AT205635B

AT205635B - Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeit

Info

Publication number: AT205635B
Application number: AT489358A
Authority: AT
Original assignee: Bataafsche Petroleum
Priority date: 1957-07-12
Filing date: 1958-07-10
Publication date: 1959-10-10

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeit 
Die Erfindung bezieht sich auf verbesserte Emulsions-Schmiermittel und als hydraulische Flüssigkeit dienende Emulsionen. Sie betrifft insbesondere Schmiermittel in Form von   Wasser-in-Öl-Emulsionen,   die speziell für niedrigtourige Dieselmaschinen und als feuersichere hydraulische Flüssigkeiten geeignet sind, gute Schmiereigenschaften aufweisen, beständig und nicht korrodierend sind und Abnutzung-verhindernd wirken. 



   Obwohl es in der einschlägigen Technik bekannt ist, dass gewisse Emulsionen als   Kühl- und   Schmiermittel bei der Bearbeitung von Metall, sowie als Rost- und Korrosionsverhinderer verwendbar sind, ist doch ihre Anwendung als Motorschmiermittel und als hydraulische Flüssigkeit   beschränkt.   Unter den beim Betrieb des Motors herrschenden Bedingungen weisen im allgemeinen Emulsionen die gewünschte Schmierfähigkeit nicht   auf ;   sie verursachen ausserdem Verschleiss und Korrosion. 



   Flüssigkeitsmischungen müssen bei Anwendung in vielen hydraulischen Systemen nicht entzündlich und nicht korrodierend sein. Sie sollen den Verschleiss verhindern bzw. verringern und ausserdem thermisch stabil sowie widerstandsfähig gegen Oxydation sein. Es sind bereits verschiedene Mischungen zur Anwendung als hydraulische Flüssigkeit vorgeschlagen worden. So ist es z.   B.   aus der deutschen Auslegeschrift   Nr. 1006998 bekannt, Wasser-in-Öl-Emulsionen herzustellen, deren wässerige Phase 20-45 Gew.-   und deren Ölphase   80-55 Gew.-lo   beträgt, und diese Emulsionen als hydraulische Flüssigkeit zu verwenden. Auch ist es aus dieser Literaturstelle bekannt, solchen Emulsionen Calciumerdölsulfonat und Calciumalkylsalicylat zuzusetzen.

   Mit keiner der bekannten Mischungen konnten aber vollständig befriedigende Ergebnisse erzielt werden. So sind beispielsweise Mineralöle sehr leicht entflammbar, Rizinusöl führt zur Bildung von Schlamm und Harz, Ester von Carbonsäuren führen zu einer Quellung des Kautschuks, die organischen Phosphate und die Glykole sind korrodierend, die halogenhaltigen Materialien neigen zur Hydrolyse unter Bildung korrodierender Stoffe, Emulsionen lassen die erwünschten verschleisshindernden Eigenschaften vermissen und die Siliconverbindungen schliesslich haben kein Schmiervermögen und sind ausserdem gesundheitsschädlich. 



   Gegenstand der Erfindung ist ein Emulsions-Schmiermittel und eine nicht entzündliche hydraulische Flüssigkeit mit guten Schmiereigenschaften. Es ist eine Flüssigkeit gefunden worden, die als befriedigendes Schmiermittel für langsam laufende Dieselmotoren sowie für hydraulische Einrichtungen dient und nicht entzündlich und beständig gegen Zersetzung ist, die Korrosion verhindert und keinen Verschleiss verursacht. Es wurde ein Emulsionsschmiermittel und eine nicht entzündliche, hydraulische Flüssigkeit geschaffen, die auch unter ungünstigen Bedingungen hinsichtlich Temperatur, Belastung und Geschwindigkeit, wie sie bei verschiedenen mitTreibstoffen mit hohem Schwefelgehalt betriebenen Dieselmaschinen oder in gewissen hydraulischen Systemen auftreten, gute Schmiereigenschaften aufweist. 



   Die genannten sowie andere günstige Eigenschaften und Vorteile werden gemäss der vorliegenden Erfindung durch ein   Wasser-in-Öl-Emulsions-Schmiermittel   bzw. eine hydraulische   Flüssigkeit auf dieser   Basis erzielt, welche von 20 bis 45   Gew. -0/0   wässerige Phase und 80 bis 55   Gew.-jo   Ölphase enthalten.

   Die Ölphase besteht ganz oder überwiegend aus einem Mineralöl und enthält 0,   5 - 12 Gew. -0/0,   berechnet auf das Öl, von :
1. einem   öllöslichen   basischen Salz aus einer aromatischen Carbonsäure und einem mehrwertigen Metall der zweiten Gruppe des Periodischen Systems mit einer Atomnummer von 12 bis 56 ; 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
2. einem öllöslichen basischen Salz aus   einer organischen Sulfonsäure   und einem mehrwertigen Metall der Gruppe 2 des Periodischen Systems mit einer   Atomnl1mmer     von : : 2   bis 56,
3. einem   öllöslichen Polychlorkohlenwasserstoff-Kohlenwasserstoffthiocarbonat.   



   Das öllösliche basische Salz aus einer aromatischen Carbonsäure und einem mehrwertiger Metall der Gruppe 2 des Periodischen Systems mit einer Atomnummer von 12 bis einschliesslich 56 (vorzugsweise einem Erdalkalimetall) umfasst Verbindungen, wie basische Calcium-, Barium-. Magnesium-, Strontium- und Zinksalze von kohlenwasserstoffsubstituierter Benzoe-,   Salicyl-,     Pesorcyl-,   Anthranil- und Naphthoesäure,   z. B.   das basische Calcium-, Barium-, Magnesium- und bzw. oder Zinksalz von   C, bis   
 EMI2.1 
 Alkylgruppen   8 - 30   und vorzugsweise 14-22 Kohlenstoffatome enthalten. Die basischen Calciumsalze dieser Alkylsalicylsäuren werden besonders bevorzugt.

   Die stark basischen Salze können beispielsweise nach den in den USA-Patentschriften Nr. 2, 409, 687 oder Nr. 2, 616, 910 beschriebenen Arbeitsweisen hergestellt werden. 



   Das öllösliche basische Salz aus einer organischen Sulfonsäure und einem mehrwertigen Metall der zweiten Gruppe des Periodischen Systems mit einer Atomnummer von 12 bis einschliesslich 56 (vorzugsweise ein Erdalkalimetall) umfasst die basischen Calcium-, Barium-, Magnesium- und Zinksalze von öllöslichen Erdölsulfonsäuren. Die Säuren sollen im Bereich des Molgewichtes von etwa 350 bis 550 und vorzugsweise im Bereich von 400 bis 500 liegen. Andere Sulfonate umfassen die öllöslichen, basischen Cal- 
 EMI2.2 
 



  - diwachsbenzolsulfonate,-wachsphenolsulfonate und Gemische aus solchen Verbindungen. 



   Unter einem basischen Salz, wie es im Rahmen der unter 1. und 2. angeführten Zusätze angewendet wird, ist zu verstehen, dass die Menge des metallhaltigen neutralisierenden Bestandteiles, z. B. Metalloxyd,   Metallhydroxyd oder Metallcarbonat,   im Überschuss vorliegt, gegenüber der stöchiometrisch erforderlichen Menge für die Neutralisation der Carbon- oder Sulfonsäure unter Bildung des normalen Salzes. Die überschüssige Basizität der Salze kann in einem weiten Bereich schwanken,   B.   von   25%   bis 1000% und vorzugsweise   on 50%   bis   800%.   



   Das öllösliche   Polychlorkohlenwasserstoff-Kohlenwasserstoffthiocarbonat   kann durch die allgemeine Formel   R. CY 3'R'    dargestellt werden. In der Formel bedeutet Y Atome von S oder 0, wobei mindestens eines derselben ein Schwefelatom darstellt. R ist ein Kohlenwasserstoffrest und   R'ist ein   Rest eines polychlorierten Kohlenwasserstoffes. Die Zahl der Chloratome in dem Rest   R'beträgt   vorzugsweise mindestens 4 und nicht mehr als das Doppelte der Zahl der Kohlenstoffatome im Rest R'. Ganz besonders bevorzugt wird eine Zahl der Chloratome im Rest R', die nicht grösser ist als die Zahl der Kohlenstoffatome im Rest R', wobei insbesondere die Zahl der Chloratome in dem Rest R'in der Grössenordnung der Hälfte der Zahl der Kohlenstoffatome im Rest R'liegt.

   Vorzugsweise enthalten die Reste R und R'zusammen mindestens 12 Kohlenstoffatome. Eine bevorzugte Gruppe von Verbindungen besteht aus den   Polychloralkylkohlenwasserstoff-   thiocarbonaten,   d. h.   solchen Verbindungen, in welchen der Rest   R'in   der oben angegebenen allgemeinen Formel ein polychlorierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist. In solchen Verbindungen enthält der Rest R'vorzugsweise mindestens 10 Kohlenstoffatome und ganz besonders bevorzugt   12 - 30   Kohlenstoffatome. 



   Die Thiocarbonate werden zweckmässig durch die Umsetzung von   Polychloriolhlenwasserstoffen   mit weniger als der   stöchiometrisch   äquivalenten Menge eines   Allzali-oder Erdallalil, ohlenwasserstoffthio-   carbonates unter Bildung des Alkali- oder Erdalkalichlorids und des gewünschten Thiocarbonates hergestellt. 



   Die gewünschten Thiocarbonate können   Mono-,     Di- oder Trithiocarbonate   sein. Dementsprechend werden für die Herstellung des gewünschten Thiocarbonats zweckmässig verschiedene Alkali- oder Erdalkalikohlenwasserstoffcarbonate benutzt, wie Natrium-, Kalium-, Calcium- und Bariumkohlenwasserstoffxanthogenate und entsprechende Mono- oder Trithiocarbonate. Erläuternde Beispiele geeigneter Substanzen sind Alkalialkylxanthogenate, wie Natriummethylxanthogenat, Kaliummethylxanthogenat, Kalium- äthylxanthogenat, Kaliumbutylxanthogenat, Natriumamylxanthogenat und Kaliumamylxanthogenat sowie Alkaliaralkylxanthogenate, wie Kaliumbenzylxanthogenat.

   Die als Reaktionskomponenten dienenden 

 <Desc/Clms Page number 3> 

   Mono-und Trithiocarbonatestsrsalze   werden erläutert durch die Stoffe gemäss den nachstehenden Formeln : 
 EMI3.1 
 



   Die Thiocarbonatestersalze werden zweckmässig mit verschiedenen polychlorierten Kohlenwasserstoffen umgesetzt, die in solchen Mengen verwendet werden, dass eine Mehrzahl von Kohlenstoffatomen (vorzugsweise mindestens 4) in dem entstehenden Reaktionsprodukt enthalten sind. Die polychlorierten Kohlenwasserstoffe sind vorzugsweise polychlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 2-30 Kohlenstoffatomen pro Molekül. Mischungen von Polychloralkanen, einschliesslich cyclischer und acyclischer Alkane, sind besonders geeignet. Einige leicht   zugängliche   Stoffe, die erfindungsgemäss verwendet werden können, sind chloriertes Naphtha, chlorierte paraffinische Schmieröle, chloriertes Paraffin und chlorierter Kautschuk. 



   Wie schon   erwähnt, werden   die Reaktionskomponenten in solchen   Mengenverhältnissen umgesetzt,da#   das Endprodukt sowohl Chlor als auch Thiocarbonatgruppen enthält. Die Menge des Chlors und des Schwefels in dem Endprodukt kann in einem weiten Bereich schwanken, z. B. von etwa 25 bis etwa 40   Gew. -0/0   Chlor und von etwa 7 bis etwa 15   Gew. -0/0   Schwefel. 



   Beispielsweise kann ein Produkt dieser Art in der nachstehend beschriebenen Weise hergestellt werden. 



   Beispiel: Petroleumnaphtha (Stoddard-Lösungsmittel) wurde durch Hindurchführen von Chlorgasblasen durch das Lösungsmittel chloriert, bis dieses etwa 52   Gew.-'%   Chlor enthielt. 225 Gew.-Teile dieses Chlornaphthas wurden mit 400 Teilen Aceton und 100 Teilen Kaliumamyltrithiocarbonat vermischt. Das Gemisch wurde 1, 5 Stunden unter Rühren auf einem Wasserbad unter Rückfluss erhitzt, dann abgekühlt und zwecks Entfernung des Kaliumchlorids filtriert. Das Aceton   würde   durch Destillieren entfernt, worauf Benzol zugesetzt und abdestilliert wurde, um die vollständige Entfernung des Wassers aus dem Produkt zu gewährleisten. Das erhaltene Produkt war eine helle, in Öl lösliche Flüssigkeit.

   Eine typische Analyse ergab einen Chlorgehalt von 35% und einen Schwefelgehalt von etwa   ze   bzw. einen Trithiocarbonatgehalt (zweiwertiges   Ci 3)   von etwa 11,   3.   



   Entsprechende Polychlornaphthaalkylxanthogenate werden von der Firma Monsanto Chemical Company unter der   Bezeichnung"Santopoid S"in   den Handel gebracht. Ein typisches"Santapoid S" (Poly- 
 EMI3.2 
 in einer Menge von 3 bis 10 Gew.-% verwendet wird, immer berechnet auf die Menge des Öls in der Emulsion. 



   Zusätzlich zu den vorgenannten drei wesentlichen Zusatzstoffen werden in solchen Gemischen vorzugsweise kleine Mengen, z.B. 0,01 - 2%, insbesondere 0,2 - 1 Gew. -% eines Antioxydationsmittels verwendet. Eine Gruppe geeigneter Antioxydationsmittel wird dargestellt durch die Alkylphenole, z. B. 
 EMI3.3 
 gebildet von den Metallthiophosphaten, wie Calcium- oder Zinkdimethylcyclohexyldithiophosphat. Gemische aus geringen Mengen (z. B.   0,     01-1 Gew.-lo)   eines Alkylphenols und eines Arylamins, z. B. ein Gemisch aus 2,   6-Di-tert. butyl-4-methylphenol   und Phenyl-a-naphthylamin sind besonders wirksam. 



  Andere brauchbare Zusatzstoffe sind öllösliche Farbstoffe, z. B. Naphtholgelb, Sandozgelb, Methylenblau oder Alizarinverbindungen, sowie schaumhindernde Mittel, z. B. Siliconpolymerisate, wie Dimethylsiliconpolymere im Viskositätsbereich von 100 bis 1000 cSt bei 121 C. 



   Die wässerige Phase der   Wasser-in-Öl-Emulsion   soll   20 - 45ci   und vorzugsweise   30 - 40 Gew. -'10   der Emulsion ausmachen. Die die Zusatzstoffe enthaltende Ölphase stellt den Rest der Emulsion dar. Das Öl kann vollständig aus einem Mineralöl mit weitem Viskositätsbereich, z. B. von 50 SUS bei 37,   8    C bis 150 SUS bei 990 C bestehen. Öle dieser Art können aus verschiedenen Rohölen, wie paraffinischen, naphthenischen oder gemischtbasischen Rohölen stammen. Raffinierte Öle im Schmieröl-Viskositätsbereich werden bevorzugt. Anderseits kann das Mineralöl gemischt werden mit fetten Ölen, Rizinusöl oder Speck- öl und bzw. oder mit synthetischen Schmiermitteln, wie polymerisierten Olefinen, organischen Estern aus organischen und anorganischen Säuren (z. B.

   Sebacinsäure-di-2-äthylhexylester, Dioctylphthalat, Tri- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 acetyltricetylphosphat), polymerisiertes Tetrahydrofuran. Wenn Gemische oder Verschnitt des Mineral- öls verwendet werden, so liegt dieses Mineralöl immer in überwiegender Menge vor, z. B. in Mengen von 60 bis 95% des Ölgemisches. 



   Ein direkt destilliertes mineralisches Schmieröl mit einem Viskositätsindex von mindestens 50 und einem Viskositätsbereich bei 37, 80 C von 75 bis 400 SUS wird gewöhnlich bevorzugt. 



   Die Emulsion kann hergestellt werden, indem man die erforderliche Wassermenge zu einem Ölkonzentrat zusetzt, welches das Öl und die drei wesentlichen. sowie etwaige andere erwünschte Zusatzstoffe enthält, wobei während des Mischens dauernd gerührt wird. Ein Erhitzen der Emulsion während oder nach der Herstellung ist nicht erforderlich. Gewünschtenfalls kann die Emulsion homogenisiert werden, um eine gleichmässige Zusammensetzung zu gewährleisten. Anstatt die fertige Emulsion herzustellen, kann das die Zusatzstoffe enthaltende Ölkonzentrat hergestellt und die erforderliche Menge Wasser erst zugesetzt werden, wenn das Emulsions-Schmiermittel zum Gebrauch fertig gemacht wird. Auf diese Weise können Lagerungs- und Transportkosten stark herabgesetzt werden. 



   Mischung A : Eine fertige flüssige Emulsion gemäss der Erfindung wurde durch langsame Zugabe von 
 EMI4.1 
 enthielt. Das gesamte Gemisch wurde durch eine Kolloidmühle geleitet, in welcher es durchgerührt wurde, bis eine homogene Wasser-in-Öl-Emulsion gebildet war. Eine ähnliche Mischung   (A')   wurde hergestellt, mit der Abweichung, dass an Stelle der Kolloidmühle zur Erzeugung einer homogenen Emulsion eine Homogenisiereinrichtung angewendet wurde. 



   Andere Mischungen, welche die Emulsionen gemäss der vorliegenden Erfindung erläutern, sind folgende : 
 EMI4.2 
 
<tb> 
<tb> Mischung <SEP> B <SEP> : <SEP> Gew.-% <SEP> in <SEP> Ge-Gew.-lo <SEP> in <SEP> Ölsamtemulsion <SEP> konzentrat
<tb> Basisches <SEP> Erdölsulfonat <SEP> (180% <SEP> Basenüberschuss) <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Basisches <SEP> Calcium-C18-bisC22-alkylsalicylat
<tb> (ego <SEP> Basenüberschuss) <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Chlornaphtha-Methylxanthogenat <SEP> 3,0 <SEP> 5
<tb> 2, <SEP> 6-Di-tert.butyl-4-methylphenol <SEP> 0,3 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> Phenyl-&alpha;

  -naphthylamin <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> Gelber <SEP> Farbstoff <SEP> 0, <SEP> 018 <SEP> 0, <SEP> 03 <SEP> 
<tb> Mineralöl <SEP> (100 <SEP> SUS <SEP> bei <SEP> 37, <SEP> 80 <SEP> C) <SEP> 54, <SEP> 0 <SEP> 90, <SEP> 37 <SEP> 
<tb> Wasser <SEP> Rest
<tb> Mischung <SEP> C <SEP> :

   <SEP> 
<tb> Basisches <SEP> Erdölsulfonat <SEP> (50go <SEP> Basenüberschuss) <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Basisches <SEP> Barium-C18-bisC22-alkylsalicylat
<tb> (SOo <SEP> Basenüberschuss) <SEP> 1,2 <SEP> 2
<tb> Chlornaphthamethylxanthogenat <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 5
<tb> 2, <SEP> 6-Di-tert. <SEP> butyl-4-methylphenol <SEP> 0,3 <SEP> 0,5
<tb> Phenyl-a-naphthylamin <SEP> 0,06 <SEP> 0,1
<tb> Gelber <SEP> Farbstoff <SEP> 0,018 <SEP> 0,03
<tb> Mineralöl <SEP> (100 <SEP> SUS <SEP> bei <SEP> 37, <SEP> 80 <SEP> C) <SEP> 54,0 <SEP> 90,37
<tb> Wasser <SEP> Rest
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> Gew. <SEP> in <SEP> in <SEP> Ge- <SEP> Gew. <SEP> -'10 <SEP> in <SEP> Ölsamtemulsion <SEP> konzentrat
<tb> Mischung <SEP> D <SEP> :

   <SEP> 
<tb> Basisches <SEP> Calciumdinonylnaphthalinsulfonat
<tb> zo <SEP> Basenüberschuss) <SEP> 2 <SEP> 3, <SEP> 3
<tb> Basisches <SEP> Ca1ciumcetylsalicylat <SEP> 
<tb> zo <SEP> Basenüberschuss) <SEP> 2 <SEP> 3,3
<tb> Chlornaphthaamylxanthogenat <SEP> 2 <SEP> 3,3
<tb> Mineralöl <SEP> 54 <SEP> 90,1
<tb> Wasser <SEP> 40
<tb> Mischung <SEP> E <SEP> : <SEP> 
<tb> Basisches <SEP> Calciumdinonylnaphthalinsulfonat
<tb> (50o <SEP> Basenüberschuss) <SEP> 2 <SEP> 3,3
<tb> Basisches <SEP> Calciumdiwachsbenzoat
<tb> (25'10 <SEP> Basenüberschuss) <SEP> 2 <SEP> 3,3
<tb> Chlornaphthabutylxanthogenat <SEP> 2 <SEP> 3,3
<tb> Mineralöl <SEP> 54 <SEP> 90,1
<tb> Wasser <SEP> 40
<tb> 
 
Die aussergewöhnlichen Eigenschaften der Gemische gemäss der Erfindung sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

   Die Stabilität wurde durch Messen des Trenngrades von Wassei und Öl bei 600 C an einer Probe von 100 cms geprüft. Die Belastungseigenschaften wurden auf der Timkenmaschine bestimmt, während die die Abnutzung hindernden Eigenschaften der Emulsionen durch Messen der Abnutzungsgrade in einer Vickers-Flügelpumpe (Modell V 104-A) bestimmt wurden, wobei die untersuchte Flüssigkeit unter den in der Tabelle angeführten Bedingungen im Kreislauf gefilhrt wurde. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



  Tabelle : 
 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> Mischung <SEP> B <SEP> X <SEP> Y <SEP> 
<tb> Emulsionsbeständigkeit <SEP> bei <SEP> 600 <SEP> C
<tb> Abtrennung <SEP> in <SEP> Vol.-% <SEP> Öl <SEP> Wasser <SEP> Öl <SEP> Wasser <SEP> Öl <SEP> Wasser
<tb> 4 <SEP> Tage <SEP> 1 <SEP> Spur <SEP> 1 <SEP> Spur <SEP> 4 <SEP> Spur
<tb> j. <SEP> Tage <SEP> 3 <SEP> wenig <SEP> 3 <SEP> wenig <SEP> 25 <SEP> 3
<tb> 18 <SEP> Tage <SEP> 6 <SEP> wenig <SEP> 6 <SEP> wenig <SEP> vollständige
<tb> Trennung
<tb> Timken-Test <SEP> bei <SEP> 660 <SEP> C <SEP> 10 <SEP> mm
<tb> Druckbelastung <SEP> bei <SEP> Versagen <SEP> 20 <SEP> 5
<tb> Pumpenabnutzungstest <SEP> : <SEP> 
<tb> Gesamtabnutzung <SEP> von <SEP> Schaufeln <SEP> und <SEP> Ring,
<tb> zus. <SEP> (300 <SEP> Std.bei <SEP> 70, <SEP> 3 <SEP> kg/cm <SEP> ! <SEP> :

   <SEP> lnd <SEP> 660 <SEP> C <SEP> 0, <SEP> 165 <SEP> 0, <SEP> 200 <SEP> versagt <SEP> 0,30
<tb> Flüssigkeitstemperatur <SEP> in <SEP> g) <SEP> (bei <SEP> 100 <SEP> Std) <SEP> 
<tb> Gleichgewichts-Verschlei#grad <SEP> von <SEP> Schaufeln <SEP> und <SEP> Ring <SEP> zus. <SEP> in <SEP> g/1000 <SEP> Stunden
<tb> 70, <SEP> 3 <SEP> kg/cm2 <SEP> 0, <SEP> 49 <SEP> 0,38 <SEP> versagt
<tb> 84, <SEP> 4 <SEP> kg/cm <SEP> ! <SEP> 0, <SEP> 66 <SEP> 0, <SEP> 27 <SEP> 
<tb> 105, <SEP> 5 <SEP> kg/cm2 <SEP> 0,75 <SEP> 8, <SEP> 4 <SEP> 
<tb> 126,6 <SEP> kg/cm2 <SEP> 0,75 <SEP> versagt
<tb> 
 +) Mischung X =   571o   Mineralöl   [100   SUS bei 37,8  C   (100  F)] +1, 2%   basisches   Calciumerdölsu1fonat   +   1, 2go   basisches Calcium-Cis bis C22-alkylsalicylat ¯ 0,3% 2,6-Di-tert.

   butyl-4-methylphenol +
0, 06% Phenyl-a-naphthylamin + 0, 018% gelber Farbstoff + 40% Wasser. 



  +) Mischung Y = 54% Mineralöl +   l, 2%   basisches Calciumerdölsulfonat + 1,2% basisches    Calcium-C   bis C22-alkylsalicylat + 0,3% 2,6-Di-tert.   butyl-4-methylphenol + 0,06% Phenyl-&alpha;-naphthylamin   +   3%   Zn-AlkyJdithiophosphat + 0,01% gelber Farbstoff + 40% Wasser. 



   Die Anwendung anderer verschleisshindernder Zusätze an Stelle von Chlorxanthogenat in Mischung B gemäss der Erfindung (z. B. chloriertes Paraffinwachs, Zinkcyclohexyldithiophosphat oder Zink- bzw. 



  Cadmiumsalze von Diamyldithiocarbaminsäure) ergab Mischungen mit schlechter Emulsionsbeständigkeit und ungünstiger Viskosität. 



   Der Grad der Entflammbarkeit wurde durch den Rohrreinigungstest bestimmt, wie er in "Lubrication Engineering", März-April 1955, Seiten 86-87 beschrieben ist. 



   Bei dem Rohrreinigungstest überstanden die Gemische A-D mehr als 50 Cyclen, während Mineralöl oder Mineralöl mit einem Gehalt von   4%     Ca-Erdölsulfenat   und bzw. oder CaC12-bisC22-Alkylsalicylat sich nach etwa 5 Cyclen entzündete. 



   Die Gemische gemäss vorliegender Erfindung sind insbesondere zur Verwendung in Dieselmotoren, beim Spritzguss, in Pressen mit Verwendung bleibender Formen, in Stahlwalzwerken, wie bei Koksaus-   sto#vorrichtungen,   Rohrkupplungsdichtungen, Einrichtungen zur Regelung der Verbrennung, Pressen für plastische Massen und Glasblasmaschinen geeignet. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

PATENTANSPRÜCHE : 1. Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeit auf der Grundlage einer Wasser-in-Öl-Emulsion, be- <Desc/Clms Page number 7> stehend aus 20-45 Gew.-le Wasserphase und 80-55 Gew.-*% Ölphase, wobei die Ölphase ganz oder überwiegend aus einem Mineralöl besteht und je 0, 5 - 12 Gew.

-0/0, berechnet auf das Öl, eines öllösli- chen basischen Salzes aus einer aromatischen Carbonsäure und einem mehrwertigen Metall aus der Gruppe II des Periodischen Systems mit einer Atomnummer von 12 bis 56, sowie eines öllöslichen basischen Salzes aus einer organischen Sulfonsäure und einem mehrwertigen Metall aus der zweiten Gruppe det Periodischen Systems mit einer Atomnummer von 12 bis 56 enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die Ölphase ferner noch 0, 5-12 Gew.-'%', berechnet auf das Öl, eines öllöslichen Polychlorkohlenwasserstoff- Kohlenwasserstoffthiocarbonats enthält.

2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Phase 30-40 Gew.-'%' und die Ölphase 70 - 60 Gew.-% der Emulsion ausmacht.

3. Mischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mineralöl eine Viskosität von 50 SUS. bei 37, 80 C bis 150 SUS bei 930 C hat.

4. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mineralöl eine Viskosität von 75 bis 400 SUS bei 37, 80 C hat.

5. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als öllösliches basisches Salz einer aromatischen Carbonsäure ein Erdalkalisalz enthält.

6. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als öllösliches basisches Salz einer aromatischen Carbonsäure ein Calciumsalz enthält.

7. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie als öllösliches basisches Salz einer aromatischen Carbonsäure ein Alkylsalicylat enthält.

8. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das öllösliche basische Salz einer aromatischen Carbonsäure in einer Menge von 2 bis 4 Gel.-%, berechnet auf das Öl, vorliegt.

9. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie als öllösliches basisches Salz einer organischen Sulfonsäure ein Erdalkalisalz enthält.

10. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als öllösliches basisches Salz einer organischen Sulfonsäure ein Calciumsalz enthält.

11. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie als öllösliches basisches Salz einer organischen Sulfonsäure ein Erdölsulfonat enthält.

12. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das öllösliche basische Salz einer organischen Sulfonsäure in einer Menge von 2 bis 4 Gew. -0/0, berechnet auf das Öl, vorliegt.

13. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das öllösliche Polychlorkohlenwasserstoff - Kohlenwasserstoffthiocarbonat ein Polychloralkyl-Kohlenwasserstoffthiocarbonat ist.

14. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das öllösliche Polychlorkohlerrw asserstoff-Kohlenw asserstoffthiocarbonat ein Polychlornaphthaalkylxanthogenat ist.

15. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das öllösliche Polychlorkohlenwasserstoff-Kohlenwasserstoffthiocarbonat in einer Menge von 3 bis 10 Gew. -0/0, berechnet auf das Öl, vorliegt.

16. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich eine kleine Menge eines Antioxydationsmittels enthält.

17. Mischung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Antioxydationsmittel in einer Menge von 0, 01 bis 2 Gew. -0/0 vorliegt.

18. Mischung nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Antioxydationsmittel ein Alkylphenol ist.

19. Mischung nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet,. dass das Antioxydationsmittel ein Arylamin ist.

20. Mischung nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Antioxydationsmittel ein Gemisch aus einem Alkylphenol und einem Arylamin ist.

21. Mischung nach Anspruch 18 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylphenol 2, 6-Di-tert- butyl-4-methylphenol ist.

22. Mischung nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Arylamin Phenyl-K-naph- thylamin ist.

23. Mischung nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Antioxydationsmittel ein Metallthiophosphat ist. <Desc/Clms Page number 8>

24. Mischung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass das Metallthiophosphat Calciumoder Zinkdimethylcyclohexyldithiophosphat ist.

25. Ölkonzentrat zur Herstellung einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäss einem der Ansprüche 1 bis 24, welches ganz oder überwiegend aus einem Mineralöl besteht und je 0, 5-12 Gew.-0/"eines öllaslichen basischen Salzes aus einer aromatischen Carbonsäure und einem mehrwertigen Metall aus der Gruppe II des Periodischen Systems mit einer Atomnummer von 12 bis 56, sowie eines öllöslichen basischen Salzes aus einer organischen Sulfonsäure und einem mehrwertigen Metall aus der zweite'1 Gruppe des Periodischen Systems mit einer Atomnummer von 12 bis 56 enthält, dadurch gekennzeichnet, dass es ferner noch 0, 5-12 Gew.-0/o eines öllöslichen Polychlorkohlenwasserstoff-Kohlenwasserstoffthiocarbonats enthält.