DE907333C

DE907333C - Schmiermittel und hydraulische Fluessigkeiten

Info

Publication number: DE907333C
Application number: DENDAT907333D
Authority: DE
Inventors: Douglas Hector Moreton
Original assignee: Douglas Aircraft Co Inc
Current assignee: Douglas Aircraft Co Inc
Priority date: 1949-04-13
Publication date: 1954-02-11
Also published as: GB681357A; FR1064108A; CH297528A

Description

Die Erfindung betrifft Schmiermittel und Flüssigkeiten, die besonders für die hydraulische Kraftübertragung in Kraftsystemen verwendbar sind und insbesondere eine nicht entflammbare hydraulische Flüssigkeit für hydraulische Systeme in Flugzeugen einschließen.

Bisher war eine Anzahl von Flüssigkeiten bekannt, die sich für die Kraftübertragung in hydraulischen Systemen verwenden ließen, vor allem für hydraulische Systeme in Flugzeugen. Für den Betrieb der hydraulischen Systeme in Flugzeugen werden an die hierfür verwendeten hydraulischen Flüssigkeiten sehr hohe Anforderungen gestellt. Die hydraulische Flüssigkeit für Flugzeuge muß nicht nur scharf einzuhaltende Eigenschaften besitzen, sie muß außerdem auch so wenig wie möglich entflammbar sein, so daß den an ein Flugzeug zu stellenden Erfordernissen der Feuersicherheit Genüge getan wird. Die Viskositätseigenschaften der Flüssigkeiten müssen derart sein, daß sie innerhalb eines weiten Temperaturbereichs verwendet werden können, d. h. sie müssen eine hinreichend hohe Viskosität bei hohen Temperaturen, eine niedrige Viskosität bei niedrigen Temperaturen und einen geringen Temperaturkoeffizienten der Viskosität besitzen. Der Fließpunkt muß niedrig liegen, desgleichen die Flüchtigkeit bei höheren Temperaturen; außerdem darf eine selektive Verdampfung oder Verflüchtigung irgendeiner wichtigen Komponente bei höheren Temperaturen nicht stattfinden. Sie soll genügende Schmierfähigkeit besitzen

und mechanische Beständigkeit, damit sie für den Gebrauch in selbstschmierenden Pumpen, Ventilen u. dgl. Verwendung finden kann, wie sie bei den hydraulischen Vorrichtungen in Flugzeugen verwendet werden, die hinsichtlich der verwendeten Flüssigkeiten sehr hohe Anforderungen stellen. Die Flüssigkeit muß chemisch stabil sein, so daß sie chemischen Reaktionen gegenüber, wie Oxydation, Zersetzung usw., widerstandsfähig und unter den Anwendungsbedingungen auch gegen Verlust der gewünschten Eigenschaften bei großen und plötzlichen Druck- und Temperaturänderungen, bei der Einwirkung höherer Scherkräfte und der Berührung mit verschiedenartigen Metallen, z. B. mit Aluminium, Bronze, Stahl usw., beständig ist. Die Flüssigkeit darf auch die Packungen und Dichtungen des hydraulischen Systems nicht angreifen. Andererseits sollte sie von den Materialien, aus denen das System konstruiert ist, nicht angegriffen werden, und im ao Fall eines Lecks sollte sie auf die verschiedenen Teile des Flugzeugs, mit welchen sie zufällig in Berührung kommt, nicht ungünstig einwirken. Sie darf auch nicht toxisch oder irgendwie schädigend auf das Personal einwirken, das mit ihr in Berührung kommt. Weiter sollte sie zusätzlich zu allen den Erfordernissen der Benutzung im Flugdienst genügend unentzündbar sein, um den Erfordernissen des Flugzeugbetriebes Rechnung zu tragen.

Zahlreiche hydraulische Flüssigkeitsmischungen sind vorgeschlagen worden, z. B. Leichtpetroleumfraktionen, denen geeignete, den Fließpunkt herabsetzende und den Viskositätsindex verbessernde Zusätze beigefügt werden. Sie gehören bis heute zu den besten für diese Zwecke vorgeschlagenen Stoffen und wurden in gewissem Umfang für hydraulische Systeme in Flugzeugen verwendet.

Diese Stoffe sind jedoch leicht entflammbar, haben einen niedrigen Selbstentzündungspunkt, brennen leicht, wenn sie einmal Feuer gefangen haben, und haben einen großen Wärmeinhalt. Bei Verwendung in Flugzeugen sind diese Eigenschaften natürlich besonders geeignet, da die hydraulischen Leitungen hier meist in unmittelbarer Nähe von elektrischen Systemen und Maschinen liegen und Leckagen dann leicht zu gefährlichen Großbränden und zum Absturz der Maschinen führen. Die bekannten hydraulischen Flüssigkeiten genügen deshalb den heutigen Sicherheitsvorschriften nicht mehr.

Erfindungsgemäß wurde die Feststellung gemacht, daß hydraulische Flüssigkeiten, die besonders befriedigende Eigenschaften hinsichtlich der Verwendung in hydraulischen Systemen für Flugzeuge besitzen, durch Zusammenbringen verhältnismäßig kleinerer Mengen eines geeigneten harzigen oder polymerisierten Alkylmethacrylats (Polyalkylmethacrylat) mit einer größeren Menge eines oder mehrerer geeigneter Monoalkyldiarylphosphate hergestellt werden können.

Die Monoalkyldiarylphosphate, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet sind, umfassen solche, in welchen die beiden Arylgruppen Phenyl-, Kresyl- oder Xylylradikale sein können, wobei die j beiden Arylgruppen gleich oder verschieden sein können, und für die Arylgruppen aus einem gesättigten Alkylradikal mit 1 bis 10 C-Atomen, vorzugsweise 4 bis 8 C-Atomen und vorzugsweise mit einer verzweigten oder Isoalkjdkette, und insbesondere mit verzweigten Ketten wird für gewisse Zwecke, insi besondere solche, bei denen sehr niedrige Temperaturen in Frage kommen, ein Monoalkyldiarylphosphat vorgezogen, das entweder erstens ein Monoalkyldiphenylphosphat ist, in welchem das Alkylradikal eine gesättigte verzweigte Kette mit 1 bis 8 C-Atomen aufweist, vorzugsweise mit mindestens zwei Zweigen in der Kette, insbesondere für niedrige Viskosität bei niedriger Temperatur, oder zweitens ein Monoalkyldiarylphosphat ist, in welchem das Alkylradikal vorzugsweise eine verzweigte Kette mit 1 bis 10 C-Atomen aufweist, vorzugsweise zwei Zweigen in der Kette, und in welchem die Arylradikale aus Phenyl-, Kresyl- oder Xylylradikalen bestehen und mindestens eines Kresyl oder Xylyl ist, d. h. mindestens einArylradikal, das einen Methylsubstituenten enthält, insbesondere zur Verhinderung der Kristallisation bei sehr tiefen Temperaturen. Weiter wird für diese letztgenannte Gruppe eine Alkylgruppe vorgezogen mit vorzugsweise 1 bis 6 C-Atomen zur Änderung der Viskosität bei niedrigen Temperaturen. Phosphate, die für diese Erfindungszwecke geeignet sind, können durch die nachstehende Formel ausgedrückt werden:

R₁-O
R₂-O-P= O

R₃-O

worin R₁ Phenyl, Kresyl oder Xylyl sein kann, R₂ Phenyl-Kresyl oder Xylyl und R₃ eine gesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, vorzugsweise mit 4 bis 8 C-Atomen, die vorzugsweise eine verzweigte Kette bilden oder Isoalkyl, insbesondere die verzweigte Kette mindestens zwei Zweige oder Seitenketten besitzt; wenn R₁ und R₂ beides Phenylgruppen sind, so hat R₃ vorzugsweise 1 bis 8 C-Atome für gewisse Zwecke, insbesondere den Verwendungszweck bei niedriger Temperatur, wobei vorzugsweise die Kette verzweigt ist und insbesondere die Kette mindestens zwei Zweige besitzt. Im allgemeinen wird für die Verwendung bei extrem tiefen Temperaturen eine Monoalkylgruppe verwendet, die eine gesättigte verzweigte Kette besitzt, vorzugsweise mit mindestens zwei Zweigen, wobei mindestens eine der beiden Arylgruppen über R₁ oder R₂ einen Methylsubstituenten trägt und wobei beide vorzugsweise Kresyl oder Xylyl sein sollten. Weiter können Gemische solcher Phosphate verwendet werden, wie insbesondere nachstehend auseinandergesetzt ist.

Um Beispiele zu geben, sei bemerkt, daß Phosphate, die für den Zweck der vorliegenden Erfindung geeignet sind, folgende Verbindungen umfassen: Alkyldiphenylphosphate, Alkylphenylkresylphosphate, Alkyldikresylphosphate, Alkylphenylxylylphosphate, Alkyldixylylphosphate, Alkylkresylxylylphosphate,

10

35 45 55

6ο

worm die Alkylgruppe durch die nachstehenden An	6. Diäthylmethyl	7. i, 2-Dimethylpropyl	C_e-Alkylgruppen:	Η«	7. 2-Methylamyl	CH₃
gaben erläutert werden mögen:	H	CH₃ · CH · CH-	i. n-Hexyl	CH₃ · (CH₂J₂' CH · CH₂-
Cj-Alkylgruppe:		I I	CH₃ · (CH₂)₄ · CH₂-—	CH₃
Methyl	ru . ρτΐ . r		2. i-Methylamyl	8. i, i-Dimethylbutyl
CH₃-	f CH₂ · CHg	CHg CHg	CH₃ ■ (CH₂J₈ · CH-	CH₃
C₂-Alkylgruppe:	8. Tertiäres Amyl		CH₃ · (CH₂J₂ · C-
Äthyl	CH₃	CH₃ 3. i-Äthylbutyl	CH₃
CH₃ · CH₂—		CH₃ · (CH₂)₂ · CH	9. i-Äthyl-2-methylpropyl
C₃-Alkylgruppen:	CHg · CH₂ · C— I		CH₃
i. n-Propyl	CHg	C₂H₅	i CH₃-CH-CH-
CH₃ · CH₂ · CH₂—	4. i, 2, 2-Trimethylpropyl
2. i-Propyl	(CH₃)₃ · C ■ CH-	C₂H₅
(CHg)₂ · CH-		10. i, 3-Dimethylbutyl
C₄-Alkylgruppen:	CH₃	CH₃ ■ CH₂ · CH₂ - CH—
i. n-Butyl	5. 3, 3-Dimethylbutyl	CH₃
CIi₃ · (CH₂)₂ · CH₂	(CH₃J₃ -C-CH₂- CH₂-
2. i-Butyl	6. i, r, 2-Trimethylpropyl CH₃ j
(CH₃J₂ CH-CH₂-	(CH₃J₂ -CH-C-
3. sekundäres Butyl	C
CHg * CH₂ - C—

CH₃
4. tertiäres Butyl
(CHg)₃ · C-

C₆-Alkylgruppen: i. n-Amyl CH₃ · (CH₂J₃ · CH₂—
2. Isoamyl
(CHg)₂ · CH · CH₂ · CH₂-
3. 2-Methylbutyl
CH₃ · CH₂ -CH- CH₂—
CH₃
4. 2, 2-Dimethylpropyl
CH₃
CH₃ · C · CH₂—
CHg
5. i-Methylbutyl
CH₃ · (CH₂)₂ · CH-
CH₃

70 75 80

85 90 95

105 110

130

5., "'JJfWi; I !:Λ

11. Isohexyl

(CH₃)₂ · CH · (CH₂)₂ · CH₂-

12. 3-Methylamyl

CH₃ * CH₂ * CH · CH₂ ' CH₂

CH₃

13. i, 2-Dimethylbutyl

CH₃

CH₃ · CH₂ · CH ■ CH-

CH₃

14. i-Methyl-1-äthylpropyl

CH₃ 20

CH₃ · CH₂ · C—

C₂H₅ ^a5 15. 2-Äthylbutyl

CH₃ - CH₂

CH₂—

C₂H

₂H₅

C₇-Alkylgruppen:

1. n-Heptyl

CH₃ · (CH₂)₆ · CH₂—

2. i, i, 2, 2-Tetramethylpropyl

CH₃ CH₃

CH₃

* \s

CHo CHo CH₁

3 CH3

3. i, 2-Dimethyl-i-athylpropyl CHo CHo

CH₃ · CH · C—

I C₂H₅

4. ι, ι, 2-Trimethylbutyl CH₃ CH₃

CH₃ ■ CH₂ - CH ■ C—-

CH₃

5. i-Isopropyl-2-methylpropyl CH₃

■ 1

CH₃-CH-CH-

CH ■ (CHs)₂

6. i-Methyl-2-äthylbutyl

CH₃

CH₈ · CH₂ · CH · CH-C₂H₅

7. ι, i-Diäthylpropyl

C₂H₅

CH₃ · CH_a · C—

8. 2-Methylhexyl CH₃*

CH₃

9. i, i-Dimethylamyl CH₃

CH₃.(CH₂)₃-C-CH₃

10. i-Isopropylbutyl

CH₃ * CH2 * CH₂ * CH—

CH(CH₃)₂

11. i-Äthyl-3-methylbutyl

CH₃

CH₃ * CH * CH₂ - CH— C₂H₅

12. ι, 4-Dimethylamyl CH₃

CH3 * CH ■ CH2

CH2 CH₃

13. Isoheptyl

(CH₃)₂ · CH · (CH₂)₃ · CH₂-

14. i-Metliyl-1-äthylbutyl

CH₃

CH₃ * CH₂ * CH₂ - C—

C₂H₅

15. i-Äthyl-2-methylbutyl

CH₃

prr Γ*ΤΤ /"¹TT Γ*ΤΤ

C₂H₆

16. i-Methylhexyl

ίο CH₃-(CH₂)₄-CH—

CH₃

17. i-Propylbutyl

CH₃ * CH₂ * CH₂ · CH—

i C₃H₇

Cg-Alkylgruppen: i. n-Octyl

CH₃ · (CH₈J₆ · CH2—

2. i-Methylheptyl CH₃ · (CH₂)₆ · CH-

CH₃

3. i, i-Diäthyl-2-methylpropyl

C₂H₆

CH₈ -CH-C-

I I

CH₃ C₂H₆

4. ι, ι, 3, 3-Tetramethylbutyl

CH₃ CH₃

CH₃ ■ C · CH₂ · C—

1 I

CH₃ CH₃

5. i, i-Diäthylbutyl

C₂H₆

CH₂ - CxI₂ · C—·

6. i, i-Dimethylhexyl

CH₃

CH₃ - (CH₂J₄ · C-

CH₃

7. i-Methyl_Ti-ätb.ylainyl

CH₃

C-C₂H₆

8. i-Methyl-i-propylbutyl

CH₃

CHg · CHg · CH2 * C—

C₃H₇

9. 2-Äthylhexyl

(CH2/3 * CH · CH2—

C₂H₆

10. 6-Methylheptyl (isooctyl)
ρXJ r*iu /pit \ ΓΤΤ

UXI3 L/JX· ^Jlgy^ · OXIg

I I

CH₃

Cg-Alkylgruppen:

1. n-Nonyl

CH₃ · (CH₂)₇ · CH₂—

2. i-Methyloctyl

CH₃ · (CH₂)₆ · CH-

CH₃

3. i-Äthylheptyl

CH₃ · (CH₂)₅ · CH-

C₂H₆

4. i, i-Dimethylheptyl

CH₃

CH₃ · (CH₂)₆ - C-

CH₃

5. i-Äthyl-i-propylbutyl

C₂H₆

CH₃ * CxI₂ · CH₂ * C—

C₃H₇

6. i, i-Diäthyl-3-methylbutyl

CH₃ C₂H₆

[
CH, · CH · CH, · C—

C₂H₆

7. Di-isobutylmethyl
[(CHg)₂-CH-CH₂J₂-CH-

8. 3. 5. 5-Trimethylhexyl

CH₃ · (CH₃)₂ - C · CH₂ - CH · CH₂ · CH₂-

CH.

9· 3j 5"Dimethylheptyl
CH₃

GH.

GH *
CH₃

C₁₀-Alkylgruppen:
ι. n-Decyl

CH₃ · (CH₂)₈ · CH₂—

2. i-Propylheptyl
CH₃-(CH₂)₅-CH—

C₃H₇

3. i, i-Diäthylhexyl

C₂H₈

CH₁-(CHe)₄-C-

C₂H₅

4. ι, i-Dipropylbutyl

C₃H₇
I
GH₃- (CH₂J₂. C-

C₃H₇

5. i-Isopropyl-5-methylhexyl

CH₃

CH₃-CH-(CH₂)₂· CH-CH-CH

Im vorstehenden bedeutet der Ausdruck Kresyl das Tolyl oder das Methylphenylradikal und Xylyl das Dimethylphenylradikal. Die Kresylradikale können o-, m- oder p-Verbindungen oder Gemische hiervon sein, aber im allgemeinen sind es Gemische von m- und p-Verbindungen, um die toxische Wirkung des o-Isomeren zu vermeiden. Irgendwelche anderen Isomeren der Xylylradikale oder Gemische derselben können benutzt werden.

Die für den Erfindungsgegenstand brauchbaren Methacrylate sind im allgemeinen die, welche bei der Polymerisation von Alkylmethacrylaten entstehen, in welchen die Alkylgruppen 4 bis 12 C-Atome enthalten. Die Alkylgruppen können Gemische sein, wie sie sich von einem Gemisch von Alkoholen ableiten, in diesem Fall können einige Alkylgruppen vorhanden sein, die wenig, beispielsweise nur 2 C-Atome enthalten und auch solche mit hohem Kohlenstoffgehalt, beispielsweise mit 18 C-Atomen. Die Zahl der C-Atome in den Alkylgruppen sollte so bemessen sein, daß das Polymere im Einklang mit dem besonderen verwendeten Phosphat sich befindet. Im allgemeinen wird man finden, je niedriger die Alk}!-, gruppen des Phosphats sind, desto niedriger sollte auch die Alkylgruppe des Methacrylats sein. Im allgemeinen wird es ausreichen, wenn die Alkylgruppe des monomeren Methacrylats 8 bis 12 C-Atome enthält. Die Alkylgruppe kann in der Kette verzweigt sein oder Isoalkyl sein. Die molekulare Größe des polymerisierten Alkylmethacrylats sollte groß genug sein, um die Viskosität des Monoalkyldiarylphosphats, welchem es zugefügt wird, zu erhöhen, aber auch niedrig genug, um mit dem letzteren zu harmonieren. Im allgemeinen wird das mittlere Molekulargewicht zwischen den Grenzen 8000 und 12 000 liegen. Das Polyalkylmethacrylat sollte derartig beschaffen und in genügender Menge vorhanden sein, um die Viskosität bei höherer Temperatur, wie beispielsweise ioo°, genügend zu steigern und zur Erhöhung des Viskositätsindex dienen, vorzugsweise auf wenigstens 100 und zweckmäßig über 150.

Bei Herstellung der Verbindungen gemäß der Erfindung kann entweder das Alkylmethacrylat als Polymerisat dem Phosphat oder Phosphatgemisch zugefügt werden oder aber nicht polymerisierter Alkylmethacrylatester dem Phosphat bzw. Phosphatgemisch zugesetzt und dann an Ort und Stelle bis zum gewünschten Grad polymerisiert werden.

Im allgemeinen wird ein geringer Anteil, insbesondere etwa o,8 bis 10 Volumprozent des lösemittelfreien Polyalkylmethacrylats ausreichen, vorzugsweise ein zwischen 1 und 5 % liegender Anteil. Dieser Anteil des Polyalkylmethacrylats ist so berechnet, daß die Summe der Phosphate und Polymeren 100 °/o beträgt.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert:

95 Beispiel 1

Polyoctylmethacrylat zu 30 °/₀ in Toluol gelöst mit einem mittleren Molekulargewicht von ungefähr 10 000, wobei das Einzelgewicht zwischen 5000 und 18 000 schwankt, wurde mit 98 Volumprozent 2-Äthylhexyldiphenylphosphat gemischt und gelöst. Das vom Lösungsmittel befreite Polyoctylmethacrylat ist ein außerordentlich schweres, fast festes Material, dies wurde im Verlauf von etwa 2 Tagen unter Rühren bei ioo° in Actyldiphenylphosphat gelöst. Die Untersuchungsergebnisse der so hergestellten Flüssigkeit sind in der Tabelle I wiedergegeben,

Beispiel 2

Ein Palyoctylmethacrylat vom mittleren Molekulargewicht 10 000, beim Schwanken des Einzelmolekulargewichtes zwischen 5000 und 18 000, wurde in 45 Volumprozent eines Leichtpetroleumöls vom Flammpunkt 93,2° gelöst und 5 Volumprozent hiervon mit 95 Volumprozent 2-Äthylhexyldiphenylphosphat gemischt. In diesem Fall wirkt das Leichtpetroleum als Lösungsmittel für das Polyoctylmethacrylat und das Octyldiphenylphosphat und erleichtert die Herstellung der gewünschten flüssigen Lösung. Da nur eine kleine Menge (5 °/₀) der Methacrylatlösung zürn Octyldiphenylphosphat zugefügt wurde, war der Anteil des Leichtpetroleumöls nicht groß genug, um der als Endprodukt erhaltenen Flüssigkeit unerwünschte Eigenschaften zu geben. Die Tabelle I zeigt das Prüfungsergebnis, das bei der hergestellten Flüssigkeit erhalten wurde.

Tabelle I

2-Äthylhexyldiphenylphosphat

Flüssigkeit

gemäß
Beispiel 1

Flüssigkeit

gemäß Beispiel 2

Dichte 15,5/15,5

Fließpunkt

Neutralisationszahl (mg KOH/g)

Viskosität (Centistokes) — 34⁰

38⁰

99°

Viskositätsindex (ASTM.)

Entzündbarkeit: Selbstentzündungstemperatur

(ASTM. D 286-30)

Sprühtest

Hochtemperaturentzündungstest

Leitungsprüfung brennt nicht in der Röhre ....

1,098
unter —51°

2,167
10,1
2,46
65

550°

1,083

-5i°

2,440
13,4
3,37
143

556°

1,076

o,i6 2,290 14,6

163 550°

keine Erhöhung, Abnahme der Brennbarkeit Funkenzündung unter großer Schwierigkeit

ao Die Prüfung der Entzündbarkeit wurde durchgeführt in Übereinstimmung mit den Standardprüfungen, F- 3 - b - Entzündungssprühtest, F- 3 - c - Brennbarkeitshoch temperaturentzündungstest und F-3-d-Brenn barkeits-Manifold-Test, wie er auf S. 4 und 5 der Aircraft Industries Association of America, Inc., angegeben ist für hydraulische Flüssigkeiten von nicht brennbarem Typ, am 21. Juli 1947, am 1. 5. 1948 herausgegeben als SAE-Vorschrift AMS 3150. Die Flüssigkeiten gemäß der vorliegenden Erfindung genügen alle den Vorschriften der Nichtbrennbarkeit, wie sie von der Aircraft Industries Association, Inc., ausgearbeitet worden sind.

Da gewisse Teile des hydraulischen Systems bei Flugzeugen, wie beispielsweise Dichtungen und Diaphragmen für Akkumulatoren, aus Gummi oder irgendwelchen synthetischen Materialien hergestellt sind, ist der Quellungseinfluß der auf solchem Gummi- oder elastischem Material stehenden Flüssigkeit besonders wichtig. Die meisten hydraulischen, nicht brennbaren Flüssigkeiten quellen solche elastischen Stoffe um ungefähr 20 % oder mehr, was in hohem Maße unbefriedigend ist. Die Flüssigkeiten gemäß Beispiel 2 jedoch quellen Butylgummi, einer der synthetischen elastischen Stoffe, aus welchen Dichtungen und Dia-♦5 phragmen hergestellt werden können, nur um 4,7 %. So ist es möglich, für die erfindungsgemäßen Flüssigkeiten ein geeignetes elastisches Material zu finden, welches nicht ungebührlich bei Berührung mit der hydraulischen Flüssigkeit quillt.

Um weiterhin die Brauchbarkeit und die überraschenden Ergebnisse zu zeigen, die mit den Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung erreicht werden, wurde die Flüssigkeit gemäß Beispiel 2 strengen Prüfungsbedingungen in einem besonders konstruierten hydraulischen System unterworfen, welches weitgehend dem hydraulischen Kraftsystem in Flugzeugen entspricht und welches mit Ausnahme der Arbeitseinheiten und der Länge der hydraulischen Leitungen unter außerordentlichen Anforderungen hinsichtlich Temperatur, Druck, hoher Pumpengeschwindigkeit gestellt wurde, wie sie in den Abnahmebedingungen enthalten sind, die auch die hohe Kraftbeanspruchung eines hydraulischen Systems bei hoher Arbeitstemperatur von 71,3° einschließen. Dieses Prüfungssystem umfaßt alle funktionellen Teile, wie sie in Flugzeugen unter extrem praktischen Arbeitsbedingungen verwendet werden. Es ist in Nr. 4 der AIA-Vorschrift für nicht brennbare hydraulische Flüssigkeiten vom 21. Juli 1947, auf welches oben Bezug genommen ist, beschrieben..

37,8 1 der Flüssigkeit gemäß Beispiel 2 wurden in den Behälter eingefüllt und das System auf Dauerarbeit eingestellt bei einer Pumpenleistung von 210 kg/qcm und einer Arbeitstemperatur von 71,3°. Die Flüssigkeit zeigte eine ausgezeichnete Beständigkeit und lief die unglaublich lange Zeit von 450 Stunden (weit über 25 000 Hübe und ungefähr gleichbedeutend mit 4500 Flugstunden). Es stellten sich keinerlei Schwierigkeiten bei dieser extrem langen Arbeitszeit heraus, und die Prüfung wurde abgebrochen, nicht wegen irgendeiner Schwierigkeit, sondern nur, weil die befriedigenden Eigenschaften der Flüssigkeit sich weitgehend erwiesen hatten. Während dieser Prüfung wurden die nachstehenden, in Tabelle II angegebenen Untersuchungen durchgeführt.

Tabelle II

Arbeitszeit	Neutralisations zahl	Viskosität bei 38° in Centistokes
O	O,l6	14-4
5	0,17	13,2
7	0,l6	12,8
16	0,17	12,7
25	0,15	12,5
42	0,l6	12,4
58	0,19	12,3
74	0,15	12,3
90	0,17	12,2
140	0,15	12,0
164	O,l8	12,1
243	0,15	11,9
323	0,22	11,8
398	0,27	11,9
450	o,35	ii,7
Ende der
Prüfung

Die erfindungsgemäße Mischung hat einen extrem niedrigen Reibungskoeffizienten und eine sehr hohe Filmfestigkeit, so daß die Schmierwirkung außerordentlich hoch ist und sie in hervorragender Weise zum Schmieren von beweglichen Teilen in stark beanspruchten hydraulischen Systemen geeignet macht. Obgleich Vickerspumpen im allgemeinen nach 200 Arbeitsstunden bei Verwendung gewöhnlicher hydraulischer Flüssigkeiten in ihren wichtigsten Elementen verschleißen, zeigte sich bei Benutzung der Flüssigkeit gemäß Tabelle II bis zu 200 Arbeitsstunden kein meßbarer Verschleiß. Die Vickerspumpe war im Gegenteil sogar noch nach 450 Versuchsstunden in einwandfreiem Zustand. Die außerordentlich geringe Abnutzung der Teile der Vickerspumpe ist aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich.

Tabelle III

	Vickers-	Gewicht	η Gramm
Xr.	pumpenteile Teil	vor der	nach 450
		Prüfung	Stunden
83279	Ventilplatte	352,5	551.8
83278	Zylinderblock	184,429	184,210
79 063	Stoßelement	5.705	5.703
59561	kleines Stoß
	element	2,670	2,630

Beispiel 3

95 Volumprozent 6-Methylheptyldiphenylphosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat 45%ig·

Fließpunkt unter —68°

Viskosität bei ioo° 3,8 cSt

48° 15,2 cSt

34⁰ 2100 cSt

Neutralisationszahl 0,28

Selbstentzündungstemperatur (ASTM.) 550⁰

Obgleich die Flüssigkeiten gemäß den Beispielen x, 2 und 3 sich als hydraulische Flüssigkeiten für Flugzeuge hervorragend bewähren, ist doch ihre Verwendbarkeit bei extrem tiefen Temperaturen besonders in hydraulischen Systemen, bei welchem die Pumpe nicht arbeitet und die Flüssigkeit für längere Zeit nicht bewegt ist, etwas begrenzt infolge der Neigung, bei dieser starken Unterkühlung sich zu verfestigen oder im Behälter zu kristallisieren. Diese Erscheinung ergab sich insbesondere bei der Flüssigkeit von Beispiel 2, wenn ein dem beschriebenen hydraulischen Testprüfungssystem gemäßer Akkumulator die genannte Flüssigkeit enthielt und Temperaturen von —34⁰ 3 Tage lang ohne Bewegung der Flüssigkeit ausgesetzt war, wobei die Flüssigkeit unter einem Druck von ungefähr 3,5 kg/qcm stand.

Es wurde die weitere Entdeckung gemacht, daß Flüssigkeiten gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt werden können, die nicht nur als hydraulische Flüssigkeiten für Flugzeuge sehr gut brauchbar sind, wie das bei den Flüssigkeiten der Beispiele 1 bis 3 der Fall ist, sondern die außerdem bei extrem tiefen Temperaturen nicht kristallisieren oder erst bei sehr viel tieferer Temperatur. Es ist ein wichtiges Merkmal der Erfindung, daß dies für Gemische von bestimmten Monoalkyldiarylphosphaten, die aus der vorstehend angegebenen Gruppe ausgewählt wurden, zutrifft.

Das oben beschriebene Gemisch von Monoalkyldiarylphosphat kann durch Mischen von zwei oder mehreren einzelnen Monoalkyldiarylphosphaten erhalten werden, wie z. B. durch Mischen von Isooctyldiphenylphosphat und Isohexyldiphenylphosphat oder durch Mischen von zwei Isomeren Octyldiphenylphosphaten. Ein derartiges Gemisch von Monoalkyldiarylphosphaten kann auch durch Herstellung des Monoalkyldiarylphosphats aus einer Mischung von Alkoholen erhalten werden, insbesondere einer Mischung von Alkylalkoholen zwecks Lieferung der Alkylgruppen, die ein Gemisch von Monoalkyldiphenylphosphaten, z. B. mit verschiedenen Alkylgruppen, ergeben. Solche Gemische von Alkoholen können z. B. aus Erdölen hergestellt werden, z. B. aus Erdölfraktionen von Olefinen, die durch Reaktion mit Kohlenoxyd und Wasserstoff in ein Gemisch von Alkoholen übergeführt werden nach dem Oxoverfahren (vgl. z. B. Chemical Industries, Febr. 1947, S. 232/233 »Alkohole aus C₃-01efinen mit Kohlenoxyd und Wasserstoff«). Solch ein Olefinteil von Erdöl kann beispielsweise Olefine von C₃ bis C₇ enthalten, welche bei Überführung in Alkoholgemische nach dem Oxoverfahren ein Alkoholgemisch C₄ bis C₈ ergeben, wobei verschiedene isomere Formen erhalten werden. Auch kann eine derartige Olefmfraktion z. B. hauptsächlich aus C₇-Olefinisomeren bestehen, welche bei Überführung in Alkohole nach dem Oxoverfahren ein Gemisch von isomeren C₈-Alkoholen ergeben. Wenn solche Alkohole zur Erzeugung der Alkyldiphenylphosphate verwendet werden, entsteht ein entsprechendes Gemisch von Cg-Alkyldiphenylphosphaten. Man kann jedes derartige Gemisch von Alkylgruppen verwenden, vor allem aber Gemische von C₅, C₅ und C₆, C₆, C₆ und C₇, C₇, C₇ und C₈, C₈, C₈ und C₉ oder in weiteren Bereichen.

Die nachstehenden Beispiele geben ein Bild von solchen erfindungsgemäßen Gemischen.

Beispiel 4

95 Volumprozent eines Gemisches von 50 Volumprozent 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und 50 Volumprozent 6-Methylheptyldiphenylphosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45°/_oig.

Viskosität bei 100° 3,85 cSt "⁵

38,2° 15,0 cSt

34° 2256,0 cSt

Viskositätsindex 165

Fließpunkt 57⁰ _12Q

Dichte 15,5/15.5 1.079

Selbstentzündungstemperatur (ASTM.).. 550⁰

Kristallisationsvermögen bis ·—40 ° nicht beobachtet.

Ein Auskristallisieren wurde wie im Beispiel 2 bei Verwendung von 2-Äthylhexyldiphenylphosphat

sowie bei reinem 6-Methylheptyl-(i-octyl)-diphenylphosphat beobachtet, wenn dieses nicht mit 2-Äthylhexyldiphenylphosphat vermischt war, aber beim Mischen wie im Beispiel 4 ergab sich überraschenderweise, daß bis zu —40⁰ keine Kristallisation auftrat. Im folgenden sind Beispiele mit unterschiedlichen Mengenverhältnissen der beiden Alkyldiphenylphosphate aufgeführt.

Beispiel 5

95 Volumprozent eines Gemisches von 70 Volumprozent 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und 30 Volumprozent 6-Methylheptyldiphenylphosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45%ig.
Fließpunkt liegt unter —51⁰.

Beispiel 6

ao 95 Volumprozent eines Gemisches von 30 Volumprozent 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und 70 Volumprozent 6-Methylheptyldiphenylphosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45%ig.
Fließpunkt liegt unter —-51°.

Im folgenden sind Beispiele für die Verwendung eines Gemisches von Alkyldiphenylphosphaten wiedergegeben, deren Alkylgruppen von einem Alkoholgemisch stammen, das aus Erdölolefinfraktionen nach dem Oxoverfahren gewonnen war.

Beispiel 7

95 Volumprozent eines Gemisches von C₈-Alkyldiphenylphosphaten, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45%ig·

Fließpunkt —57°.

Diese Mischung zeigte keinerlei Kristallisationsneigung, wie es die Flüssigkeit gemäß Beispiel 2 bei so niedrigen Temperaturen wie —-40° tat.

Die gemischten C₈-Alkyle dieses Alkyldiphenylphosphats waren mit einer Alkoholmischung hergestellt, die aus einer Erdölolefinfraktion mit vorwiegend C₇-Ketten erhalten war, die aber auch C₆- und C₈-Anteile enthielt, die nach dem Oxoverfahren in die entsprechenden Alkohole zwecks Erzeugung eines vorwiegend C₈-Anteile, aber auch C₇- und C₈-Anteile enthaltenden Alkoholgemisches übergeführt wurden. Die speziellen Alkylgruppen dieses Alkyldiphenylphosphatgemisches bestanden zu etwa 55 bis 65 °/₀ aus i-Octyl (6-methylheptyl), etwa 5 bis 10 % C₉-Alkylgruppen und der Rest vorwiegend aus C₈-Isomeren und ein kleiner Anteil aus C₇-Isomeren. Dieses C₈-AI-kyldiphenylphosphatgemisch hatte die nachstehenden Eigenschaften:

Viskosität bei ioo° 2,69 cSt

+38° 11,2 cSt

—18° 337 cSt

—40⁰ 7,988 cSt

Fließpunkt unter -57⁰.

Die gemäß diesem Beispiel hergestellte Flüssigkeit wies neben sehr befriedigenden Eigenschaften als hydraulische Flüssigkeit für den Flugzeugbetrieb bei extrem niedrigen Temperaturen keinerlei Kristallisationsneigung auf infolge der Mischung der Phosphate.

Beispiel 8

95 Volumprozent eines Gemisches von 50 °/„ 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und 50% gemischtes Cn-Alkyldiphenylphosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45%ig.

Viskosität bei 100° 3,98 cSt

+38° 15,7 cSt

—34° 2668 cSt

Neutralisationszahl 0,25 cSt

Fließpunkt —57°

Dichte 15,5/15,5 1,080 _go

Selbstentzündungstemperatur 544⁰.

Die Flüssigkeit zeigte bei —40⁰ keinerlei Kristallisationsneigung.

Die gemischten C_g-Alkyldiphenylphosphate waren die gleichen wie die im Beispiel 7 oben aufgeführten Produkte.

Die Flüssigkeit wurde als hydraulische Flüssigkeit und als Schmiermittel für langer als 650 Flugstunden in dem Aufladungstriebmechanismus eines DC-6-Flugzeugs benutzt. Ein solches System ist in der Februarnummer des von der Douglas Aircraft Company veröffentlichten »Douglas Service« beschrieben (Santa Monica, Californien). In solchen Systemen verwendete Flüssigkeiten müssen nach mindestens 200 Flugstunden erneuert werden und haben eine viel höhere Viskosität mit den hierdurch bei tieferen Arbeitstemperaturen auftretenden Schwierigkeiten, die bei den erfindungsgemäßen Flüssigkeiten vollständig in Wegfall kommen.

Beispiel 9

95 Volumprozent eines gemischten isomeren Nonyldiphenylphosphats, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45%ig.

Dieses Gemisch ergab bei der Prüfung folgende Eigenschaftswerte:

Fließpunkt — 46⁰

Viskosität bei ioo° 4,65 cSt

38,2° 19,3 cSt

— 34⁰ 5100 cSt

Selbstentzündungstemperatur _<- 557°·

Die Flüssigkeit zeigte bei so tiefen Temperaturen wie —46⁰ keine Neigung, zu kristallisieren.

Das isomere Nonyldiphenylphosphatgemisch best and aus einer Mischung von Alkyldiphenylphosphaten, deren Alkylgruppen zu 90 % 3. 5> 5-Trimethylhexyl- und zu 10 % 3.5-Dimethylheptylgruppen waren.

Weitere Beispiele solcher Gemische sind die folgenden:

Beispiel 10

95 Volumprozent eines Gemisches von 70 Volumprozent 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und 30 Volum-

prozent isomeres Gemisch von Nonyldiphenylphosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45%ig.

Fließpunkt unter —51⁰

Viskosität bei ioo° 4,06 cSt

38,2° 16,1 cSt

Viskositätsindex .. 177

Die in diesem Beispiel behandelte Flüssigkeit kristallisierte bei —34° nicht wie die Flüssigkeit gemäß Beispiel 2, aber sie kristallisierte bei —40⁰ unter ähnlichen Bedingungen, wodurch bewiesen ist, daß die Kristallisationstemperatur erniedrigt worden ist.

Beispiel 11

95 Volumprozent eines Gemisches von 50 Volumprozent 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und 50 Volumprozent eines isomeren Gemisches von Nonyldiphenylao phosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45°/oig-

Fließpunkt unter —51°

Viskosität bei ioo° 4,16 cSt

+38° 16,7 cSt

Viskositätsindex 175

Beispiel 12

95 Volumprozent eines Gemisches von 30 Volumprozent 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und 70 Volumprozent eines isomeren Gemisches von Nonyldiphenylphosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat^'¹. 0 ig.

Fließpunkt unter —51⁰

Viskosität bei 100 ° 4,46 cSt

+38° i8,i cSt

Viskositätsindex 178

Die Mischung von isomerem Nonyldiphenylphosphat in den Beispielen iq, ii und 12 war die gleiche wie die für das Beispiel 7 benutzte.

Es wurde gefunden, daß im allgemeinen zur Erzielung einer niedrigen Viskosität bei tieferen Temperaturen die Alkylgruppe, insbesondere die des Monoalkyldiphenylphosphats, nicht mehr als 8 C-Atome, vorzugsweise weniger als 6 C-Atome, haben sollte.

Weitere gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellten, bei extrem niedrigen Temperaturen nicht kristallisierende Flüssigkeiten sind die unter Ver-Wendung von solchen Monoalkyldiarylphosphaten hergestellten, bei denen mindestens ein Arylradikal einen Methylsubstituenten aufweist, vorzugsweise solche, bei denen die beiden Arylgruppen mindestens je einen Methylsubstituenten besitzen oder Gemische hiervon mit anderen Monoalkyldiarylphosphaten. Diese Flüssigkeiten werden in den folgenden Beispielen aufgeführt:

Beispiel 13

95 Volumprozent 2-Äthylhexyldikresylphosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45°/₀ig.

Die so zusammengesetzte Flüssigkeit ergab bei der Prüfung folgende Eigenschaftswerte:

Fließpunkt —48°

Viskosität bei ioo° 4,89 cSt

+38° 25,1 cSt

Viskositätsindex 133

Selbstentzündungstemperatur + 544⁰

Die in diesem Beispiel behandelten Flüssigkeiten zeigten bei so tiefen Temperaturen wie —46⁰ keine Kristallisationsneigung.

Beispiel 14

95 Volumprozent eines Gemisches von 70 Volumprozent 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und 30 Volumprozent 2-Äthylhexyldikresylphosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45°/_oig.

Fließpunkt —48⁰

Viskosität bei ioo° 4,26 cSt

+38° 18,0 cSt

Viskositätsindex 166

Die in dem vorstehenden Beispiel gekennzeichnete Flüssigkeit kristallisierte bei — 36° nicht, wie es die Flüssigkeit im Beispiel 2 tat, aber sie kristallisierte bei —40⁰, womit bewiesen ist, daß die Kristallisationstemperatur deutlich erniedrigt ist.

Beispiel 15

95 Volumprozent eines Gemisches von 50 Volumprozent 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und 50 Volumprozent 2-Äthylhexyldikresylphosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45%ig.

Fließpunkt — 48⁰

Viskosität bei ioo° 4,45 cSt

+38° 19,8 cSt

Viskositätsindex 156

Beispiel 16

95 Volumprozent eines Gemisches von 30 Volumprozent 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und 70 Volumprozent 2-Äthylhexyldikresylphosphat, 5 Volumprozent Polyoctylmethacrylat, 45% ig.

Fließpunkt —48⁰

Viskosität bei ioo° : 4,49 cSt

+38° 21,0 cSt

Viskositätsindex 145

Die in den Beispielen 11 und 12 behandelten Flüssigkeiten zeigten hinsichtlich der Kristallisationstemperatur gegenüber der nach Beispiel 2 beobachteten eine Verbesserung, und bei Verwendung von mehr als 3O°/₀ des isomeren Gemisches von Nonyldiphenylphosphat, wie in den Beispielen 11, 12, 15 und 16 gezeigt ist, trat die für die Flüssigkeit gemäß Beispiel 2 beobachtete Kristallisationserscheinung nicht auf.

Das in den vorstehenden Beispielen verwendete 2-Hexyldikresylphosphat stammt aus einem Gemisch von o-, m- und p-Kresol, aus dem das o-Kresol im wesentlichen entfernt war, so daß die Kresylradikale des Phosphats wesentlich und vorwiegend aus m- und p-Radikalen bestehen. Das Verhältnis von m- zur p-Verbindung ist ungefähr 1: 1, jedoch mit einem gewissen Überschuß an m-Isomerem. Die Eigen-

schäften dieses Octyldikresylphosphats sind in der Tabelle IV angegeben. Die Tabelle IV gibt auch die Eigenschaften des isomeren Gemisches von Nonyldiphenylphosphat wieder, das bei Erstellung der obigen Beispiele verwendet wurde.

Tabelle IV

Fließpunkt

Viskosität in Centistokes

ioo"

+38°

-34°

Viskositätsindex ..
Selbstentzündungstemperatur

Neutralisationszahl

2-Äthylhexyldikresylphosphat

-46⁰

i6,8

9.789
18

556⁰
0,04

Isomeriegemisch von Nonyldiphenyl
phosphat

-51°

2,88

12,3

4.107
86

532°
o,O3

Das folgende Beispiel zeigt die Ergebnisse an einer Mischung ähnlich der in Beispiel 8 verwendeten, aber das Alkylmethacrylatpolymere wurde in etwas von dem Gemisch der für die Mischungsherstellung verwendeten Alkyldiphenylphosphate polymerisiert.

Beispiel 17

97 Volumprozent eines Gemisches von 50 % 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und 50 % gemischte C₈-Alkyldiphenylphosphate, 3 Volumprozent Polymethacrylat.

Dieses Gemisch ergab die nachstehenden Untersuchungsergebnisse :

Fließpunkt —57°

Viskosität bei ioo⁰ 3,54 cSt

+ 38° 14.9 cSt

— 40⁰ 8,939 cSt

Viskositätsindex 140

Keine Nebelbildung bis herab auf —57⁰ und kein kristallisieren bei —40 °.

Das Gemisch der verwendeten Diphenylphosphate

♦5 war das gleiche wie für die Beispiele 7 und 8 oben. Das Polymethacrylat wurde in 55 °/₀ des in diesem Beispiel verwendeten Phosphatgemisches auf ein mittleres Molekulargewicht von etwa 10 000 polymerisiert. Es enthielt 45 % Polymeren im Phosphatgemisch gelöst.

Die Gemische dieser Erfindung erwiesen sich als überraschend gut brauchbar zur Kraftübertragung und für die Schmierung der Flugzeugteile, die mit einer Vickers-Axialkolbenpumpe als Kraftquelle arbeiten. Außerdem besitzen diese Gemische einen hohen Grad von Nichtentzündbarkeit oder von Widerstandsfähigkeit gegenüber Feuer, die sie für die Verwendung als hydraulische Flüssigkeit in Flugzeugen außerordentlich geeignet erscheinen läßt.

Das umfaßt auch insbesondere die Schmierung von Berührungsflächen von Metall auf Metall und von Metall auf nichtmetallischen elastomeren Flächen. Diese Schmierung rührt von der Filmbildung und -erhaltung zwischen den reibenden Flächen her, die den beschriebenen Gemischen eigen ist. Es ist besonders überraschend, daß beide Wirkungen, die Kraftübertragungsmöglichkeit und die Schmierfähigkeit, in so befriedigender Weise mittels der beschriebenen Mischungen ermöglicht werden können, die gleichzeitig auch noch in anderer Hinsicht für den Flugzeugbetrieb hervorragend befriedigende Eigenschaften aufweisen.

Im vorstehenden wurde die Erfindung beschrieben und an Hand der Beispiele erläutert. Selbstverständlich lassen sich Abänderungen vornehmen, soweit sie in den Rahmen der Erfindung fallen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeiten, bestehend im wesentlichen aus einem oder mehreren Monoalkyldiarylphosphaten, in welchen die Aryle ein Phenyl-, Kresyl- oder Xylylradikal sind und die Monoalkylradikale 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 8, z. B. 4 bis 8 C-Atome besitzen, und polymerisierten Alkylmethacrylaten in untergeordneten Mengen.

2. Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeiten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monoalkylradikale aus verzweigten Ketten bestehen.

3. Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeiten nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylradikale der polymerisierten Alkylmethacrylate 8 bis 10 C-Atome besitzen und die letzteren ein mittleres Molekulargewicht von 8000 bis 12 000 haben.

4. Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeiten nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Monoalkyldiarylphosphate Monoalkyldiphenylphosphate sind, wobei eines der beiden Arylradikale oder beide mindestens einen Methylsubstituenten besitzen können, vorzugsweise 2-Äthylhexylphenylkresylphosphate, 6-Methylphenylkresylphosphate oder bzw. und 2-Äthylhexyldikresylphosphate oder 6-Methylheptyldikresylphosphate.

5. Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeiten nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Monoalkyldiarylphosphate aus Gemischen von Hexyl-, Heptyl- oder Nonyldiphenylphosphaten oder 2-Äthylhexyldiphenylphosphat mit 6-Methylhexyldiphenylphosphat, anderen isomeren Octyldiphenylphosphaten oder 6-Methylheptyldiphenylphosphat bestehen, wobei die Hexyl-, Heptyl-, Octyl- oder Nonylgruppen aus einem Gemisch dieser isomeren Gruppen zusammengesetzt sein können.

6. Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeiten nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an polymerisierten Alkylmethacrylaten etwa 0,2 bis 10 Volumprozent, berechnet auf die Gesamtmenge, beträgt.