermittel, die in Flugzeuggasturbinen verwendet werden sollen, ist es sehr erwünscht, dass sie auf Kupfer praktisch nicht korrodierend wirken. Die Eigenschaften der erfindungsgemässen Schmiermittel können in dieser Hinsicht durch Zusatz eines Kupferpassivators verbessert werden, der gewöhnlich in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Gew.-% des Schmiermittel-3 verwendet wird.

Kupferpassivatoren sind Materialien, die das Ausmase reduzieren, in dem Kupfer durch korrosive Substanzen korrodiert wird. Diese Zusätze sind gewöhnlich dadurch wirksam, dass sie eine unlösliche Schutzschicht auf der Metalloberfläche bilden und auf diese Weise die Auflösung des Metalls als Folge des Angriffs durch Materialien, die lösliche Korrosionsprodukte bilden, verhindern oder verringern. Kupferpassivatoren verringern wirksam das Ausmass, in dem Kupfer angegriffen wird, wenn es den Schmiermitteln für lange Zeit bei hohen Temperaturen und in Gegenwart von Luft ausgesetzt ist. Beispiele von Kupferpassivatoren sind heterocyclische Amine und Phosphorverbindungen, z.B. Imidazole, Pyrazole, Triazole, Phosphite und Trithiophosphite.

Die besonders bevorzugten erfindungsgemässen Schmiermittel enthalten im Grundölgemisch aus aliphatischen und aromatischen Estern eine metailorganische Verbindung der bereits genannten Art, ein aromatisches Amin als Antioxydans und einen Kupferpassivator.

009886/169A

Dl· Belastbar Κ» It und die Drue lea ufnähme fKhlgk» It der Schmiermittel kann gegebenenfalls durch Zusatz eines oder mehrerer Hochdruckzusätze In einer für den Zweck genügenden Menge von gewöhnlich 0,01 bis 5 Gew.-% des Schmiermittels verbessert werden. Geeignete Hochdruckzusätze sind beispielsweise Gegenstand der britischen Patentanmeldung 28 545/64.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen veranschaulicht. Oxydationsversuche bei hoher Temperatur wurden mit einer Reihe von Gemischen von aromatischen und aliphatischen Estern mit und ohne Zusatz von metallorganischen Verbindungen und üblichen Aminen als Antioxydantlen durchgeführt. Die Proben wurden 5 Stunden bei 259°C gehalten. Durch die Probe wurde Luft in einer Menge von 15 1/Std. geblasen. Die Oxydationsbeständigkeit wurde bestimmt« indem der Anstieg der Viskosität und der Acidltät im Ol während des Versuch« und dl· verbrauchte Sau·ratoffmenge gemessen wurden. Die Zusammensetzung der geprüften Gemische ist in der folgenden Tabelle angegeben.

Tabelle 1 Zuaatz ABCDE

ρ, ρ' -Dioetyldiphenylamin,

0·*.-* 1,9 1,0 1,9 -

Benztriaxol,0ew.-£ 0,2 0,1 0,2 Kobalt(II)-acetylacetonat-

dihydrat ,ppm Co 10 - - 10

Bei den Gemiechen A und C bestand das Grundöl aus 73,4 Gew. Di-o-t-butylphenolaxelat und 24,5 Oew.-Jf Trimethjrloltricaprjrlat, besogen auf de· Gesamtgewicht de» Schmiermittel«. Beim Gemisch B bestand da« Orundöl au« 74,2 (Jew.-% de« Aselftt« und 24,7 Qew.-Jf de« Ceprylet«, und bei den OeMlaohen D und £ bestand e« au« 75*OJl bzw. 25,0 Oew.-Jf dieser Verbindunten.

Die 2u«*ti«tooffe in den vorstehend genannten

haben die folgende Aufgebet »,p'-BloetyldiafcearlMla let

009886/1694

BAD ORIGINAL

das übliche Antioxydans; das Kobalt(ll)-acetylacetonatdihydrat ist die metallorganische Verbindung und das Benztriazol dient als Kupferpassivator. Die Ergebnisse, die bei den Oxydationsversuchen mit diesen Gemischen erhalten wurden, wurdei mit einem Vergleichsöl (Gemisch P) verglichen, und dieses öl war ein typisches aliphatisches Esteröl, dessen Viskosität bei 99°C mit derjenigen der Gemische von aromatischen und aliphatischen Estern vergleichbar war, nämlich bei 7 bis 9 cS lag. Das Vergleichsöl bestand aus ρ,ρ'-Dioctyldiphenylamin (4,0 Gew.-#), Benztriazol (0,25 Gew.-%) und einem Gemisch von Estern (95,75 Gew.-#), die aus Caprylsäure (11 Mol), Trimethylolpropan (4,5 Mol) und Sebacinsäure (l Mol) hergestellt waren. In den Oxydationsversuchen mit den verschiedenen Gemischen wurden die nachstehend genannten Ergebnisse erhalten.

	Tabelle	2	Viskosi tät san- stleg bei	Aciditats anstieg, mgKOH/g
Gemisch	Zelt bis zur Aufnahme von 0,5 Mol O₂/	Og-Aufnähme/ 6 g Probe, ml	99°C, %
	500 g Probe, Stunden		67	2,5
A	5,2	180	242	55,6
B	0,50	462	I60	55,9
C	0,55	540	140	56,6
D	0,45	490	585	45,4
E	0,10	756	erstarrt	nicht be stimmt
F	0,20	812

Die Werte in der vorstehenden Tabelle zeigen :

a) Sämtliche Gemische von aromatischen und aliphatischen Estern waren oxydationsbeständiger als das aliphatische Esteröl.

b) Da» auffattendste Ergebnis wurde bei dem Oemiech erzielt, das sowohl die tiwtallorganische Verbindung als auch das

0 0 9-8-8 6 /16 9 4
BAD ORIGfNAL

159435Ü - ίο -

Amin als Antioxydans enthielt. Die metallorganische Verbindung ist offensichtlich in erster Linie für den Schutz der aromatischen Esterkomponente verantwortlich, und der Schutz der aliphatischen Esterkomponente ist offensichtlich in erster Linie dem Amin zuzuschreiben. Das als Kupferpassivator verwendete Benztriazol dürfte keinen Einfluss auf die Oxydation haben. Ein Vergleich der Ergebnisse für die Gemische A und B zeigt, dass die Anwesenheit der metallorganischen Verbindung für die hohe Oxydationsbeständigkeit dieses Gemisches verantwortlich ist.

c) Die meta11organische Verbindung verzögert die Oxydation des Gemisches In Abwesenheit anderer ZusätBe,wie ein Vergleich der Ergebnisse für die Gemische B und E zeigt.

d) Die Oxydation der Gemische von aromatischen und aliphatischen Estern wird durch üblich« Antioxidantien auf Aminba sis verzögert, wie die Ergebnisse für die Gemische B und C zeigen. Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, dass eine Erhöhung der Aminkonzentration von 1 auf 2 Gew. -% wenig Einfluss auf die Oxydatlonsbestundigkeit hat. Es wird angenommen, dass Aminoverbindungen im Vergleich zu metallorganischen Verbindungen in aromatischen Ester systemen verhältnlsmässig unwirksame Antloxydantien sind. Zum wirksamen Schutz der Gemische von aromatischen und aliphatischen Estern müssen daher die metallorganischen Verbindungen anwesend sein.

Versuche wurden durchgeführt, bei denen die Eigenschaften des Gemisches A mit einem inhibierten aliphatischen Estergemisch G verglichen wurden. Der im Gemisch G verwendete Ester hatte eine ähnliche Konstitution wie der im Gemisch F verwendete Ester, jedoch stammte er aus einer anderen Charge und war im selben Unfange mit p,p^f-Dioctyldiphenylamln (,40 Gew.-%) inhibiert. Das Gemisch G enthielt ferner Btnztrlazol (0,25 Oew.-£) als Kupferpassivator. Die Versuch· wurden in einem

009886/1694 BAD ORIGINAL

1594360

"Kazan* Ptuel Colttr* ύ·τ Oeneral Electric durohfsftitirt, in die «tr Vorrichtung wird eine Probe des öl« in einem Sumpf bei 2O4°C gehalten. Eine rotierende Schaufel, die halb in die Probe taucht, schleudert die Flüssigkeit auf eine bei 93°C gehaltene helsse Platte. Die Versuchsdauer beträgt 8 Stunden. Bei Versuchsende werden das Oewicht des Kokses, der sich auf der heissen Platte abgelagert hat, und die Änderungen der Viskosität und Acidität ermittelt. Der Test ist ein Mass für die Oxydationsbeständigkeit eines Schmiermittels und seiner Verkokungseigenschaften. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle genannt.

Tabelle 3 Probe Koksablagerung, mg Anstieg der AciditHts

kinematischen anstieg ,

Zähigkeit bei mg KOH/g 8^g %

A 49 74 3,8

0 19 473 4,7

BtI beiden Proben legen die Koksablagerung und der Aciditätaanttieg gut inntrhtlb der Erfordernisse der Oentrtl Iltetrio Specification A 5OT28A ( loo mg bzw. 6 mg KOH/g). Die Viskositätsänderung bei» Oemisoh A ist Jedoch 6 bis 7 mal geringer als beim Oemisch o.

009886/1694
BAD ORIGINAL

Claims

Patentansprüche

1. Schmiermittelgetnisch auf der Basis einer Mischung von Esterölen, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gemisch der folgenden Bestandteile vorliegt:

1. ein flüssiger aliphatischer Ester, bestehend aus einem oder mehreren neutralen Polyestern, die durch Umsetzung in einer oder mehreren Stufen unter Veresterungsbedingungen der folgenden Bestandteile erhalten worden sind:

a) Einwertige und/oder mehrwertige Alkohole mit 5 bis 15» vorzugsweise 5 bis 8 C-Atomen im Molekül, die keine Wasserstoffatome an den Kohlenstoffatomen in ß-Stellung zu der -OH-Gruppe gebunden enthalten, und

b) Mono- und/oder Polycarbonsäuren mit 2 bis 14 , vorzugsweise 6 bis 10 C-Atomen pro Molekül

sowie

2. ein flüssiger aromatischer Ester, bestehend aus einem oder mehreren Diestern der allgemeinen Formel :

X-OOC-R-COO-Y ,

worin R ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis Ik C-Atomen ist, und X und Y Kohlenwasserstoffreste oder sauerstoffenthaltende Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 20 C-Atomen sind, von denen jeder ein Benzolring ist oder einen Benzolring direkt an die Gruppe -COO- gebunden enthält.

2. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch 10 bis 95 Gew.-^, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-# der Komponente 2) enthält.

J5. Schmiermittelgemisch nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn-

009886/1694

zefchnet, dass es gelöst In dem Qrundöl eine sehwerf lüoht ige Organometallverbindung in Mengen bis zu 500 ppm Metallgewicht , vorzugsweise 1 bis 15 ppm Metallgewicht, - bezogen auf das Gesamtgemisch - enthält, wobei in diesen metallorganischen Verbindungen Metalle vorliegen, die in mehr als einer Wertigkeitsstufe vorkommen können und Elektronenübergangsreaktionen zugänglich sind, wobei vorzugsweise solche

Metalle ausgewählt sind, deren Oxydationspotential zwischen einer höheren und einer niedrigeren Wertigkeitsstufe (British Sign Convention in saurer Lösung) gleich oder mehr als 0,75 ist.

4. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 3* dadurch gekennzeichnet, dass als Organometallverbindung Salze von aliphatischen Säuren mit mehr als 8 C-Atomen und bzw. oder schwerflüchtige Ligandenkomplexe von Liganden aus C, H, 0 und/oder N mit den genannten Metallen vorliegen, wobei als Metalle insbesondere Mangan, Kobalt, Chrom, Eisen , Kupfer und/oder Cer zugegen sind.

5. Schmiermittelgemisch nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich ein Tieftemperaturantioxydans vom Amin-, Phenol- oder Schwefeltyp und ein Kupferpassivator zugegen sind, wobei als Tieftemperaturantioxydans ein alkyliertes aromatisches Amin und als Kupferpassivator eine heterocyclische Stickstoffverbindung bevorzugt sind.

009886/1694