DE1053700B

DE1053700B - Schmieroel

Info

Publication number: DE1053700B
Application number: DEN12756A
Authority: DE
Inventors: Roland Frederick Bergstrom; John Avery Edgar; Robert Caldwell Jones
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1955-09-26
Filing date: 1956-09-24
Publication date: 1959-03-26
Also published as: GB810685A; NL102110C; NL102108C; NL102109C; GB799037A; DE1058187B; GB799036A; US2958660A; DE1053699B; BE551242A; FR1158245A

Description

JOM ί 59/00 A 28

DEUTSCHES

kl. 23 c 1/01

INTERNAT. KL. C 10 Hl

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT 1053 700

N 12756 IVc/23 c

ANMELDETAG: 24. SEPTEMBER 1956

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFTt 26. MÄRZ 1959

Die Erfindung bezieht sich auf Schmieröle, die neben reinigenden oder dispergierenden Eigenschaften auch günstige Hochdruckeigenschaften aufweisen und verschleißhindernd wirken, insbesondere unter schweren Bedingungen, wie sie bei Motoren auftreten, die unter scharfen Stillsetz- und Anlaufbedingungen arbeiten.

Die üblicherweise als Reinigungsmittel oder Dispergierungsmittel in Schmierölen verwendeten Salze mehrwertiger Metalle oder Seifen organischer Carbonsäuren, organischer Naphthensäuren oder organischer Sulfonsäuren versagen unter solchen Umständen bei schweren Belastungen des Motors.

Es ist bereits bekannt, daß auch gewisse öllösliche, keine Asche bildende Mischpolymerisate dispergierende Eigenschaften aufweisen und sich mit ihnen einige der Nachteile der metallischen Reinigungsmittel vermeiden lassen, doch setzen sie den Verschleiß der Motoren auch nicht in ausreichendem Maße herab. Es ist beispielsweise bekannt, gewisse öllösliche und keine Asche bildende Mischpolymerisate mit einem Molgewicht von mindestens 1000 den Schmierölen an Stelle solcher metallhaltiger Reinigungsmittel einzuverleiben, doch können diese Mischpolymerisate trotz einer guten Reinigungswirkung innerhalb eines zweiten Temperaturbereiches den Verschleiß der Motoren bei starker Belastung und unter extrem hohen Drücken bei niedrigen bzw. hohen Temperaturen nicht verhindern oder wenigstens in ausreichendem Maße herabsetzen. Solche reinigend wirkenden Schmiermittel können beispielsweise kleine Anteile von Mischpolymerisaten aus einer polymerisierbaren basischen heterocyclischen Stickstoffverbindung und einem weiteren polymerisierbaren ungesättigten Material enthalten, wie sie bei der Umsetzung von Laurylmethacrylat und 2-Methyl-5-vinylpyridin in Anwesenheit eines Katalysators erhalten werden. Neben diesen Mischpolymerisaten können in den betreffenden Schmierölen auch noch gebräuchliche Modifizierungsmittel vorliegen, welche beispielsweise als Antioxydationsmittel wirken.

Auch Mischpolymerisate mit einem Molgewicht über 1000 aus einem a-Olefin mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül und einer anderen ungesättigten polymerisierbaren Verbindung, welche polare Gruppen enthält, wie die alkoholische OH-Gruppe, die SH-Gruppe und die CONR₂-Gruppe (R = H oder ein Kohlenwasserstoffrest), sind schon als Schmierölzusatzstoffe in Vorschlag gebracht worden. Neben diesen aus einem a-Olefin hergestellten Mischpolymerisaten können die betreffenden Schmiermittel auch, noch öllösliche Phosphor- und/oder Schwefel enthaltende Verbindungen aufweisen, wobei diese Kombination zu besonderen Effekten Anlaß geben kann.

Es ist ferner vorgeschlagen worden, mineralischen und synthetischen Schmierölen Mischpolymerisate aus 75 bis 99 Gewichtsteilen eines Acrylsäureesters von ge-Schmieröl

Anmelder:

N. V. De Bataafsche Petroleum
Maatschappij, Den Haag

Vertreter: Dr. K. Schwarzhans, Patentanwalt,
München 19, Romanplatz 9

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 26. September 1955

John Avery Edgar, Martinez,

Roland Frederick Bergstrom, Martinez,

und Robert Caldwell Jones, Berkeley, Calif. (V. St. A.).

sind als Erfinder genannt worden

sättigten aliphatischen Alkoholen mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest und 1 bis 25 Gewichtsteilen einer äthylenisch ungesättigten, eine basische tertiäre Aminognippe enthaltenden Verbindung hinzuzusetzen, in welcher Verbindung der tertiäre Aminostickstoff acyclisch oder Glied eines heterocyclischen Ringes ist. Im letzteren Fall muß sich die polymerisierbare Äthylendoppelbindung aber außerhalb des Ringes befinden. Zusätzlich können diese Schmiermittel noch bekannte Antioxydationsmittel, wie Alkylphenole und Amine, enthalten.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die geschilderten Schwierigkeiten überwinden lassen, wenn man Schmierölen Mischpolymerisate mit einem Molgewicht über 1000 und mit einer Mehrzahl von Seitenketten COOR oder R, wobei R einen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, sowie gleichzeitig eine kleinere Menge eines als Schmiermittelzusatz an sich bekannten öllöslichen neutralen oder basischen Metallsalzes einer cyclischen Carbonsäure einverleibt.

Die Mischpolymerisate sollen aus (1) einem oder mehreren a-Olefinen mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen und/oder einem bzw. mehreren Estern einer ungesättigten Carbonsäure mit einem aliphatischen Alkohol mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen und

(2) einem ungesättigten Alkohol und/oder einer ungesättigten Carbonsäure und/oder einer ungesättigten Stickstoffverbindung bestehen.

Das erfindungsgemäße Schmieröl enthält das oder die Mischpolymerisate vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis

809 787/508

3 4

10 Gewichtsprozent und das Metallsalz einer cyclischen jeweils an ein Η-Atom gebunden, und der Rest der

Carbonsäure in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 10 Ge- C-Atome ist mit jeweils 2 Η-Atomen abgesättigt,

wichtsprozent, jedesmal bezogen auf die Gesamtmischung. Eine andere Gruppe bevorzugter Zusatzstoffe besteht

Das Molekulargewicht der Mischpolymerisate liegt aus Mischpolymerisaten heterocyclischer, stickstoff-

besonders zweckmäßig zwischen 30 000 und 500000. 5 basischer Verbindungen, wie Vinylpyridinen und alkyl-

Es ist ganz ungewöhnlich, daß den keine Asche bil- substituierten Vinylpyridinen mit den unter (1) aufdenden polymeren Reinigungsmitteln durch Zusatz geführten a-Olennen und Estern ungesättigter Carbonmetallorganischer Carbonsäureverbindungen, welche nor- säuren.

malerweise auch nur als Reinigungsmittel wirken, ver- Die monomeren Komponenten (1) und (2) liegen in schleißhindernde Eigenschaften verliehen werden, welche 10 den Mischpolymerisaten vorzugsweise in einem Molsie ursprünglich nicht besitzen. verhältnis zwischen 1:10 und 10:1 und insbesondere

Die Art und Weise oder der Mechanismus, nach zwischen 1:1 und 4:1 vor.

welchem diese Kombination von Zusätzen wirkt, ist Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von

noch nicht klargestellt worden. Die außergewöhnliche Mischpolymerisaten aus einer monomeren heterocycli-

Wirksamkeit dieser beiden Zusatzstoffe und die un- 15 sehen, stickstoffbasischen \^rerbindung mit einem anderen

erwarteten Eigenschaften, welche sie den Ölen erteilen, ungesättigten Material, das frei ist von heterocyclischen,

sind aber durch ausgedehnte Versuche festgestellt worden. stickstoffhaltigen Resten. Auch für dieses Verfahren

Eine bevorzugte Gruppe von Mischpolymerisaten wird kein Schutz beansprucht,
leitet sich von a) einem ct-Olefm mit 10 bis 42 Kohlenstoffatomen pro Molekül, vorzugsweise mit 12 bis 20 Beispiel 2
30 Kohlenstoffatomen pro Molekül, und b) einer unge- Ein Gemisch aus etwa 1 Mol Laurylmethacrylat, sättigten monomeren Verbindung, die einen polaren 1 Mol 2-Methyl-5-Vinylpyridin und 0,4 Gewichtsprozent Substituenten trägt, der ein nichtmetallisches, negatives Benzoylperoxyd wurde länger als 2 Stunden bei 80 bis Atom aus der V. oder VI. Gruppe des Periodischen 85⁰C in einer Stickstoffatmosphäre zur Umsetzung Systems, wie N, S oder O, aufweist, oder c) einer unge- 25 gebracht. Die nicht umgesetzten Stoffe wurden bei sättigten monomeren Verbindung ab, die einen polaren 185⁰C und 1 mm Hg abgestreift. Das zurückbleibende Substituenten trägt, der nach der Mischpolymerisation Mischpolymerisat war ein kautschukartiges Produkt, das in einen polaren Substituenten von der in der Verbin- etwa 3 °/₀ Stickstoff enthielt, ein Molgewicht über 150000 dung b) enthaltenen Art umgewandelt wird. aufwies und in Kohlenwasserstoffölen löslich war.

Das Molverhältnis zwischen dem a-Olefin und der 30 .

weiteren ungesättigten monomeren Verbindung in dem Beispiel S

Mischpolymerisat kann innerhalb weiter Grenzen variiert Ein Mischpolymerisat aus Lauryhnethacrylat und

werden, und es liegt vorzugsweise zwischen 10:1 und 2-Methyl-5-vinylpyridin wurde nach dem Verfahren

1:10. gemäß Beispiel 2 hergestellt, wobei aber das Molver-

Sehr geeignete Zusatzstoffe sind Mischpolymerisate 35 hältnis der Reaktionskomponenten 4:1 betrug. Der

eines α-Olefms mit Acrylverbindungen, wie Acrylsäure, Stickstoffgehalt des Produktes war etwa 2⁰I₀, das MoI-

Acrylnitril, Acrylamid, Methacrylsäure, Methacrylnitril, gewicht lag über 75 000, und das Produkt hatte eine

Methacrylamid, sowie Gemischen und Derivaten solcher klebrige, kautschukartige Konsistenz, war aber öllöslich.

Verbindungen. Eine weitere Gruppe geeigneter Zusatzstoffe besteht

Bei den Mischpolymerisaten eines α-Olefms mit einem 40 aus Mischpolymerisaten eines Acrylesters oder eines

Vinylhalogenid (Vinylchlorid) oder einem Vinylester a-alkylsubstituierten Acrylesters eines gesättigten ali-

(Vinylacetat) wird die Halogenid- oder Estergruppe phatischen Alkohols mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen

anschließend in eine Hydroxylgruppe übergeführt, da und eines Acrylesters oder eines a-alkylsubstituierten

der Vinylalkohol selbst nicht stabil ist. Acrylsäureester^ eines Alkyl-tert.-aminoalkanols. PoIy-

Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung ge- 45 merisate dieser Art sind z. B. Laurylmethacrylat/Di-

eigneter Verbindungen, doch wird für die Verfahrens- äthylaminoäthylmethacrylat (90:10) und Laurylmeth-

weise selbst kein Schutz beansprucht. acrylat/Tert.-Octylaminoäthyhnethacrylat.

. Der zweite wesentliche Zusatzstoff für die erfindungs-

P^ie * gemäßen Schmieröle, welcher diesen verschleißhindernde

Ein Gemisch aus etwa 1 Mol Vinylacetat und 1,2 Mol 50 Eigenschaften verleiht, ist ein Salz eines mehrwertigen α-n-Octadecen sowie einer kleinen Menge Benzoylperoxyd Metalls einer carbocyclischen Carbonsäure, z. B. ein wurde in eine Glasbombe eingefüllt, aus welcher die Luft hochbasisches Calcium-, Barium- oder Magnesiumsalz durch Stickstoff verdrängt worden war. Die Bombe einer unsubstituierten oder einer kohlenwasserstoffwurde 24 Stunden in ein auf etwa 8O⁰C erwärmtes substituierten Benzoe-, Salicyl-, Resorcyl-, Anthranil-, "Wasserbad gelegt. Das Produkt wurde bis 17O⁰C bei 55 Naphthoesäure, insbesondere basische Calciumsalze von 2 mm Hg destilliert; der Rückstand ergab bei der C₃- bis C₂₂-Alkylbenzoesäuren, C₁₂- bis C₁₈-Alkylsalicyl-Analyse einen Esterwert von 0,491 Grammäquivalenten säuren und entsprechende Salze der Naphthensäuren, an Estergruppen auf 100 g der untersuchten Probe. Auch die basischen Calcium- und Bariumnaphthenate

Dieses Produkt wurde in etwa 1800 cm³ Methanol, sind gut verwendbar. Die Basizität der in den erfindungsweichem etwa 1 g metallisches Natrium zugesetzt worden 60 gemäßen Gemischen verwendeten Salze kann von 2 bis war, alkoholisiert. Das gebildete Methylacetat und das 1000°/₀ und vorzugsweise von 50 bis 800% schwanken, überschüssige Methanol wurden abdestilliert und das Den Schmierölen gemäß der Erfindung können zuzurückbleibende Produkt darauf in Heptan dispergiert sätzliche Hilfsstoffe zugefügt werden, wie Antioxydations- und nochmals destilliert. Der erhaltene Rückstand war mittel oder Korrosionsverhinderer. Besonders bevorzugte ein Alkanpolyol (mehrwertiges Alkanol) mit einem Mol- 65 Verbindungen sind die Zink- und Ba-Salze von Alkylgewicht von etwa 8000, bestimmt durch Lichtstreuung. dithiophosphat, Na-, K- und Ba-Salze von P₂S₅-PoIy-Das Molekül ist eine Kette von 146 C-Atomen mit butenreaktionsprodukten und/oder P₂S₅-TeTpCn- (Pinen-) 50 Hydroxyl- und 23 Hexadecylresten, die an 73 ver- Reaktionsprodukte.

schiedene C-Atome der Kette, verteilt über die ganze Schmieröle, zu welchen die Zusatzstoffe gemäß der

Kettenlänge, gebunden sind. Diese 73 C-Atome sind 70 Erfindung zugegeben werden, können beliebige natürliche

oder synthetische Stoffe sein, welche schmierende Eigenschaften haben. So kann die Basis ein Kohlenwasserstofföl mit weitem Viskositätsbereich, z. B. 100 SUS bei 37,8° C bis 150 SUS bei 98,9° C, sein. Die Kohlenwasserstofföle können mit fetten Ölen, wie Ricinusöl, Specköl, und/oder mit synthetischen Schmiermitteln, wie polymerisierten Olefinen, Mischpolymerisaten aus Alkylenglykolen und Oxyden, organischen Estern mehrbasischer organischer Säuren, z. B. Di-2-äthylhexylsebazat, Dioctylphthalat, Trioctylphosphat, polymeren! Tetrahydrofuran, Polyalkylsiliconpolymeren, z. B. Dimethylsiliconpolymeren, verschnitten sein. Gewünschtenfalls kann das synthetische Schmieröl als einziges Basismaterial oder vermischt mit fetten Ölen und ihren Derivaten verwendet werden.

Für die erfindungsgemäßen Gemische besonders geeignete mineralische Schmieröle wurden erhalten aus Westtexas-Ellenburger-Rohölen, Osttexas-Rohölen, Oklahoma-Rohölen, kalifornischen Rohölen. Ein raffiniertes öl solcher Herkunft hatte folgende Eigenschaften:

Spezifisches Gewicht, ⁰API Minimum 26,5

Stockpunkt Maximum —12°

Flammpunkt, COC Minimum 199°

Viskosität, SUS bei 37,8° C 120 bis 160

Viskositätsindex Minimum 95

Ein anderes derartiges Öl ist ein SAE-30-Mineralöl mit folgenden Eigenschaften:

Spezifisches Gewicht, ⁰API Minimum 24,5

Stockpunkt Maximum —20°

Flammpunkt, COC Minimum 213°

Viskosität, SUS bei 98,9° C 58 bis 63

Viskositätsindex 50 bis 60

Die erfindungsgemäßen Schmieröle können die folgende Zusammensetzung aufweisen:

	Weiter	Enger
Komponenten	Bereich Gewichts	Bereich Gewichts
	prozent	prozent
Wesentliche Zusatzstoffe
KeineAschebildendesMisch-
polymerisat	0,5 bis 10	1 bis 6
Metallsalz einer carbocycli
schen Carbonsäure, z.B. neu
trales oder basisches Erd
alkalisalz von Alkylsalicyl-
säure	0,1 bis 10	0,5 bis 5
Zusätze nach Wahl
Antioxydationsmittel und/
oder Korrosionsverhinderer,
z.B. metallorganisches Thio-
phosphat, metallorganische
Thiocarbamate	0,1 bis 2	0,2 bis 1
Basisöl (mineralisch oder
synthetisch)	Rest	Rest

Bevorzugte Zusammensetzungen gemäß der Erfindung werden nachstehend angeführt:
Gemisch A

Mischpolymerisat aus Lauryl-

methacrylat/Diäthylaminoäthyl-

methacrylat (90:10) 5 Gewichtsprozent

Basisches Calcium-Cjg-Alkyl-

salicylat 0,5 % Sulfatrückstand

Zn-Dimethylcyclohexylthio-

phosphat 0,8 Gewichtsprozent

MineralischesSchmieröl^AESO) Rest

Gemisch B

Mischpolymerisat aus Lauryl-

methacrylat/2-Methyl-5-vinyl-

pyridin (4:1) 2 Gewichtsprozent

Basisches Calcium C₁₄- bis C₁₈-

Alkylsalicylat 2 Gewichtsprozent

Mineralisches Schmieröl Rest

Gemisch C

Hydrolysiertes Mischpolymerisat

aus Octadecen-1/Vinylacetat .. 2%

Basisches CaIcIUm-C₁₈- bis -C₁₈-

Alkylsalicylat 2%

Mineralisches Schmieröl Rest

Gemisch D

Mischpolymerisat aus Octadecyl-

methacrylat/2-Methyl-5-vinyl-

pyridin (4:1) 2 Gewichtsprozent

Basisches CaIcIUm-C₁₈- bis -C₂₂-

Alkylsalicylat 2 Gewichtsprozent

Mineralisches Schmieröl Rest

Gemisch E

Mischpolymerisat aus Lauryl-

methacrylat/Diäthylaminoalkyl-

methacryla't (90:10) 5 Gewichtsprozent

Basisches Ga-Naphthenat 0,5 °/₀ Sulfatrückstand

Zn-Dimethylcyclohexylthio-

phosphat 0,8 Gewichtsptozent

Mineralisches Schmieröl (SAE 30) Rest

Andere Mischungen gemäß der Erfindung enthalten mineralische Schmieröle vom Typ SAE10, 20, 30 oder 10 W - 30 und einen Gehalt von etwa 1 % bis 6 Gewichtsprozent an Mischpolymerisaten aus Laurylmethacrylat/ Styrol/Dibutylaminoäthylrnethacrylat, Laurylmethacrylat^-Dimethylaminocyclohexyhnethacrylamid, Laurylmethacrylat/2-Methyl-S-vinylpyridin, Laurylrnethacrylat/ 2-Äthyl-5-vinylpyridin, Laurylmethacrylamid/2-Methyl-5-vinylpyridin, hydrolisiertes Mischpolymerisat aus Hexadecen-1/Vinylacetat sowie Gemische daraus sowie einen weiteren Gehalt von etwa 0,5 °/o bis 5 Gewichtsprozent an neutralem und/oder basischem Calcium-, Barium- oder Zinkalkylsalicylat, -alkylbenzoat und Gemischen daraus. Zu irgendeiner dieser Mischungen können Mengen von 0,1 bis 1 ⁰J₀ anderer Zusatzstoffe zugegeben werden, wie Metalldithiophosphate (Zinkalkyldithiophosphat), Metalldialkyldithiocarbamate (Zinkdibutyldithiocarbamat), Amine, wie Phenyl-ct-naphthylamin, Octadecylamin, Verbesserungsmittel für den Viskositätsindex und Stockpunktserniedriger, wie die Polymerisate von Alkylmethacrylaten, Kondensationsprodukte von chloriertem festem Paraffin und Naphthalin, Hochdruckzusatzmittel, wie Aminsalze von Trichlormethanphosphorsäure, ihre Ester, Amide oder Aminsalze sowie organische Sulfide und Gemische dieser Stoffe.

Die außergewöhnlichen Eigenschaften von Schmierölen gemäß der Erfindung zeigen sich bei der Prüfung des Gemisches A in einem Chevroletmotor unter den Prüfbedingungen nach EX-3. Nach Beendigung der Prüfung war der Motor sauber, es wurden keine Anzeichen von Verschleiß oder Korrosion festgestellt. Ein Kleben von Kolbenringen war nicht aufgetreten, und der Motor war in vorzüglichem Zustand. Wenn dagegen das basische CaIcIUm-C₁₈-Alkylsalicylat aus dem Gemisch A weggelassen (bezeichnet ab Gemisch X) und unter entsprechenden Bedingungen geprüft wurde, war der Motor in schlechtem Zustand, und mehrere Ringe waren verklebt, außerdem wurde ein beträchtlicher Verschleiß an den Motorteilen festgestellt.
Ähnliche Ergebnisse wie mit Gemisch A wurden mit den Gemischen B, C, D oder E oder mit anderen Ge-

mischen gemäß der Erfindung bei der Prüfung nach dem Motortest EX-3 erhalten.

Gemische gemäß der Erfindung können als Motorenöle, Turbimenöle, Getriebeöle und auf zahlreichen anderen Gebieten der Schmierung verwendet werden, wo Reinhalten des Motors und Verhinderung des Verschleißes wesentlich sind.

Claims

Patentansprüche;

1. Schmieröl mit einem Gehalt an öllöslichen Mischpolymerisaten eines Molgewichtes, einer Mehrzahl von Seitenketten COOR oder R, wobei R einen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 8 C-Atomen bedeutet, aius (1) einem oder mehreren a-Olefinen mit mindestens I¹O Kohlenstoffatomen und/oder einem bzw. mehreren Estern einer ungesättigten Carbonsäure mit einem aliphatischen Alkohol mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen und (2) einem ungesättigten Alkohol und/oder einer ungesättigten Carbonsäure und/oder einer ungesättigten Stickstoffverbindung, gekennzeichnet durch .einen Gehalt an einer synergistischen Mischung aus a) kleineren Mengen, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichtsprozent des Gesamtschmieröls, an einem oder mehreren dieser Mischpolymerisate und b) kleineren Mengen, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent des Gesamtschmieröls, an einem als Schmiermittelzusatz an sich bekannten öllöslichen neutralen oder basischen Metallsalz einer cyclischen Carbonsäure.

2. Schmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die öllöslichen Mischpolymerisate ein Molgewicht zwischen 30 000 und SOO 000 aufweisen.

3. Schmieröl nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigte Stickstoffverbindung für das Mischpolymerisat heterocyclisch ist, wie 4-Vinylpyridin oder 2-Methyl-S-vinylpyridin.

4. Schmieröl nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigte Stkkstoffverbin-

dung für das Mischpolymerisat ein Acrylsäurernitril oder Acrylsäureamid oder der Ester einer Acrylsäure und eines Aminoalkohol, wie Diäthylaminoäthylmethacrylat, ist.

5. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigten Komponenten (1) und (2) in dem Mischpolymerisat in einem molaren Verhältnis zwischen 1:10 und 10:1, vorzugsweise zwischen 1 : 1 und 4:1, vorliegen.

6. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallsalz von einer aromatischen Carbonsäure, insbesondere einer nichtsubstituierten oder kohlenwasserstoffsubstituierten Salicylsäure, abgeleitet ist.

7. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallsalz von einer cycloaliphatischen Carbonsäure, insbesondere einer Naphthensäure, abgeleitet ist.

8. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz einer carbocyclischen Carbonsäure von einem mehrwertigen Metall, insbesondere einem Erdalkalimetall, wie Calcium, abgeleitet ist.

9. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Basisöl ein mineralisches Schmigcöl ist.

10T Schmieröl nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzliche kleinere Mengen an sich bekannter Zusatzstoffe, wie eines Antioxydationsmittels, eines Korrosionsinhibitors, eines Viskositätsindexverbesserers und/oder eines Stockpunktserniedrigers, enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 061 771.

In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsche Patente Nr. 947186, 960 756, 1003 896, 003 897.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Prioritätsbeleg ausgelegt worden.