DE1594168A1

DE1594168A1 - In Aerosolspruehbehaeltern verpackte Klebstoffe

Info

Publication number: DE1594168A1
Application number: DE19661594168
Authority: DE
Inventors: Leon V Kremer; George M Rambosek
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1965-05-06
Filing date: 1966-05-02
Publication date: 1970-09-03
Also published as: DK120092B; SE347282B; DE1594168C3; GB1150712A; AT271677B; BE727117A; DE1594168B2; CH465110A

Description

M 2032

Minnesota.Mining and Manufacturing Company, Saint Paul, Minnesota, V.St·A.

In Aerosolsprühbehältern verpackte Klebstoffe

Die Erfindung betrifft allgemein in Aerosolsprühbehältern ver- ; packte Klebstoffe und insbesondere in Aerosolsprühbehältern verpackte' Klebstoffe mit hohem Feststoffgehalt, die einen hohen Gehalt an einem Elastomeren aufweisen.

Nach in Aerosolsprühdosen verpackten Klebstoffen, mit denen sieh Klebeverbindungen hoher Festigkeit erzielen lassen und die auf Materialien wie Papier, Pappe, Tuch oder Kunststoffschaumstoffe, aufgesprüht werden können, besteht eine beträchtliche Nachfrage. Bisher enthielten derartige Klebstoffe, mit denen sich eine gute Scherfestigkeit und Ablösefestigkeit erzielen ließ, weniger als etwa 5 Gew.~# elastomere Substanzen. Der geringe Feststoffgehalt, mit dem derartige Klebstoffe in üblicher Weise verpackt werden, bedeutet nicht nur eine Verschwendung an Lösungsmittel und Treibmittel, sondern führt auch zu einem zu dünnen Sprühnebel, so daß

.■;.- 009836/1591

(Art./ ji'IAi/«.-*.!.·. ι ^-u.v.u-oAntitiiuFiu-ü-J-v. 4.9.1967)

die flüchtigen-Stoffe in die porösen Unterlagematerialien, auf die der Klebstoff aufgesprüht wird, eindringen. Als Ergebnis werden Unterlagematerialien wie Papier durch die flüchtigen Flüssigkeiten durchscheinend, und andere empfindliche Materialien werden durch die Lösungsmittel auf andere Weise geschädigt. Zur Herstellung von Aerosolklebstoffen mit' zweckmäßig hohem Feststoffgehalt ist oftmals versucht worden, einen inerten festen Füllstoff zuzusetzen. Klebstoffe, die derartige Süllstoffe enthalten, liefern jedoch keine Klebstoffbindungen mit der gewünschten hohen Festigkeit. Wenn versucht wurde, den Klebstoffen elastomere Substanzen zuzusetzen, wurde gefunden^ daß aus dem Aerosolklebstoff eine gummiartige Masse entstand und die Masse aus dem Aerosolsprühbehälter in kautschukartigen Fäden anstelle als brauchbarer Sprühstrahl freigesetzt wurde« Es wurde weiterhin gefunden, daß die elastomeren Substanzen innerhalb des Behälters zu einer halbfesten Masse "gelierten" oder sich irreversibel in zwei oder mehr Phasen trennten, wodurch das Material unversprühbar wurde·

Stark vernetzte oder "gelierte" Elastomere sind seit einiger Zeit bekannt, vgl. z.B. die USA-Patentschrift 2 673 84-5. Einige Jahre vorher wurden in der USA-Patentschrift 2 537 982 von selbst zäh werdende-Klebekitte beschrieben, die Elastomere, wie z*B, Mischpolymerisate aus Butadien und Acrylnitril, enthielten. Ia der genannten USA-Patentschrift wird davon ausgegangen, daß vorher kautschukartige Butadien-Acrylnitril-Polymerisäte in Klebstoff massen vulkanisiert worden waren, und es werden die hierbei bestehenden Schwierigkeiten und Probleme diskutiert. Einige

009836/1591

_BAD OFHGlNAt

später wurden in der kanadischen Patentschrift 586 489 Klebekittmassen beschrieben, die stark vernetzte Elastomere für allgemeine Sprünzweeke enthielten. Keine dieser vorstehend genannten Patentschriften befaßt sich jedoch mit den speziellen Problemen der Schaffung von Klebstoffen auf der Grundlage von Elastomeren, die einen hohen Feststoffgehalt (wie ζ »B. oberhalb von etwa IO #) aufweisen, in Aerosolsprühdosen, die über lange. Zeiträume gelagert und versprüht werden können, ohne Fäden zu ziehen oder "spinnwebenartige¹¹ Gebilde zu liefern bzw* -> als anderes Extrem r- zu einer übermäßigen Nebelbildung Anlaß zu geben* Soweit bekannt» ist bisher nirgendwo ein in Aerosolsprühdpsen verpackter Klebstoff auf Elastomergrundlage, der Klebeverbindungen mit hoher Festigkeit liefert_t vorgeschlagen worden. Erfindungsgemäß werden die Nachteile der bekannten Klebstoffe dadurch überwundenj daß ein in Aerosolsprühdosen verpackter elästomerer Klebstoff mit hohem Feststoffgehalt vorgeschlagen wird, d.h. mit einem Feststoffgehalt von etwa 10 -55 Gew.-^ des Behälterinhalts· Der Feststoffanteil der erfindungsgemäßen Klebstoffe enthält eine wesentliche Menge an dispergierter unlöslicher elastomerer Substanz, und zwar im allgemeinen in einer Menge von 5 - 25 Gew.-^ des Behälterinhalts. Die erfindungsgemäßen Klebstoffmassen bleiben über einen längeren Zeitraum, und swax' von vielen Monaten oder Jahren, sprühfähig und brauchen höchstens geringfügig geschüttelt zu werden, um die Inhaltstoffe erneut zu dispergieren. Es wurde gefunden, daß die gewünschten Ergebnisse erzielt werden, wenn man das kautschukartige Polymerisat in Form von kleinen, unlöslichen Teilchen einverleibt. Diese teilchen sollten mindestens groß genug sein, um diskrete unlös-

009836/1591

liehe (obgleich gequollene) Teilchen von kolloidaler Größe in der Trägerflüssigkeit darzustellen. Die Teilchen können auch größer sein und entweder in der Trägerflüssigkeit für einen be-.trächtlichen Zeitraum nach der Vermischung der Bestandteile suspendiert bleiben oder aber erneut dispergierbar sein und in diesem Zustand für Minuten oder Stunden nach der Bewegung, wie z.B. durch Schütteln von Hand, verbleiben. Die bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Klebstoffe enthalten einen ausgewogenen Mengenanteil bzw. Mengenbereich solcher unlöslicher Teilchen in Kombination mit einem klebrigmachenden Harz und/oder einem Elastomeren, das in der Trägerflüssigkeit löslich ist. Diese löslichen Bestandteile sind vorzugsweise in einer Menge von mindestens 5 % der Gesamtfeststoffe enthalten, wobei die in dem Klebstoffilm gewünschten Endeigenschaften beachtet werden. Wenn in der Klebstoffmasse ein zu hoher Mengenanteil der größeren, dispergierbaren unlöslichen Teilchen enthalten ist, wird die Masse in Form eines unbrauchbaren, zu feinen Nebels versprüht oder setzt sich in einigen Fällen rasch auf dem Boden des Behälters ab. Wenn andererseits zu viele der kleineren kolloidalen und/oder löslichen elastomeren Teilchen vorhanden sind, wird die Masse in Form von kautschukartigen Fäden versprüht.

Erfindungsgemäß wird ein Sprühklebstoff auf Elastomergrundlage in einem Aerosolsprühbehälter im Gemisch mit einer flüchtigen organischen Trägerflüssigkeit und einem Treibmittel vorgeschlagen, wobei die Flüssigkeit mindestens etwa 10 Gew.-# Feststoffe enthält, und zwar u.a. ein klebrigmachendes Harz und/oder ein

.009836/1 591

1594188

Elastomeres, die sich in der Trägerflüssigkeit gelöst befinden, und ein elastomeres Material in Form von unlöslichen Teilchen, die in ihrer Größe von beständig dispergierten Teilchen von kolloidaler Größe bis zu größeren Teilchen reichen, die in der .Trägerflüssigkeit nach einer schwachen Bewegung der Flüssigkeit mindestens mehrere Minuten dispergierbar suspendiert bleiben. Die Mengenverhältnisse werden so gewählt, daß der Aerosolsprühbehälterinhalt beim Austragen aus dem Behälter durch eine Öffnung versprüht wird, ohne mehr als geringfügige Mengenanteile an nichthaftendem, zu feinem Nebel zu bilden und ohne kautschukartige Fäden zu ziehen.

Für die Sprühklebstoffe können die verschiedenartigsten Typen von Aerosolsprühbehältern verwendet werden, wie sie dem Fachmann bekannt sind. Gewöhnliche, verzinnte Dosen sind im allgemeinen ausreichend; wenn jedoch die Klebstoffmasse, Bestandteile enthält, die sich mit dem Metall der Behälter umsetzen können, sollte die Innenfläche der Behälter mit einem beständigen polymeren Überzug, wie z.B. mit einem Viny!polymerisat oder einem Epoxyharz, versehen werden, um eine nachteilige Wechselwirkung zwischen der Klebstoffmasse und dem Behälter so weitgehend wie möglich auszuschalten. Als Aerosolsprühbehälter werden vorzugsweise, solche verwendet, bei denen das Treibmittel in verflüssigter Form vorliegt und mit der Klebstoffmasse vermischt wird* Wenn (der Strom aus Klebstoff und verflüssigtem Treibmittel aus der j Öffnung in der Düse des Aerosolsprühbehälters herauegelangt„ tritt eine praktisch sofortige Verdampfung des Treibmittele ein, eierStrom zu in der Luft verteilten Teilchen der gewünsch-

QQ9836/1S81

ten Größe aufgebrochen wird. Der angewendete Druck liegt im allgemeinen zwischen 1,7 und 4,3 atü, in Abhängigkeit von der Festigkeit des Behälters und dem gewünschten Sprühmuster. Etwa 2,5 atü. werden im allgemeinen bevorzugt. .

In Verbindung mit den erfindungsgemäßen Sprühklebstoffen können die üblichen, durch Druck in den flüssigen Zustand umwandelbaren, normalerweise gasförmigen Treibmittel, wie z.B. Propan, Kohlendioxyd und handelsübliches "Freon" (ein Warenzeichen von E.I. Dupont de Nemours and Company, Wilmington, Deleware, V.St.A-., für Fluorchlormethane und-äthane, z.B. Dichlordifluormethan), verwendet werden. In dem Behälter liegt das Treibmittel in verflüssigter Form vor; in dieser Form wird es gewöhnlich auch in den Behälter eingeführt. Da das Treibmittel im allge-: meinen mit der Klebstoffmasse vermischt wird, sollte das Treibmittel die Eigenschaft besitzen, mit dem verpackten Klebstoff nicht in einer Weise zu reagieren, daß die Klebstoffeigenschaften nachteilig beeinflußt werden. Das verflüssigte Treibmittel wird in solchen Fällen ein Teil des im Behälter vorhandenen Lösungsmittelsystems; und einige Bestandteile von Treibmittel*- systemen, wie z.B. Methylenchlorid, die gewöhnlich als dampfdruckherabsetzende Mittel für verflüssigte Treibmittel verwem-det werden, zeigen außerdem einen solvatisierenden Effekt auf die in der Flüssigkeit in dem Behälter gelösten und¹ suspendierten Substanzen. Dies kann in einigen Fällen sehr vorteilhaft sein.

Die Hauptbestandteile der erfindungsgemäßen Klebstoffmassen

009836/1591

sind einte kautschukartige, elastomere Masse und eine Trägerflüssigkeit hierfür, in der das Elastomere praktisch unlöslich ist. Es ist oftmals wünschenswert, wesentliche Mengen an klebrigmachenden .Harzen zuzusetzen, um die Klebstoffeigenschaften der Masse zu verbessern, sowie gegebenenfalls geringe Mengen an Viskositätsstabilisatoren und Antioxydationsmitteln und dergleichen zuzugeben.

Das Lösungsmittel bzw. die Trägerflüssigkeit wird im allgemeinen unter Berücksichtigung der Erfordernisse des Endverwendungszweckes, der Lösungsmitteleigenschaften und der Verträglichkeit des Lösungsmittels mit den Klebstoffbestandteilen ausgewählt. Beispiele geeigneter organischer Flüssigkeiten sind u.a. Hexan, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, und die verschiedenen Alkohole. Die Lösungsmitteleigenschaften der Flüssigkeit sollten derart sein, daß die elastomere Masse in ihr dispergierbar ist, während die harzartigen Bestandteile und die Stabilisatoren, falls vorhanden, in ihr löslich sind.

Erfindungsgemäß kann eine große Zahl der verschiedenartigsten elastomeren Substanzen verwendet werden. Die bevorzugten Massen sind stark vernetzte Butadien-Styrol-, Butadien-Acrylnitril- und Polychloropren-Kautschuke. Die üblichen Vernetzungsmittel, wie z.B. Divinylbenzol oder gleichwertige Verbindungen, werden bevorzugt. Weitere Vernetzungsmittel für Dienkautschuke werden in der obengenannten USA-Patentschrift 2 673 845 angegeben.

Es ist möglich, das elastomere Material nach verschiedenartigen

009836/1591

Verfahren in der organischen Trägerflüssigkeit zu suspendieren; z.B. kann ein Latex koaguliert, getrocknet und durch Vermählen zerkleinert werden und sodann in dem organischen System aufgenommen werden. Bei allen diesen Verfahren muß dem Vermählen des Polymerisats Aufmerksamkeit geschenkt werden, um das Polymerisat in den in den Aerosolsprühbehältern verpackten elastomeren Klebstoffen der Erfindung brauchbar zu machen.

Vorzugsweise werden trockene Polymerisate verwendet, die vor dem Dispergieren in der Trägerflüssigkeit gemahlen werden müssen. Die trockenen Polymerisate haben den Vorteil, daß die Abwesenheit von Wasser in dem System Korrosionserscheinungen und andere nachteilige Nebenreaktionen der Klebstoffmassen so weitgehend wie möglich ausschließt. Weiterhin werden die trockenen Polymerisate im allgemeinen gewaschen, um Verunreinigungen, wie z.B. oberflächenaktive Mittel, Stabilisatoren und andere Substanzen, die vom Polymerisationsverfahren her noch vorhanden sind, zu entfernen. In Abwesenheit dieser Verunreinigungen werden etwas bessere Klebstoffeigenschaften erhalten. Weiterhin ist eine größere Variationsmöglichkeit bei der Zusammenstellung der Klebstoff massen gegeben, da dann die Wahl der Lösungsmittel und dementsprechend die Auswahl der darin löslichen Harze nicht so stark begrenzt ist wie bei Dispersionen, die durch Lösungsmittelextraktionsverfahren erhalten worden sind, bei denen nur eine begrenzte Anzahl von Lösungsmittel brauchbar ist.

In den folgenden Beispielen, die der weiteren Erläuterung der Erfindung dienen, bedeuten sämtliche Teile Gewichtsteile, wenn nichts anderes vermerkt ist.

0 09836/1591

ORIGINAL INSPECTED

■■-';.■ - 9 -

Beispiel 1

Durch. Vermählen der folgenden elastomeren Polymerisate, wobei von Polymerisattafeln ausgegangen wurde, in einer 2,1-m-Kautschukmühle wurde eine Polymerisat-Grundmasse hergestellt:

Gewichts-...'■■■. ■ teile

Vernetztes Butadien-Styrol-Mischpolymerisat, das durch Umsetzung von etwa 72 Teilen Butadien,-27,3 Teilen Styrol und etwa 0,7 Teilen Divinylbenzol erhalten worden ist. Im Handel von der Firestone Synthetic Rubber and Latex Go. unter der Handelsbezeichnung "I¹RS-1009" erhältlich 80

Vernetztes Butadien-Styrol-Mischpolymerisat, das durch Umsetzung von etwa 72 Teilen Butadien, 27,6 Teilen Styrol und etwa 0,4 Teilen Divinylbenzol erhalten worden ist. Im Handel erhältlich von der Texas Butadiene Go. unter der Handelsbezeichnung "Synpol 1009" 20

Die Mühle wurde mit einem Walzenspalt zwischen den Walzen von 0,279 cm und einem Reibungsverhältnis von 1,25 bis 1,00 betrieben (d.h. eine der Walzen wurde mit der 1,25-fachen Geschwindigkeit der anderen Walze gedreht). Es wurde etwa 2,5 Minuten gemahlen, während¹ die Temperatur der Polymerisatmas'se bei 26 57° O gehalten wurde.

Die vorstehend genannten Mahlbedingurigen sind zwar für den verwendeten speziellen Elastomerenansatz geeignet, sind jedoch etwas angenähert. Zur Erzielung optimaler ßprüheigenschaften

009836/1891

- ίο -

und zur Anpassung an Variationen in den Eigenschaften, die zwischen verschiedenen Ansätzen von im Handel erhältlichen Substanzen auftreten, wird vorzugsweise der folgende Prüfversuch durchgeführt; Zur Bestimmung der genauen Mahlbedingungen, die zur Erzielung optimaler Sprüheigenschaften bei einem speziellen Ausgangsmaterial erforderlich sind, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, einen aliquoten Anteil der weiter unten genannten Klebstoffrezeptur unter Weglassung des Methylenchlorids und eines Teils des Hexans herzustellen und die Versprühbarkeit zu prüfen, wie z.B. durch Versprühen durch eine Spritzpistole mit geringem Luftvolumen, wie z.B. die von der De Vilbiss Companyunter der Handelsbezeichnung P-CGA-501FI¹ erhaltene Spritzpistole. Bei der Durchführung dieses Prüfversuche wird ein kleiner Ansatz des Elastomeren auf einer Laboratodumskautschukmühle hergestellt, und zur Herstellung des Klebstoffs kann jede Laboratoriumsmischvorrichtung verwendet werden, die starke Scherkräfte auszuüben vermag. Es sollte lediglich ausreichend Hexan zugegeben werden* um die Viskosität auf 2000 cP zu verringern. Es wurde gefunden, daß sich Rezepturen, die sich bei einer Viskosität von 2000 2300 cP unter Verwendung einer Spritzpistole mit geringem Luftvolumen in zufriedenstellender Weise aus einer Entfernung von 60 cm auf eine senkrechte Oberfläche aufspritzen lassen, auch.,-in zufriedenstellender Weise aus einem Aerosolsprühbehälter versprühen lassen. Wenn eine !Fadenbildung bzw· eine Bildung "spinnwebenartiger" Gebilde auftritt, ist dies ein Zeichen dafür, daß zu viele kleine Teilchen vorhanden sind und daß ihre Zahl verringert werden sollte. Dies läßt sich vorzugsweise dadurch erreichen, daß man die Mahlzeit auf ein Minimum von 2 Minuteti

009836/1591

verringert, während die anderen Variablen konstant gehalten werden. Wenn die Verringerung der Mahlzeit auf 2 Minuten die Bildung der sogenannten "spinnwebenartigen" Gebilde nicht verringert, sollte das gemahlene Produkt 1-4 Tage bei Raumtemperatur stehen gelassen werden, um dias Produkt wieder zu größeren Teilchen zusammenfließen zu lassen. Wenn andererseits eine !Übermäßige Hebelbildung eintritt, ist dies ein Zeichen dafür, daß der Mengenanteil an großen Teilchen zu hoch ist. In diesem Fall wird die Mahlzeit vergrößert, um die Teilchengröße weiter zu verringern, bis ein versprühbares Gemisch erhalten worden ist..

Die. Klebstoffreζeptur, in die das wie oben hergestellte Elastomere einverleibt wird, hat die folgende Zusammensetzung:

⁰ Gewichts

teile

Gemahlene Elastomergrundlage 100

Dimere Harzsäuren (unter der Handelsbezeichnung

"Dymerex" von der Hercules Powder Go. erhältlich) 100

Glycerinester von hydriertem Baumharz (erhältlich unter der Handelsbezeichnung "Stabalite M 10" von der Hercules Powder Go.) 40

Antioxydationsmittel (Gemisch aus octylierten Biphenylaminen; im Handel unter der Bezeichnung "Agerite Stalite" von der R.T. Vanderbilt Go_e erhältlich) 2

MorphölJui (Viskositätsstabilisator) 1

Hexan ' " 450 - 500

0098 3671531 , .

Gewichtsteile .

Methyienchlorid - 50

Sämtliche Substanzen, mit Ausnahme des Methylenchlorids und eines Teils des Hexans,, wurden in einem Struthers-Wells-Mischer mit hoher Scherleistung so lange gemischt, bis ein glattes, gleichmäßiges Gemisch erhalten worden war· Das Methylenchlorid wurde dann unter weiterem Mischen zugegeben und die Viskosität des erhaltenen Gemisches durch Zugeben weiteren Hexans auf 700 cP eingestellt. Die harzartigen Bestandteile lösten sich in dem Hexan, während die elastomeren Bestandteile in Form von dispergierten, unlöslichen "gelierten" (Teilchen vorlagen.

90 Teile dieses Gemisches wurden in eine verzinnte Aerosolsprühdose eingeführt. Die Dose wurde von Luft freigespült. Die Ventilanordnung (Newman Green B-14—10) wurde auf die Dose aufgesickt. 15 Teile Propan als Treibmittel wurden durch das Ventil gepreßt. Über den Ventilen wurde eine Newman Green B-20-2Q-Betätigungsvorrichtung angebracht. Diese Betätigungsvorrichtung wies eine öffnung mit einem Durchmesser von 0,04-7 cm auf. Das Gemisch in der Dose enthielt etwa 26 % Feststoffe und befand sich unter einem Druck von 2,5 kg/cm bei 21° 0. Der Klebstoff ließ sich auf dem Aerosolsprühbehälter gut versprühen, ohne "spinnwebenartige¹¹ Gebilde zu liefern oder einen übermäßig feinen Nebel zu'ergeben. Beim Versprühen auf poröse Unterlagematerialien, wie z.B. "Styrofoam" wurde die Oberfläche mit einem gleichmäßi- ■ gen, klebrigen, kautschukartigen Überzug versehen, ohne daß das Unterlagematerial stark durchfeuchtet wurde. Beim Versprühen auf

009836/1591

■ ■— 13 ~ Papier bildete das Papier keine Palten.

Im Gegensatz au früheren Versuchen zur Verpackung von elastomeren Klebstoffen mit hohem Elastomergehalt in Aerosolsprühbehälter war die Klebstoffmasse des vorliegenden Beispiels selbst nach längerem Stehen noch bemerkenswert beständig. Der Behälterinhalt ballte sich nicht zusammen, und das Material blieb sprühfähig. Zum erneuten Dispergieren des Behälterinhalts war lediglich ein geringfügiges Schütteln von Hand erforderlich.

Beispiel 2

Gewichtsteile

Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat, das mit Divinylbenzol vernetzt worden ist und etwa 31 % Acrylnitrileinheiten-enthält (im Handel unter der Bezeichnung "FRN-1310" von der Firestone Rubber & Latex Go. erhältlich) 100

Zinkoxyd 10

Öllösliches, in der Wärme härtendes Phenol-Aldehyd-Harz, das durch mit Alkali katalysierte Umsetzung von Formaldehyd:, mit weniger als 1 Mol p-tert.-Butylphenol hergestellt worden ist (im Handel unter der Bezeichnung "Super Beckacite 1003" von der Firma Reichold Chemicals erhältlich) 50

Glycerinester von stark oxydierter und stark polymerisierter Abietinsäure und Terpeii (im Handel unte? der Bezeichnung "Vinsol Ester Gum" von der Herculeg PowderGo. erhältlich) 50

BAD ORIGIN Al 0 0 9 8 3 6/1591

Gewi cht steile

Salicylsäure 15

Methylethylketon 500

Das Polymerisat wurde auf einer ^Ojö-cm-LaboraEfcoriums-Kautschukmühle mit einem Walzenspalt von 0,13 cm und einem Reibungsverhältnis von 1,33 i 1 gemahlen. Das Mahlen wurde 10 Minuten fortgesetzt, während die Temperatur des Elastomeren durch Kühlen der Mühle mit kaltem Wasser auf einem Maximum von etwa 50° C gehalten wurde. Das gemahlene Elastomere wurde mit dem übrigen Teil der Bestandteile in einem Mischer mit hoher Scherleistung gemischt, bis eine glatte und gleichmäßige Mischung erhalten worden war. Die Viskosität wurde durch Verdünnen mit Methyläthylketon auf 2000 cP verringert.

90 Teile dieses Gemisches und 15 Teile Dichlordifluormethan als Treibmittel wurden nach dem Verfahren von Beispiel 1 in einen mit Epoxyharz ausgekleideten Aerosolsprühbehälter verpackt. Das in dem Aerosolsprühbehälter befindliche Gemisch enthielt etwa 20 % Feststoffe und etwa 9 Gew.-# Elastomeres und befand sich unter einem Druck von 2,5 atü bei 21° C. Der Klebstoff ließ sich aus dem Aerosolsprühbehälter in einem gleichmäßigen, glatten Sprühstrahl versprühen und lieferte Klebverbindungen hoher Festigkeit. Ein übermäßiges Fadenziehen, ®in Spritzen oder eine übermäßige Vemebelung trat nicht ein· Wie in Beispiel 1 konnte der Klebstoff auf poröse Oberflächen, wie z.B, Papier, ohne Faltenbildung auf dem Papier oder übermäßige Benetzung bzw·

009836/1591

SAD OFHGINAL

- 15 Durchleuchtung aufgesprüht werden.

Beispiel 3

Gewichtsteile

Getrocknetes, gemahlenes, vernetztes Polychloropren

als Elastomeres (im Handel unter der Bezeichnung

!'Neoprene 572" in Latexform erhältlich) 90

Polychloropren (im Handel unter der Bezeichnung

"Neoprene AF" erhältlich) 10

öilösliches, in der Wärme härtendes p-tert.-Butylphenol-Formaldehyd-Harz, das unter Verwendung
eines alkalischen Katalysators aus etwa 1,5 - 2,0
Mol Formaldehyd ge Mol substituierten Phenols
hergestellt worden ist (im Handel unter der Bezeichnung "GKR 1634" von der Union Garbide Go.
erhältlich) 50

Schwach kalzinierte Magnesia (im Handel unter der
■SBezeichnung "Maglite M" von der Merck and Go., Inc.,
erhältlich) 12,5

Wasser ' 1,0

Toluol \ 95

"Petröbenzol", auehals "Textilbenzin" bekannt

(ein Erdöldestillat mit einem Destillätions-

bereich von 60 - 93° G) 118

Aceton 78

Die obige Klebst off mass β wt|rde" durch Koagulieren der 90 Teile

009836/1591

Polychloroprenelastomer-Latex mit Aceton und 60-stündiges Trqckf;; neu bei^;50° C hergestellt. Das getrocknet© Polymerisat und. die 10 Teile Polychloropren wurden auf der Laboratoriums-Kautschukmühle unter den in Beispiel 2 genannten, Bedingungen 20 Minuten vermählen· Die Temperatur des Elastomeren, in der Kühle erreichte einen Maximalwert von 60° C* Eine Vormischung wurde dann durch Umsetzung des öllöslichen Harzes, der Magnesia und des Wassers in dem Toluol in einer Kady-Mühle (im Handel von der Kinetic Dispersion Corporation erhältlich) bei 82° C für einen Zeitraum von 30 Minuten hergestellt. Die in der Kautschukmühle erhaltene Grundmasse und die wievorstehend hergestellte Grundmischung wurden dann mit dem Petrobenzol und dem Aceton in einem Mischer mit hoher Scherleistung vermischt, bis eine glatte und gleichmäßige Dispersion erhalten worden war· Die Viskosität wurde mit einer Trägerflüssigkeit aus Petrobenzol :. Aceton = 3 : 2 auf 350 cP verringert.

100 Teile dieses Gemisches, 50 Teile Methylenchlorid und 50 Teile Dichlordifluormethan als Treibmittel wurden nach dem Verfahren von Beispiel 1 in einen mit Epoxyharz ausgekleideten Aerosol— sprühbehälter eingeführt· Der Inhalt des Aerosolsprühbehälters enthielt etwa 12,5 # Feststoffe und etwa 7,7 % dispergiertes, unlösliches Polychloropren-Elastomeres. Der Innendruck des Behälters betrug etwa 2,2 atü bei 21° 0. Der Klebstoff ließ sich auf dem Behälter in Form eines gleichmäßigen, glatten Sprühstrahles versprühen, ohne Fäden zu ziehen, zu spritzen oder "spinnwebenartige" Gebilde zu liefern. Wi© in Beispiel 1 konnte der Klebstoff auf poröse Oberflächen aufgesprüht werden, ohne diese

009836/1591

äßig zu durchtränken; und die Klebstoff eigenschaften des Produktes wurden durch die Aerosol-Verpackung nicht meßbar verschlechtert * .

Im :3?alle von getrockneten und gemahlenen Elastomeren des in den Beispielen i — 3 "beschriebenen Typs können außer der Lange der Mahlzeit und dem Alter des gemahlenen Elastomeren zu dem Zeitpunkt, an dem es mit der Klebstoffrezeptur gemäß Beispiel 1 vermischt wird, mehrere weitere "Variablen geregelt werden. Dazu gehören der Vernetzungsgrad des Kautschuks, der Walzenspalt zwischen den Walzen der Mühle, das Verhältnis zwischen den Umdrehungszahlen der beiden Walzen und die Mahltemperatur. Die Mengenverhältnisse der Bestandteile, dieiim obigen Beispiel 1 gewählt worden sind, liefern einen besonders geeigneten Bereich von kleinen bis zu großen kolloidalen Teilchen· Wenn wegen des Vorhandenseins von zu vielen kleineren Teilchen bzw. von zu viel löslichem Material ein Fadenziehen auftritt, kann der Mengenanteil an vernetzten größeren Teilchen erhöht werden, indem der Mengenanteil des mit Divinylbenzol stärker vernetzten Elastomeren erhöht wird. Wenn ein zu feiner Sprühnebel gebildet wird, sollt© der Mengenanteil an Elastomeren der letztgenannten Art verringert werden· Das Fädenziehen und die Bildung "spinnwebenartiger" Gebilde können weiterhin verringert werden., indem die Mahlzeit oder das Verhältnis zwischen den Umdrehungszahlen der Walzen während des Mahlens der Elastomergrundmasse verringert werden, oder man kann die Mahltemperatur auf einen Grenzwert von 150° G und vorzugsweise unterhalb von 120° 0 erhöhen« Im allgemeinen führt jede Änderung bei der Herstellung,

0 0 9 8 3 6/1691

die eine Erhöhung des Mengenanteils an kleineren Teilchen ergibt, zu einer Erhöhung der Neigung zum Fädenziehen und zur Bildung "spinnwebenartiger" Gebilde und zu einer Verringerung der Neigung zur Bildung eines zu feinen Sprühnebels, während andererseits jede Veränderung während des Herstellungsverfahrens, die zu einer Erhöhung der Teilchengröße führt, eine Erhöhung der Neigung zu einer zu starken Vernebelung und eine Verringerung der Neigung zum Fädenziehen und zur Bildung "spinnwebenartiger" Gebilde zur Folge hat. Es versteht sich, daß eine vollständige Eliminierung der Bildung eines nicht-haftenden, zu feinen Nebels im allgemeinen nicht möglich ist, doch können ausgezeichnete Ergebnisse erhalten" werden, wenn nicht mehr als ein geringfügiger Anteil des aus der Sprühdose freigesetzten Materials zu einem nicht-haftenden, zu feinen Nebel versprüht wird.

Unter "guter Versprühbarkeit" ist außer einem Fehlen der Bildung "spinnwebenartiger" Gebilde oder einer übermäßigen Vernebelung zu verstehen, daß der Sprühstrahl beim Versprühen auf ein Unterlagematerial, das von der Sprühdose etwa 20 - 25 cm entfernt ist, eine Fläche mit einem Durchmesser von mindestens 2,5 cm bedeckt. Her Klebstoff wird in Form eines gleichmäßigen, zusammenhängenden Überzuges abgelagert. Der aufgesprühte Klebstoffüberzug sollte nicht in die porösen Unterlagematerialien eindringen. Bei den erfindungsgemäßen Klebstoffmassen besteht diese Gefahr wegen des hohen Feststoffgehaltes nicht.

Patentansprüche 009836/1591

Claims

■■■■■ 'r^v:: "■*·■■'^{; ;} Patentansprüche

1. Klebstoff masse, .-mit einem -Gehalt an, kautschukartigem Polymerisat und klebrigmachendem Harz im Gemisch, mit einer flüchtigen organiseiieri Trägerflüssigkeit, wobei'wenigstens 10 % dieser Masse aus Feststoffen bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse mit einem an sieh bekannten durch Druck zu verflüssigenden, normalerweise gasförmigen Aerosoltreib- _; mittel kombiniert ist, 5 bis 25 Gew.-# der gesamten aus Kleb-. stoff und Treibmittel bestehenden Masse aus kautschukartigen Polymerisätteilchen bestehen, diese Teilchen in der Trägerflüssigkeit und dem Treibmittel unlöslich sind, sowie vor einem Einarbeiten in die Masse (1) von Oberflächenverunreinigungen freigewaschen und (2) vermählen worden sind und der in der Masse vorhandene Rest an kautschukförmigem Polymerisat in der Trägerflüssigkeit löslich ist·

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel einen Teil der flüchtigen organischen Trägerflüssigkeit ausmacht und mit dieser mischbar ist·

3·".Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Polymerisatteilchen zur Verwendung in der-Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kautschukartige Polymerisat, in der Form einer Platte oder eines koagulierten, getrockneten Latex, 2 bis. 20 Minuten bei einer Mahltemperatur von 26° bis 150° 0 vermählen wird und die entstandenen, von Oberflächenverunreinigungen, wie z.B. netzmittel», im wesentlichen freien Teil-

009836/1691
Neue Unterlagen (Art. / a ι ^ud.^ .ν. ι oatz a cio8 AnoerunasBüä. v. 4.

chen in an sieh bekannter Weise mit einer organischen Trägerflüssigkeit und in an sich bekannter Weise mit einem durch Druck zu verflüssigenden, normalerweise gasförmigen Aerosoltreibmittel in einem Aerosolbehälter vereinigt werden können und beim Versprühen aus dem Behälter einen einheitlichen zusammenhangenden Klebstoff überzug ausbilden.

4.„ Aerosolsprühdose, enthaltend einen druckdichten Behälter mit einem Ventil und Ventilbetätiger, die so konstruiert ist, daß sie ein Unterdrucksetzen des Behälterinhalts und Versprühen eines Aerosolsprühnebels gestattet, wobei der versprühbare Inhalt ein kautschukartiges Polymerisat, eine organische Trägerflüssigkeit und ein durch Druck zu verflüssigendes, normalerweise gasförmiges Aerosoltreibmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Behälterinhalt außerdem genügend klebrigmachendes Mittel vorhanden ist, so daß eine Aerosoltreibmittel-Klebstoff-Masse vorliegt, die 10 bis 35 Gew.-^ Feststoffe enthält, der Klebstoff sich beim Stehen nicht zusammenballt und derart sprühbar bleibt, daß, wenn er versprüht wird, ein einheitlicher zumsammenhängender Klebstoffüberzug .- ausgebildet wird, und 5 bis 25 Gew.-# der Treibmittel-Klebstoff-Masse aus kautschukartigen Polymerisatteilchen bestehen, die in der Trägerflüssigkeit unlöslich und nach dem Verfahren des Anspruchs 3 vermählen worden sind«

5i Aerosolsprühdose nach Anspruch 4, dadurch gek enas ei ebnest ₉ daß der Bellälter bei einem Überdruck von 1_S7 bis 4_S3 teg/ysa^* dicht ist« _BAD ORIGiNAL

'00 9836/1591

6. Aerosoldose nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, daß. die Treibmittel-Klebstoff-Masse außer den 5 bis 25 Gew.-% an unlöslichen Teilchen ein in der Trägerflüssigkeit gelöstes Elastomer enthält. -

Dr_eU/He

0 0 98 36/159 1