DE1270722C2 - Mineralschmieroel - Google Patents
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Description
Es ist bekannt, daß die Schmiereigenschaften von Mineralölen, insbesondere wenn diese unter außerordentlich
hohen Druckbedingungen verwendet werden, dadurch verbessert werden können, daß gewisse
Zusatzstoffe zugesetzt werden, und eine Anzahl von solchen Zusatzstoffen sind bereits bekannt. So ist es
beispielsweise bekannt, dem öl einen flüssigen Parliffinkohlenwasserstoff
zuzusetzen, der mindestens 8 Kohlenstoffatome im Molekül enthält und der bis r.u einem Chlorgehalt von mindestens 15 Gewichtsprozent,
insbesondere 40 bis 70 Gewichtsprozent, chloriert worden ist. Durch die Einverleibung solcher
Zusatzstoffe wird wohl eine günstige Wirkung hinsichtlich der extremen Druckschmierbedingungen des
Öls erreicht, jedoch haben die sich ergebenden Schmiermittelstoffzusammensetzungen den unerwünschten
Nachteil, daß sie die Metalloberflächen, mit denen sie in Berührung kommen, angreifen und
verfärben.
In der französischen Patentschrift 10 72 289 und in der USA.-Patentschrift 28 49 399 ist schon vorgeschlagen
worden, zwecks Verbesserung der Schmicrmitteleigenschaften den Schmierölen ein Aikydphenat
zuzusetzen. In der niederländischen Patentschrift 74 451 wird ein Pentaerythritester als Zusatz und in
der britischen Patentschrift 7 78 818 ein Phosphit vorgeschlagen.
Es hat sich jedoch herausgestellt, daß bei der Verwendung von chlorierten Paraffinkohlenwasscrstoffcn
trotz der Verbesserung der Schmiereigcnschaften imm,;r ein Angriff der Metalloberflächen festzustellen
ist.
Es wurde nun gefunden, daß dieser Nachteil beseitigt wird, wenn man einem Mincralschmieröl
eine Kombination aus einem chlorierten Paraffinkohlenwasserstoff
mit einem Chlorgehalt von 25 bis 70 Gewichtsprozent, einem Ba-, Mg- oder Ca-alkylphcnolat
bzw. -phenolsulfid. einem Pentaerythrilester einer langkettigen Fettsäure oder einen Alkyl- bzw.
Arylphosphit als Sequestierungsmittel und gegebenenfalls ein epoxydiertes öl zusetzt.
Die erfindungsgemäß verwendeten Barium-, Calcium- und Magnesiumphenolate haben in ihrer einfachsten
Form die Formel
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und R2 einen
Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet. Wenn sowohl R, als auch R2 ein Alkylrest is!, dann
ist R1 im allgemeinen gleich R2, da derartige Verbindungen
am leichtesten herzustellen sind. Das verwendete Phenolat kann jedoch zusätzlich einen Anteil
von Schwefel in Form einer einfachen Schwefelbrücke bzw. einer Dithiobrücke zwischen den zwei
aromatischen Kernen enthalten. Die Formeln von derartigen Phenolaten können durch die folgenden
zwei Strukturen I und II dargestellt werden, wobei derartige Verbindungen unter den Namen Alkylphcnolsulfide
bzw. Alkylphenoldisulfide bekannt sind:
O- | |
R,- | |
R1- | |
M | |
- O | |
Ix | |
worin M ein Barium-, Calcium- bzw. Magnesiumatom ist. R1 für Wasserstoff bzw. einen Alkylrest
M 0
R,
4-s —s-
f-R,
Ferner können die verwendeten Phenolate solche sein, welche in bekannter Weise durch Neutralisieren
eines Stammphenols mit einem Überschuß von Barium-. Calcium- bzw. Magnesiumhydroxyd erhalten,
d. h. überbasisch gemacht werden können, so daß sie einen Anteil von freien Hydroxygruppen aufweisen.
Beispielsweise können Verbindungen der obigen Formel I einen Anteil eines Materials der
Formel
M-OH M-OH
R,
-R.
worin M. R1 und R1 wie im vorhergehenden Absatz
festgelegt sind, enthalten.
Brauchbare Sequcslicrungsmittcl sind Pentaerythritester von langkeltigen Fettsäuren, wie ölsäure,
Stearinsäure und Laurinsäure, sowie die Alkyl- und Arylphosphite.
Die Alkylphenolate und das Sequesiierungsmittei
können jeweils zweckmäßigerweise bis zu 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Chlerparaffinkohlenwasserstoff,
verwendet werden, obwohl es sich bei den meisten Anwendungen erwies, daß 0,1 bis 1 Gewichtsprozent
einen ausreichenden Schutz gegen die Metallanfressung bzw. -anfärbung ergab. Es können zwar
größere Mengen als 5 Gewichtsprozent verwendet werden, derartige Mengen ergeben jedoch keinen
zusätzlichen technischen Vorteil und sind im allgemeinen nicht wirtschaftlich.
Wie bereits oben angegeben wurde, können Chlorparaffinkohlenwasserstoffe
mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen pro Molekül und mit mindestens 25 Gewichtsprozent
Chlor in den erfindungsgemäßen stabilisierten Schmierölzusätzen verwendet werden. Von
diesem Bereich von Verbindungen ist für die meisten Anwendungsgebiete die Verwendung von denjenigen,
welche 40 bis 70 Gewichtsprozent Chlor aufweisen, bevorzugt.
Es ist bereits bekannt, zu Chlorkohlenwasserstoffen des oben angegebenen Bereiches Stabilisatoren zum
Zweck der Verhinderung bzw. Hemmung der Zersetzung durch Hitze zuzusetzen. Naturgemäß können
die erfindungsgemäß stabilisierte Chlorkohlenwasserstoffe zusätzlich herkömmliche Hitzestabilisatoren,
beispielsweise epoxydierte öle, enthalten.
Es wurde gefunden, daß die Kombination eines mineralischen Alkylphenols und eines Sequestierungsmittels
wesentliche Komponenten einer Schmierölzusammensetzung darstellen. Wenn beispielsweise
ein Alkylphenolat ohne ein Sequestierungsmittel angewendet wird, so greift dieses die Metalle wohl
nicht an, jedoch wird die Wärmebeständigkeit des chlorierten Paraffinkohlenwasserstoffs, wie durch
Bestimmung der Chlorwasserstoffentwicklung beim Einblasen von Stickstoff in das auf 175° C erwärmte
Material 4 Stunden lang festgestellt wurde, verringert, selbst wenn übliche Wärmestabilisatoren, wie epoxydierte
öle, zugegen sind. Es wird angenommen, daß dies auf einen katalytischen Zersetzungseffekt infolge
der während des Gebrauchs der Stoffzusammensetzung sich bildenden Mineralchloride zurückzuführen
ist. Es wurden weiterhin gefunden, daß bei Verwendung eines Sequestierungsmittels in Abwesenheit
eines Alkylphenols eine Stoffzusammensetzung erhalten wird, in der der chlorierte Paraffinkohlenwasserstoff
wohl stabil ist, jedoch ein Angriff auf die Metalle stattfindet, mit denen das betreffende
ίο öl in Berührung kommt. Erst bei Verwendung von
sowohl einem Alkylphenolat und einem Sequestierungsmittel wird jedoch eine Stoffzusammensetzung
erzielt, welche keinen Angriff auf die Metalle und eine Verfärbung derselben ausübt, indem der chlorierte
Paraffinkohlenwasserstoff eben gegen Zersetzung stabilisiert ist. Es wird angenommen, daß das
Sequestierungsmittel eine Zersetzung des chlorierten Paraffinkohlenwasserstoffs verhindert, die möglicherweise
durch Inaktivierung von Spuren von Metallchlorid erfolgt, welche sich während des Gebrauchs
der Mineralschmieröle bildet.
Die Erfindung wird an Hand des folgenden nicht als Beschränkung aufzufassenden Beispiels näher
erläutert.
Es wurde eine Mischung von auf einen Chlorgehalt von 65 Gewichtsprozent chlorierten C9- bis C1 ,-Paraffinen
mit einem Gehalt an Gewichtsprozent epoxydiertem öl als Hitzestabilisator durch Zugabe von
0,25% Bariumdi-(octylphenolat)-sulfid und 0,25% Pentaerythritdioleat erfindungsgemäß stabilisiert, wobei
die prozentualen Mengen auf das Gewicht der Chlorparaffine bezogen sind. Das stabilisierte Chlorparaffin
liefert bei Zugabe in einer Menge von 40 Gewichtsprozent zu einem Schneidmineralöl bzw. Bohrmineralöl
ein Hochleistungsschmiermittel für die spanabhebende Bearbeitung, welches keine merkliche
Anfressung bzw. Anfärbung von Eisenmctallteilen ergibt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Mineralschmieröl, enthaltend eine Kombination von bekannten Schmierölzusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination aus einem chlorierten Paraffinkohlenwasserstoff mit einem Chlorgehalt von 25 bis 70 Gewichtsprozent, einem Ba-, Mg- oder Ca-alkylphenola>. bzw. -phenolsulfid, einem Pentaerythritester einer langkettigen Fettsäure oder einen Alkyl- bzw. Arylphosphit und gegebenenfalls ein epoxydiertes öl enthält.
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