DE2556437A1 - Chlor-schwefelverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als oeladditive - Google Patents

Chlor-schwefelverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als oeladditive

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DE2556437A1 DE19752556437 DE2556437A DE2556437A1 DE 2556437 A1 DE2556437 A1 DE 2556437A1 DE 19752556437 DE19752556437 DE 19752556437 DE 2556437 A DE2556437 A DE 2556437A DE 2556437 A1 DE2556437 A1 DE 2556437A1
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Description

DIPL.-ING. SCHWABE DA. DR. SANDMAIR
PATENTANWÄLTE
8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 8602 45
Anwaltsakte 26 652 -j 5 ()££. 1975
Exxon Research and Engineering Company, Linden, New Jersey / USA
"Chlor-Schwefelverbindungen, Verfahren zu ihrer Herateilung und ihre Verwendung als Öladditive"
Diese Erfindung betrifft Schmierprodukte. Sie befaßt sich mit einer neuen halogenierten Schwefelverbindung, die bei Verwendung als Additiv in einer Schmierölzubereitung, dieser "Hochdruck-Eigenschaften verleiht.
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»(089)988272 8 München SO, MMieddrchenttiBe45 Banken: Bayerische Vereinsbank München 453100
987043 Tek*ramme: BERGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München 3892623
983310 TELEX: 0524560 BERG d Postscheck München 65343-808
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Man unterscheidet drei herkömmliche Schmiersysteme entsprechend den Bedingungen unter denen die dem Abrieb unterliegenden Seile gegeneinander arbeiten. In hydrodynamischen Systemen trennt ein flüssigerFilm die beiden benachbarten Oberflächen, wobei zwischen / diesen zirkuliert} die Viskosität des Schmiermittels ist ein vorherrschender Faktor dieses Schmiersystems. In begrenzten oder Ölsystemen wird die Schmierung durch Absorption des Schmiermittels an den der Reibung unterliegenden Oberflächen sichergestellt j diese letzteren sind nur durch sehr dünne Schichten von absorbierten Molekülen getrennt. Ohne die Erfindung dadurch einzuschränken, befaßt sie sich im besonderen mit einem dritten Schmiersystem, dem "Hochdruck"-System.
In bestimmten Fällen reiben zwei Stahlwerkstücke unter so schwerer Last, daß keine Flüssigkeit fähig ist, einen kontinuierlichen Schutzfilm zwischen den in Kontakt be-*· findlichen Oberflächen zu bilden. Diese Art von Reibung tritt.im besonderen beim Drahtziehen und bei der spanabhebenden Bearbeitung auf; sie findet"' ebenso in bestimmten Getrieben statt. In solchen Fällen wurden bisher Schmiermittel verwendet, die Spezialadditive, die so bezeichneten "Hochdruck-Additive" enthalten. Bs sind dies organische Verbindungen, die Phosphor, Schwefel oder Chlor freigeben, wenn sie auf eine hohe lemperatur erhitzt werden. Diese Metalloide werden freigesetzt
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und kombinieren sich mit Eisen unter der Einwirkung örtlicher Erhitzung, die durch die trockene Reibung zwischen den in Kontakt befindlichen Oberflächen verursacht wird. Die Stahlteile werden auf diese Weise durch eine dünne Phosphid-, Sulphid- oder Chloridschicht geschützt und können der Reibung unter schwereren Lasten ohne Verschweißen oder !festfressen standhalten.
Die üblichen Hochdruck-Additive sind Phosphorsäureester, chlorierte Paraffine, sulphurisierte Fette, Dithiocarbamate, Xanthate, organische Sulphide usw. Sehr häufig wird ein Q-emiech von chlorierten Paraffinen und sulphurisiertem Spermöl verwendet.
In den US-PatentBchriften 2.247.042, 2.247.043, 2.247.044, 2.247.045 und 2.247.046 ist die Verwendung verschiedener Reaktionsprodukte von Perchlormethylmercaptan als Hochdruckadditive beschrieben. So ist beispielsweise in der US-Patentschrift 2.247.046 die Verwendung einer Verbindung beschrieben, die man durch Umsetzen von Perchlormethylmercaptan mit Verbindungen der allgemeinen Formel RSX, worin R eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylgruppe ist, erhält, wobei Beispiele von Verbindungen angegeben sind, worin R eine Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen ist·
Einige dieser Produkte weisen eine unmittelbar mit dem
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Rest R verbundene Dieulphidgruppe auf, und es wurde festgestellt, daß, sofern diese Bindung unmittelbar an einem aromatischen Kern erfolgt, die Hochdruckeigenschaften der Verbindungen verringert sind. Es wurde weiterhin gefunden, daß die in der US-Patentschrift 2.247.046 beschriebenen Verbindungen nicht zweckmäßig als Hochdruckadditive verwendet werden können, da die Mercaptane, von denen sie hergestellt sind,· zu flüchtig sind und bei Reaktionstemperaturen verdampfen und sie zu niedere Flammpunkte haben.
Die Erfindung schafft in ihrer ersten Ausfuhrungsform eine Verbindung der chemischen Formel
XY2C-S-S-R,
- R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen,
- X ein Halogenatom oder ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, in dem ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogenatome substituiert sind, und
- Y ein Halogenatom
ist.
R kann ein Alkyl-, aromatischer oder alkylaromatischer Rest sein. Vorzugsweise ist die Disulphidgruppe mit einem Alkylkohlenstoffatom verbunden, und es wird dann bevorzugt, daß R ein normaler oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 30, vor-
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zugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.
X ist vorzugsweise ein Halogenatom, wobei dann die Formel der Verbindung Y-C-S-S-E ist.
In allen ^Fällen ist das bevorzugte Halogenatom Chlor und die bevorzugte Verbindung hat die Formel: 01,C-S-S-R.
Diese Verbindungen sind in Kohlenwasserstoffölen löslich. Es wurde festgestellt, daß diese Verbindung als Hochdruckadditiv verwendet werden kann und eine sehr viel' bessere Wirksamkeit hat als die bisher für diese Verwendung empfohlenen Produkte.
Ein Problem bei der Verwendung dieser Verbindung besteht darin, daß rückständige Salzsäure dazu neigt, das Additiv zu zersetzen, wie dies durch Säuren erfolgt, die als Folge der höheren Temperaturen, die bei der Metallbearbeitung gebildet werden, auftreten. Es betrifft daher die Erfindung in weiterer Hinsicht neue Halogen-Schwefel-Verbindungen und ihre Verwendung als Schmieradditive, bei denen das Problem, das durch die Gegenwart von rückständiger Salzsäure verursacht wird, verringert ist.
Die vorliegende Erfindung schafft weiterhin eine Formulierung, die ein öl umfaßt, das (1) eine Verbindung der chemischen Formel XYpC-S-S-R,
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- R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen,
- X ein Halogenatom, oder ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, worin ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogenatome substituiert sind, und
- Y ein Halogenatom
ist, und (2) einen Stabilisator enthält, der als Säurefänger wirkt und die Freisetzung von Halogen und Schwefel bei !Temperaturen unter 2000C inhibiert.
Auch im gegebenen Falle kann R ein Alkyl-, aromatischer oder alkylaromatischer Rest sein, und es wird bevorzugt, daß das Disulphid mit einem Alkylkohlenstoffatom verbunden ist. Es wird weiterhin bevorzugt, daß R 8 bis 30 Kohlenstoff atome enthält, um die Vorteile der verbesserten öllöslichkeit und geringeren Flüchtigkeit, zusammen mit den durch den Stabilisator verliehenen verbesserten Eigenschaften zu erzielen.
Wenn man den Stabilisator in die Formulierung der vorliegenden Erfindung einbringt, wird die Stabilität einer Hochdruck-Additivzubereitung bei Temperaturen bis zu 2000C verbessert und die Freigabe von Wasserstoff und Schwefel bei geringeren Temperaturen inhibiert.
Der Stabilisator trägt, wenn überhaupt, nur wenig zu den Hochdrücke igen schaft en des Additivs bei, wirkt aber als
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Säurefänger und vermeidet dadurch die Korrosion und vorzeitige Freigabe von Halogen und Schwefel bis zu Temperaturen von 1750C, vorzugsweise bis zu 200°C.
Die Stabilisatoren, die in dieser Zubereitung verwendet werden können, sollten in öl löslich sein und sie sind im allgemeinen basisch, wobei basische Erdalkalimetallalkylbenzolsulphonate und basische Erdalkalimetallalkylphenate besonders geeignet sind. Beispielsweise werden Calcium- oder Magnesiumsulphonate oder -phenate mit hoher Basenzahl bevorzugt. Es kann aber auch ein Epoxyharz verwendet werden. Die Formulierung sollte im allgemeinen 0,5 bis 5 Gew.^ Stabilisator in Beziehung auf die Halogen-Schwefelverbindung enthalten, um die gewünschte Stabilität bei Temperaturen unter 200 0 zu verleihen. Der Stabilisator kann zweokmäßigerweise zu der Chlor-Schwefelverbindung zugegeben werden, nachdem diese gereinigt wurde.
Bevorzugt wird die Verwendung von Calcium- oder Magnesiumsulphonat mit hoher Basenzahl, weil eine ausreichende Stabilität im allgemeinen mit einer geringeren Menge Stabilisator erreicht werden kann, was vorteilhaft ist, da die Formulierungen im allgemeinen als Konzentrate in öl auf den Markt gebracht werden, &it\ bis zu 60 G-ew<.$ der Formulierung enthalten, und die Konzentrate keine größeren Mengen, beispielsweise mehr als 3 und in einigen Fällen mehr als 2 G-ew.^ Stabilisator, bergen auf die Chlor-Schwe-
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feiverbindung, aufnehmen können.
Es ist weiterhin erwünscht» eine Antikorroeionsverbindung der Formulierung, die die Verbindung und den Stabilisator enthält, zuzugeben.
Die Erfindung schafft daher eine Hochdruck-Additivzubereitung» die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie umfaßtt
A) Eine Halogen-Schwefelverbindung der allgemeinen Formel - XT2C-S-S-R1 worin
- R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen,
- X ein Halogenatom oder ein einwertiger Kohlenwasserstoff rest, worin ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogenatome substituiert sind, und
- Y ein Halogenatom
ist
B) einen thermischen Stabilisator, der in Kohlenwasserstoffölen löslich ist,
C) ein Antikorrosionsmittel, das in Kohlenwasserstoffölen löslich ist.
Bei der Formulierung der vorliegenden Erfindung kann R ein Alkyl-, aromatischer- oder alkylaromatischer Rest sein, und es wird bevorzugt, daß die Disulphidgruppe mit einem Alky!kohlenstoffatom verbunden ist. Es wird weiterhin bevorzugt, daß R 8 bis 30 Kohlenstoffatome enthält, um die Vorteile einer verbesserten ö!löslichkeit und geringerer
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Flüchtigkeit auszuschöpfen.
Antikorroeions- und Antirostmittel, di· in Kohlenwasserstoffölen löslich sind, können verwendet werden, und es werden Barium- oder Oalciumsalzt von Carbonsäuren bevorzugt. Es kann aber auoh ein Natriumalkylbenzolsulphonat mit hohem Molekulargewicht, usw. verwendet werden. Bevorzugt wird die Verwendung von 0,5 bis 10 G-ew.# Antikorrosionsmittel und das bevorzugte Antikorrosionsmittel ist Bariumdinonylsulphonat, wobei festgestellt wurde, daß eine Zubereitung, die 0,5 bis 10 # Bariumdinonylsulphonat, bezogen auf die Halogen-Sohwefelverbindung enthält, gegenüber Stahl oder Kupfer nicht korrosiv ist.
Die Formulierung der vorliegenden Erfindung kann eine flüssige oder halbflüssige Schmiermittelzubereitung sein, und sie enthält vorzugsweise einen geringeren Gewichtsanteil, z.B. 0,1 bis 10 oder vorzugsweise 0,2 bis 5 Grew.$ Halogen-Schwefelverbindung und die oben angegebenen bevorzugten Mengen Stabilisator und Antikorrosionsmittel.
Die Verbindung nach der Erfindung weist Hochdruck-Schmierfähigkeit auf, da sie unter Freigabe von Halogen und Schwefel durch die Einwirkung von Wärme zerfällt.
Es ist aber erwünecht, daß die Wärme nur in Kontakt mit Stahl gebildet wird, der örtlich auf !Temperaturen über etwa 200°0 durch Trockenreibung erhitzt wird.
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Pur ein flüssiges Schmiermittel werden die Additive einfach in einem geeigneten Basisöl gelöst, das ein raffiniertes Mineralöl mit einer Viskosität von 10 bis 500 cSt bei 5O0C oder ein synthetisches öl sein kann. Sofern die Zubereitung halbflüssig ist, kann es ein Schmierfett sein, das dann ein Basisöl und geeignete Eindickmittel, wie Fettsäureseifen enthält.
Die Formulierungen der vorliegenden Erfindung können in Schmiermitteln, in Schneidölen, emulgiert in Wasser, mit Hilfe eines geigneten Emulgiermittels verwendet werden. Es kann jedes herkömmliche Emulgiermittel verwendet werden, obgleich die Verwendung von Emulgiermittel auf der Basis von Alkylarylsulphonaten, im besonderen Uatriumalkylarylsulphonaten, bevorzugt wird. Bevorzugte Emulgiersysteme sind Gemische von Alkylarylen mit zwei unterschiedlichen Molekulargewicht smaxima, wie sie in den Französischen Patentanmeldungen 7408003 und 7424875 der Anmelclerin beschrieben sind.
Die Chlor-Schwefelverbindungen und die Zubereitungen und Formulierungen der vorliegenden Erfindung werden zweckmäßigerweise als Konzentrate der Verbindungen in öl auf den Markt gebracht. Die Erfindung beinhaltet ebenso Konzentrate, die Mineralöl enthalten, das 10 bis 60 Gew.$ Konzentrate der Verbindung, Zubereitung oder Formulierung der vorliegenden Erfindung enthält. Dieses Konzentrat kann
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ebenso das Emulgiermittel enthalten.
Die vorliegende Erfindung betrifft in weiterer Hinsicht ein Verfahren zur Herstellung der neuen Halogen-Schwefelverbindungen, wozu man
- ein Perhalogenmercaptan, dessen chemische Formel XY.C-SY ist, worin X ein Halogenatom (vorzugsweise Chlor) oder ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, bei dem ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogenatome substituiert sind, und Y ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, ist
- mit einem Thioalkohol oder Thiophenol oder Alkylthiophenol, dessen chemische Formel HS-R ist,
umsetzt, worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, und die Reaktion wie folgt abläuft:
XI2C-SY + HS-R > XY2C-SS-R + HY
Vorzugsweise ist das Perchlormercaptan ein Perchlormethylmercaptan und die Reaktion verläuft dann wie folgt:
Cl^C-SCl + HS-R * 01,C-S-S-R + HCl
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Man setzt Perhalogenmercaptan, vorzugsweise Perchlormethylmercaptan, mit einem Thioalkohol, Thiophenol oder einem Alkylthiophenol uns.
Es ist möglich, ein Mono- oder Dialkylthiophenol zu ver-
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wenden, dessen Alkylgruppen bis zu 24 Kohlenstoffatome enthalten. Beispielsweise ist es möglich, ein Dodecylthiophenol zu verwenden, das mittels an sich bekannter Verfahren aus dem Alkylierungsprodukt von Benzol mit Tetrapropylen hergestellt ist.
Es kann irgendein Thioalkohol mit normaler oder verzweigter Kette verwendet werden, dessen Molekül 8 bis 18 Kohlenstoff atome enthält. Verwendet wird vorzugsweise ein Thioalkohol mit verzweigter Kette hergestellt, nach an sich bekannten Verfahren aus einem Propylenoligomer. Der verzweigtkettige Thioalkohol, der regulär aus technischem Tetrapropylen hergestellt ist, eignet sich als solcher besonders gut zur Durchführung des vorliegenden Verfahrens.
Es ist ausreichend einfach die beiden Reaktionspartner in Kontakt zu bringen. Die Reaktion findet spontan bei gewöhnlichen Temperaturen, bei 15°C beispielsweise, statt. Sie ist exotherm und es ist daher Kühlen wesentlich. Die Ausbeute ist hoch und kann 100 % sein.
Die Reaktion führt man in einem geeigneten Reaktor durch. Als Vorrichtung, die nicht durch eine Halogenwasserstoffsäure, z.B. Salzsäure, angegriffen wird, muß beispielsweise eine Borax-Glasvorrichtung verwendet werden. Der Reaktor ist mit Vorrichtungen zur Entfernung von Reaktionswärme und zur Rückgewinnung von Halogenwasserstoff gas, das
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freigesetzt wird, ausgestattet.
Um zu vermeiden, daß die Reaktion durchgeht, wird das Arbeitsverfahren vorzugsweise wie folgt durchgeführt: In den Reaktor gibt man die Gesamtmenge von einem der Reaktionspartner und gibt dann den anderen allmählich unter so mäßiger Zugabe zu, daß die Entfernung der Wärme und des Halogenwasserstoff gases gesteuert werden kann. Die Reaktion kann über einen breiten Temperaturbereich durchgeführt werden. Eine Temperatur von 20 bis 50°G ist besonders geeignet. Es ist möglich bei höheren Temperaturen, beispielsweise bei einer Temperatur von 50 bis 1000O zu arbeiten, wenn der Reaktor mit einem den Anforderungen angepaßten, wirkungsvollen Kühlmittel ausgestattet ist.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.
Beispiel 1
In einen 1-Liter-Dreihalskolben aus Glas, der an der Außenseite durch ein Eisbad gekühlt wird und mit einem Thermometer, einer Bromampulle und einer Gasablassleitung ausgestattet ist, gibt man 202 g (1 Mol) "Tertiododecylmercaptan" ("Tertiododecylmercaptan" ist die Handelsbezeichnung für Mercaptan aus technischem Tetrapropylen).
Man gibt dann allmählich in den Kolben über die Bromampulle
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-H-
186 g (1 Mol) Perchlormethylmercaptan. Das Perchlormethylmercaptan führt man während 1 Stunde ein, wobei man den Kolben kühlt. Auf diese Weise hält man die Temperatur zwischen 20 und 3O0C. Eine halbe Stunde nach Beendigung der Einführung des Perchlormethylmercaptans hört die Freigabe von Salzsäure auf. Der Kolben enthält dann 351 g (1 Mol) Produkt der nachfolgenden Reaktions
Cl-O - SCl + HS-C12H25 —* Cl5C-S-S-C12H25 + HCl
Das erhaltene Produkt destilliert man zwischen 110 und 115°C/0,1 Torr. Sein Brechungsindex ist (nD20°C) 1,5235.
Der Chlor- und Schwefelgehalt dieses Produkts wurde bestimmt. Es wurde festgestellt, daß sich der G-ehalt nur sehr wenig von den errechneten Mengen unterscheidet.
Gefunden Erre ohnet
Chlor (Gew.?6) 30,2 30,5
Schwefel (Gew.^) 18,0 18,3
Eine Zubereitung (M) des Additivs für ein Hochdruckschmiermittel wurde durch Mischen hergestellt von: 95 Gew.^ Chlorschwefeiprodukt
2 Gew.fo Epoxyharz, und
3 Gew.$ Bariumdinonylsulphonat
Das Epoxyharz war das im Handel erhältliche Produkt, das unter dem Warenzeichen EPIKOTE 812 auf den Markt gebracht
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Man stellt dann nach der Erfindung zwei Hochdruckschmiermittel A und B dadurGh her, daß man 3,3 "bzw. 3,5 G-ew.$ der Zubereitung M in einem raffinierten Mineralöl mit einer Viskosität von 33 cSt bei 37,80O löst.
Zu Vergleichszwecken wurde ein Hochdruckschmiermittel (C) bekannter Art dadurch hergestellt, daß man in dem gleichen Basisöl 5 Gew.$ sulphurisiertes Spermöl und 1,4 Gew.^ chloriertes Paraffin (mit einem 70$igen Chlorgehalt) löst.
Diese Schmiermittel wurden mit dem 4-Kugel-Hochdruckapparat nach dem American Standard ASTM D 2783 geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden tabelle zusammengefaßt:
Art des Schmieröls Nach der Erfindung Herkömmlich
Bezugsbezeichnung A 800 B C
Zubereitung M (Gew.^) 3,3 0,5
Sulphurisiertes SpermÖl(Gew.$) - - 5,0
Chloriertes Paraffin (Gew.^) - - 1,4
Mineralöl 96,7 99,5 93,6
Schwefelgehalt (Gew.^) 0,6 0,09 0,6
Chlorgehalt (Gew.#) 1,0 0,15 1,0
Ergebnisse der Hochdruckunter-
suchungen, mittlere Last (Hertz) 88 42 43
Schweißlast 316 251
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Weitere Untersuchungen mit dem Schmiermittel A zeigten sogar noch bessere Hochdruckeigenschaften mit einer mittleren Hertz-Last über 120 kg und Schweißlasten über 800 kg.
Es ist überraschend festzustellen, daß das Schmiermittel A, das den gleichen Schwefel- und Chlorgehalt wie das Schmiermittel G hat, viel bessere Hochdruckeigenschaften aufweist.
Das Schmiermittel B hat mit dem herkömmlichen Schmiermittel C vergleichbare Hochdruckeigenschaften, jedoch bei geringerem Schwefel- und Chlorgehalt.
Das Schmiermittel A ist bei 175°C stabil und gegenüber Stahl oder Kupfer nicht korrosiv.
Um die Stabilität dieses Schmiermittels aufzuzeigen, gibt man eine Probe von 25 g in ein Glasuntersuchungsröhrchen. Man perlt mäßig Luft in die Probe, die man bei 175°C hält. Die Luft, die man durch das Untersuchungsröhrchen geleitet hat, bringt man dann mit einem bestimmten Volumen titrierter Natriumhydroxidlösung in Eontakt. Nach 4 Stunden Untersuchung wird die Säure, die durch Natriumhydroxid neutralisiert wurde, zurücktitriert.
Es konnte Salzsäure nicht quantitativ nachgewiesen werden (?/obei die Untersuchung auf 0,01 G-ew.$ HCl, bezogen auf das Gewicht des Schmiermittels, anspricht).
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Die Korrosion des Stahls wurde nach dem American Standard ASTM D 665 A und B bei einer Versuchsdauer von 24 Stunden "bewertet. Ss konnten keine Rost spuren festgestellt werden.
Die Korrosion von Kupfer wurde nach dem ASTM-Standard-Verfahren D 130 bestimmt. Die Ergebnisse dieses Versuchs sind ausgezeichnet (Bewertung 1a).
Ähnliche Untersuchungen mit den Schmiermitteln A und B, die keinen Stabilisator enthielten, zeigten ähnliche Hochdruckeigenschaften, jedoch eine bedeutende Zunahme der Kupfer- und Stahlkorrosion.
Beispiel 2
Das Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei man das Tertiododecylmercaptan durch 160 g Tertiononylmercaptan (das Mercaptan stammt von technischem Tripropylen) ersetzt.
Die Temperatur wurde im Bereich von 20 bis 600G gehalten und nach 4-stündigem Abstrippen mit Stickstoff bei 900C erhielt man 309 g Produkt mit dem Gehalt von 33,3 Gew.^ Chlor und 20,9 Gew.# Schwefel. Errechnet wurde für die Verbindung
Cl5O-S-S-C9H19
34,4 Gew.# Chlor und 20,7 Gew.# Schwefel.
Eine Zubereitung, die als Hochdruckschmiermittel geeignet-
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ist, wurde durch Mischen hergestellt aus
E 15 5
o, 09
o, 41
31
97 Gew.^ Chlorschwefelprodukt
1 Gew.$ Calciumsulphonat mit hoher Basenzahl
2 Gew.^ Hatriumalkylbenzolsulphonat
Die Hochdruckschmiermittel D und E wurden dann hergestellt, wobei sie 3,0 "bzw. 0,45 Gew.?o Additiv in dem Schmieröl von Beispiel 1 enthielten und es wurden dann die Schmiermittel dem 4-Kugel-Hochdrucktest mit den folgenden Ergebnissen unterworfen:
Art des Schmiermittels D Schwefelgehalt in Öl 0,6 Chlorgehalt in Öl 1,0
4-Kugel-Untersuchunfl· (kg) durchschnittliche Hertz-Last >120 Schweißlast > 300
Es wurde wie in Beispiel 1 festgestellt, daß die Additive korrosiver waren wenn der Stabilisator weggelassen wurde, aber die gleichen Hochdruckeigenschaften aufwiesen.
Beispiel 3
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei man Thiophenol sowie Dodeeylthiophenol anstelle von lertiododecylmercaptan verwendet und mit Epoxyharz und Bariumdinonylsulphonat mischt·, unterwirft man die Produkte Hochdruckuntersuchungen und vergleicht man sie mit dem Produkt von Beispiel 1, so wurden folgende Ergebnisse erhalten:
-19-609826/1063
Produkt S2CCI, C12I lpe SpCCIj-2 Ci ρ H25~S2 CG1; 5 G9H19S2CCl3
^Additiv 0,36 0,60 0,50 0,45
^Schwefel in
Schmiermittel
0,09		 0,09 0,09 0,09
& Chlor 0,15 0,15 0,15 0,15
Hochdruck
verhalten
durchschnitt
liche Hertz
last 36		 33 42 42
Schweißlast 282 224 316 316
Patentansprüche t
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Claims (12)

  1. - 20 Patentansprüche:
    erbindung der chemischen Formel XY0C-S-S-R, worin
    - X ein Halogenatom oder ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, bei dem ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogenatome substituiert sind, und
    - Y ein Halogenatom ist,
    dadurch gekennzeichnet, daß R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist.
  2. 2. Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß R ein Alkylrest ist·
  3. 3. Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß X und Y Chloratome sind.
  4. 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, wozu man ein Perhalogenmercaptan, dessen chemische Formel XY2-C-SY ist, worin X ein Halogenatom (vorzugsweise Chloratom) oder ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, worin ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogenatome ersetzt sind, und Y ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom ist, mit einem Thioalkohol, Thiophenol oder Alkylthiophenol, dessen chemische Formel HS-S ist, umsetzt, dadurch gekennzeichnet, daß R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit
    6 09826/1053 ~21~
    8 bis 50 Kohlenstoffatomen'ist.
    _ ι
  5. 5· Formulierung mit dem Gehalt eines Öls, d a d u r eh i gekennzeichnet , daß sie enthält
    (1) eine Verbindung der chemischen Formel XYpC-S-S-R, worin
    - R ein Halogenatom oder ein einwertiger Kohlenwasser-Stoffrest, bei dem ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogenatome substituiert sind, und Y ein Halogenatom ist, und
    (2) einen Stabilisator enthält, der die Freigabe von Halogen und Schwefel bei Temperaturen unter 2000G inhibiert.
  6. 6. Formulierung gemäß Anspruch 5,. dadurch gekennzeichnet , daß B. ein einwertiger Kohlenwasserstoff rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist.
  7. 7. Formulierung gemäß Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet , daß der Stabilisator ein basisches Erdalkalimetallklkylphenat ist.
  8. 8. Formulierung gemäß Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet , daß der Stabilisator ein basisches Erdalkalimetallsulphonat ist.
  9. 9. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 10 G-ew.$ Verbindung der allgemeinen Formel XY2C-S-S-R ent-
    -22^ 609826/1Üb3
  10. 10. Formulferung gemäß einem der Ansprüche 5 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5
    bis 5 Gew.# Stabilisator, bezogen auf das Gewicht der Ver bindung der allgemeinen Formel XToO-S-S-R, enthält.
  11. 11. Zubereitung mit dem Gehalt einer Formulierung gemäß
    einem der Ansprüche 5 bis 10 dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich ein in dem Öl löslichen Antikorrosionsmittels enthält.
  12. 12. Schmiermittelzubereitung mit dem Gehalt eines Schmieröls und einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3-
    13· Schmiermittelzubereitung mit dem Gehalt eines Schmieröls und einer Formulierung gemäß einem der Ansprüche 5 bis 10.
    609826/10Ö3
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