DE1594168B2

DE1594168B2 - Aerosolklebstoff auf Elastomergrundlage

Info

Publication number: DE1594168B2
Application number: DE1594168A
Authority: DE
Inventors: Leon V. Kremer; George M. Rambosek
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1965-05-06
Filing date: 1966-05-02
Publication date: 1975-06-26
Also published as: CH465110A; SE347282B; DE1594168A1; DE1594168C3; AT271677B; DK120092B; BE727117A; GB1150712A

Description

Für in Aerosolsprühdosen verpackten Klebstoffen, mit denen sich Klebeverbindungen hoher Festigkeit erzielen lassen und die auf Materialien wie Papier, Pappe, Tuch oder Kunststoffschaumstoffe aufgesprüht werden können, besteht eine beträchtliche Nachfrage. Bisher erhielten derartige Klebstoffe, mit denen sich eine gute Scherfestigkeit und Ablösefestigkeit erzielen ließ, weniger als etwa 5 Gewichtsprozent elastomere Substanzen. Der geringe Feststoffgehalt, mit dem derartige Klebestoffe in üblicher Weise verpackt werden, bedeutet nicht nur einen hohen Verbrauch an Lösungsmittel und Treibmittel, sondern führt auch zu einem zu dünnen Sprühnebel, so daß die flüchtigen Stoffe in die porösen Unterlagematerialien, auf die der Klebstoff aufgesprüht wird, eindringen. Als Ergebnis werden Unterlagematerialien wie Papier durch die flüchtigen Flüssigkeiten durchscheinend, und andere empfindliche Materialien werden durch die Lösungsmittel auf andere Weise geschädigt. Zur Herstellung von Aerosolklebstoffen mit zweckmäßig hohem Feststoffgehalt ist oftmals versucht worden, einen inerten festen Füllstoff zuzusetzen. Klebstoffe, die derartige Füllstoffe enthalten, liefern jedoch keine Klebstoffbindungen mit der gewünschten hohen Festigkeit. Wenn versucht wurde, den Klebstoffen elastomere Substanzen zuzusetzen, wurde gefunden, daß aus dem Aerosolklebstoff eine gummiartige Masse entstand und die Masse aus dem Aerosolsprühbehälter in kautschukartigen Fäden an Stelle als brauchbarer Sprühstrahl freigesetzt wurde. Es wurde weiterhin gefunden, daß die elastomeren Substanzen innerhalb des Behälters zu einer halbfesten Masse »gelierten« oder sich irreversibel in zwei oder mehr Phasen trennten, wodurch das Material unversprühbar wurde.

Stark vernetzte oder »gelierte« Elastomere sind seit einiger Zeit bekannt, vgl. z. B. die USA.-Patentschrift 2 673 845. In der USA.-Patenschrift 2537 982 wurden von selbst zäh werdende Klebekitte beschrieben, die Elastomere, wie z. B. Mischpolymerisate aus Butadien und Acrynitril, enthielten. In der genannten USA.-Patentschrift wird davon ausgegangen, daß vorher kautschukartige Butadien-Acrylnitril-Polymerisate in Klebstoffmassen vulkanisiert worden waren, und es werden die hierbei bestehenden Schwierigkeiten und Probleme diskutiert.

Später wurden in der kanadischen Patentschrift 586 489 Klebekittmassen beschrieben, die stark vernetzte Elastomere für allgemeine Sprühzwecke enthielten. Keine dieser vorstehend genannten Patentschriften befaßt sich jedoch mit den speziellen Problemen der Schaffung von Klebstoffen auf der Grundlage von Elastomeren, die einen hohen Feststoffgehalt (wie z. B. oberhalb von etwa 10%) aufweisen, für Aerosolsprühdosen, die über lange Zeiträume gelagert und versprüht werden können, ohne Fäden zu ziehen oder »spinnwebenartige« Gebilde zu liefern bzw. zu einer übermäßigen Nebelbildung Anlaß zu geben. Soweit bekannt, ist bisher kein Aerosolklebstoff auf Elastomergrundlage, der Klebeverbindungen mit hoher Festigkeit liefert, vorgeschlagen worden.

Gegenstand der Erfindung ist ein Aerosolklebstoff auf Elastomergrundlage mit hohem Feststoffgehalt, bestehend aus einem kautschukartigem Polymeren und einem klebrigmachenden Harz im Gemisch mit einer flüchtigen organischen Trägerflüssigkeit und einem Treibmittel sowie gegebenenfalls geringen Mengen Viskositätsstabilisatoren und Antioxidantien, gekennzeichnet durch einen Feststoffgehalt von 10 bis 35 Gewichtsprozent, wobei 5 bis 25 Gewichtsprozent der Gesamtmasse aus kautschukartigen, in der Trägerflüssigkeit und dem Treibmittel unlöslichen, dispergierbaren Polymerteilchen bestehen und ein klebrigmachendes Harz und/oder ein Elastomeres in der Trägerflüssigkeit gelöst sind.

Die erfindungsgemäßen Klebstoffmassen bleiben über einen längeren Zeitraum, und zwar von vielen Monaten oder Jahren, sprühfähig und brauchen höchstens geringfügig geschüttelt zu werden, um die Feststoffe erneut zu dispergieren. Es wurde gefunden, die die gewünschten Ergebnisse erzielt werden, wenn man das kautschukartige Polymerisat in Form von kleinen, unlöslichen Teilchen einverleibt. Diese Teilchen sollten mindestens groß genug sein, um diskrete unlösliche (obgleich gequollene) Teilchen kolloidaler Größe in der Trägerflüssigkeit zu bilden.

Die Teilchen können auch größer sein und entweder in der Trägerflüssigkeit für einen beträchtlichen Zeitraum nach der Vermischung der Bestandteile suspendiert bleiben oder aber erneut dispergierbar sein und in diesem Zustand für Minuten oder Stunden nach der Bewegung, wie z. B. Schütteln von Hand, verbleiben. Die erfindungsgemäßen Klebstoffe enthalten einen ausgewogenen Mengenanteil solcher unlöslicher Teilchen in Kombination mit einem klebrigmachenden Harz und/oder einem Elastomeren, das in der Trägerflüssigkeit löslich ist. Diese löslichen Bestandteile sind vorzugsweise in einer Menge von mindestens 5% der Gesamtfeststoffe enthalten, wobei die in dem Klebstoffilm gewünschten

Endeigenschaften beachtet werden. Wenn in der Klebstoffmasse ein zu hoher Mengenanteil der größeren, dispergierbaren unlöslichen Teilchen enthalten ist, wird die Masse in Form eines unbrauchbaren, zu feinen Nebels versprüht oder setzt sich in einigen Fällen rasch auf dem Boden des Behälters ab. Wenn andererseits zu viele der kleineren kolloidalen und/ oder löslichen elastomeren Teilchen vorhanden sind, wird die Masse in Form von kautschukartigen Fäden versprüht.

Erfindungsgemäß wird ein Sprühklebstoff auf Elastomergrundlage für Aerosolsprühbehälter im Gemisch mit einer flüchtigen organischen Trägerflüssigkeit und einem Treibmittel vorgeschlagen, wobei die Flüssigkeit mindestens etwa 10 Gewichtsprozent Feststoffe enthält, und zwar unter anderem ein klebrigmachendes Harz und/oder ein Elastomeres, die sich in der Trägerflüssigkeit gelöst befinden, und ein elastomeres Material in Form von unlöslichen Teilchen, die in ihrer Größe von beständig dispergierten Teilchen von kolloidaler Größe bis zu größeren Teilchen reichen, die in der Trägerflüssigkeit nach einer schwachen Bewegung der Flüssigkeit mindestens mehrere Minuten dispergierbar suspendiert bleiben. Die Mengenverhältnisse werden so gewählt, daß der Aerosolsprühbehälterinhalt beim Austragen aus dem Behälter durch eine Öffnung versprüht wird, ohne mehr als geringfügige Mengenanteile an nichthaftendem, zu feinem Nebel zu bilden und ohne kautschukartige Fäden zu ziehen.

Für die Sprühklebstoffe können die verschiedenartigsten Typen von Aerosolsprühbehältern verwendet werden, wie sie dem Fachmann bekannt sind. Gewöhnliche, verzinnte Dosen sind im allgemeinen ausreichend; wenn jedoch die Klebstoff masse Bestandteile enthält, die sich mit dem Metall der Behälter umsetzen können, sollte die Innenfläche der Behälter mit einem beständigen polymeren Überzug, wie z. B. mit einem Vinylpolymerisat oder einem Epoxyharz, versehen werden, um eine nachteilige Wechselwirkung zwischen der Klebstoff masse und dem Behälter so weitgehend wie möglich auszuschalten. Als Aerosolsprühbehälter werden vorzugsweise solche verwendet, bei denen das Treibmittel in verflüssigter Form vorliegt und mit der Klebstoffmasse vermischt wird. Wenn der Strom aus Klebstoff und verflüssigtem Treibmittel aus der Öffnung in der Düse des Aerosolsprühbehälters herausgelangt, tritt eine praktisch sofortige Verdampfung des Treibmittels ein, wodurch der Strom zu in der Luft verteilten Teilchen der gewünschten Größe aufgebrochen wird. Der angewendete Druck liegt im allgemeinen zwischen 1,7 und 4,3 atü, in Abhängigkeit von der Festigkeit des Behälters und dem gewünschten Sprühmuster. Etwa 2,5 atü werden im allgemeinen bevorzugt.

In Verbindung mit den erfindungsgemäßen Sprühklebstoffen können die üblichen, durch Druck in den flüssigen Zustand umwandelbaren, normalerweise gasförmigen Treibmittel, wie z. B. Propan, Kohlendioxyd und handelsübliche Fluormethane und -äthane, z. B. Dichlordifluormethan, verwendet werden. In dem Behälter liegt das Treibmittel in verflüssigter Form vor; in dieser Form wird es gewöhnlich auch in den Behälter eingeführt. Da das Treibmittel im allgemeinen mit der Klebstoffmasse vermischt wird, sollte das Treibmittel die Eigenschaft besitzen, mit dem verpackten Klebstoff nicht in einer Weise zu reagieren, daß die Klebstoffeigenschaften nachteilig beeinflußt werden. Das verflüssigte Treibmittel wird in solchen Fällen ein Teil des im Behälter vorhandenen Lösungsmittelsystems; und einige Bestandteile von Treibmittelsystemen, wie z. B. Methylenchlorid, die gewöhnlich als dampfdruckerniedrigende Mittel für verflüssigte Treibmittel verwendet werden, zeigen außerdem einen solvatisierenden Effekt auf die in der Flüssigkeit in dem Behälter gelösten und suspendierten Substanzen. Dies kann in einigen Fällen sehr vorteilhaft sein.

Die Hauptbestandteile der erfindungsgemäßen Klebstoffmassen sind eine kautschukartige, elastomere Masse und eine Trägerflüssigkeit hierfür, in der das Elastomere praktisch unlöslich ist. Es ist oftmals wünschenswert, wesentliche Mengen an klebrigmachenden Harzen zuzusetzen, um die Klebstoffeigenschaften der Masser zu verbessern, sowie gegebenenfalls geringe Mengen an Viskositätsstabilisatoren und Antioxydationsmitteln u. dgl. zuzugeben.

Das Lösungsmittel bzw. die Trägerflüssigkeit wird im allgemeinen unter Berücksichtigung der Erfordernisse des Endverwendungszwecks, der Lösungsmitteleigenschaften und der Verträglichkeit des Lösungsmittels mit den Klebstoffbestandteilen ausgewählt. Beispiele geeigneter organischer Flüssigkeiten sind unter anderem Hexan, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, und die verschiedenen Alkohole. Die Lösungsmitteleigenschaften der Flüssigkeit sollten derart sein, daß die elastomere Masse in ihr dispergierbar ist, während die harzartigen Bestandteile und die Stabilisatoren, falls vorhanden, in ihr löslich sind. Erfindungsgemäß kann eine große Zahl der verschiedenartigsten elastomeren Substanzen verwendet werden. Die bevorzugten Massen sind stark vernetzte Butadien-Styrol-, Butadien-Acrylnitril- und Polychloropren-Kautschuke. Die üblichen Vernetzungsmittel, wie z. B. Diviny!benzol oder gleichwertige Verbindungen, werden bevorzugt. Weitere Vernetzungsmittel für Dienkautschuke werden in der obengenannten USA.-Patentschrift 2 673 845 angegeben.

Es ist möglich, das elastomere Material nach verschiedenartigen Verfahren in der organischen Trägerflüssigkeit zu suspendieren; z. B. kann ein Latex koaguliert, getrocknet und durch Vermählen zerkleinert werden und sodann in dem organischen System aufgenommen werden. Bei allen diesen Verfahren muß dem Vermählen des Polymerisats Aufmerksamkeit geschenkt werden, um das Polymerisat in den erfindungsgemäßen elastomeren Klebstoffen brauchbar zu machen.

Vorzugsweise werden trockene Polymerisate verwendet, die vor dem Dispergieren in der Trägerflüssigkeit gemahlen werden müssen. Die trockenen Polymerisate haben den Vorteil, daß die Abwesenheit von Wasser in dem System Korrosionserscheinungen und andere nachteilige Nebenreaktionen der Klebstoffmassen so weitgehend wie möglich ausschließt.

Weiterhin werden die trockenen Polymerisate im allgemeinen gewaschen, um Verunreinigungen, wie z. B. oberflächenaktive Mittel, Stabilisatoren und andere Substanzen, die vom Polymerisationsverfahren her noch vorhanden sind, zu entfernen. In Abwesenheit dieser Verunreinigungen werden etwas bessere Klebstoffeigenschaften erhalten. Weiterhin ist eine größere Variationsmöglichkeit bei der Zusammenstellung der Klebstoffmassen gegeben, da dann die

5 6

Wahl der Lösungsmittel und dementsprechend die lassen. Wenn eine Fadenbildung bzw. eine Bildung Auswahl der darin löslichen Harze nicht so stark »spinnwebenartiger« Gebilde auftritt, ist dies ein begrenzt ist wie bei Dispersionen, die durch Lösungs- Zeichen dafür, daß zu viele kleine Teilchen vorhanmittelextraktionsverfahren erhalten worden sind, bei den sind und daß ihre Zahl verringert werden sollte, denen nur eine begrenzte Anzahl von Lösungsmitteln 5 Dies läßt sich vorzugsweise dadurch erreichen, dak brauchbar ist. man die Mahlzeit auf ein Minimum von 2 Minuten In den folgenden Beispielen bedeuten sämtliche verringert, während die anderen Variablen konstant Teile Gewichtsteile, wenn nichts anderes vermerkt gehalten werden. Wenn die Verringerung der Mahlist, zeit auf 2 Minuten die Bildung der sogenannten _R . . ₁ ίο »spinnwebenartigen« Gebilde nicht verringert, sollte B e ι s ρ ι e 1 1 _das g_emahi_ene p_rodukt 1 bis 4 Tage bei Raumtem-Durch Vermählen der folgenden elastomeren Po- peratur stehen gelassen werden, um das Produkt lymerisate, wobei von Polymerisattafeln ausgegan- wieder zu größeren Teilchen zusammenfließen zu gen wurde, in einer 2,1-m-Kautschukmühle wurde lassen. Wenn andererseits eine übermäßige Nebeleine Polymerisat-Grundmasse hergestellt: 15 bildung eintritt, ist dies ein Zeichen dafür, daß der

G ' ht t Ί Mengenanteil an großen Teilchen zu hoch ist. In die-

TT j 1 -Ui- u * <. η * j· sem Fall wird die Mahlzeit vergrößert, um die Teil-

Handelsübliches vernetzt* Butadien- chengröße weiter zu verringern, bis ein versprühbares

Styrol-Mischpolymensat das durch Gemisch erhalten worden ist.

Umsetzung von etwa 72 Teilen Buta- _{20 Die} Klebstoffrezeptur, in die das wie oben herge-

dien, 27 3 Teilen Styrol und etwa 0,7 _{Ute Elastomere} einverleibt wird, hat die folgende

Teilen Divinylbenzol erhalten worden Zusammensetzung:

^lst ⁸⁰ Gewichtsteile

Handelsübliches vernetztes Butadien- Gemahlene Elastomergrundlage 100

Styrol-Mischpolymerisat, das durch ²5 Handelsübliche Dimere Harzsäuren .. 100

Umsetzung von etwa 72 Teilen Buta- Handelsüblicher Glycerinester von hy-

dien, 27,6 Teilen Styrol und etwa 0,4 driertem Baumharz . 40

Teilen Divinylbenzol erhalten worden Handelsübliches Antioxydationsmittel

ist 20 (Gemisch aus octylierten Diphenyl-

Die Mühle wurde mit einem Walzenspalt zwischen ,., ,',.'','.'.' 1"'.'.."" i'.,'."'' I''" _Λ

den Walzen von 0,279 cm und einem Reibungsver- Morpholm (Viskos.tatsstabihsator) ... 1

hältnis von 1,25 bis 1,00 betrieben (d. h. eine der Hexan 450—500

Walzen wurde mit der l,25fachen Geschwindigkeit Methylenchlorid 50

der anderen Walze gedreht). Es wurde etwa 2,5 Mi- 35 Sämtliche Substanzen, mit Ausnahme des Methy-

nuten gemahlen, während die Temperatur der Poly- lenchlorids und eines Teils des Hexans, wurden in

merisatmasse bei 26 bis 57° C gehalten wurde. einem Mischer mit hoher Scherleistung so lange ge-

Die vorstehend genannten Mahlbedingungen sind mischt, bis ein glattes, gleichmäßiges Gemisch erhalzwar für den verwendeten speziellen Elastomeren- ten worden war. Das Methylenchlorid wurde dann ansatz geeignet, sind jedoch etwas angenähert. Zur 40 unter weiterem Mischen zugegeben und die Viskosi-Erzielung optimaler Sprüheigenschaften und zur An- tat des erhaltenen Gemische durch Zugeben weiteren passung an Variationen in den Eigenschaften, die Hexans auf 700 cP eingestellt. Die harzartigen Bezwischen verschiedenen Ansätzen von im Handel er- standteile lösten sich in dem Hexan, während die hältlichen Substanzen auftreten, wird vorzugsweise elastomeren Bestandteile in Form von dispergierten, der folgende Prüfversuch durchgeführt: Zur Bestim- 45 unlöslichen »gelierten« Teilchen vorlagen,
mung der genauen Mahlbedingungen, die zur Erzie- 90 Teile dieses Gemische wurden in eine verzinnte lung optimaler Sprüheigenschaften bei einem spe- Aerosolsprühdose eingeführt. Die Dose wurde von ziellen Ausgangsmaterial erforderlich sind, hat es Luft freigespült. Die Ventilanordnung wurde auf die sich als zweckmäßig erwiesen, einen aliquoten An- Dose aufgebracht. 15 Teile Propan als Treibmittel teil der weiter unten genannten Klebstoffrezeptur un- 5° wurden durch das Ventil gepreßt. Über den Ventilen ter Weglassung des Methylenchlorids und eines Teils wurde eine Betätigungsvorrichtung angebracht. Diese des Hexans herzustellen und die Versprühbarkeit zu Betätigungsvorrichtung wies eine Öffnung mit einem prüfen, wie z. B. durch Versprühen durch eine Spritz- Durchmesser von 0,047 cm auf. Das Gemisch in der pistole mit geringem Luftvolumen. Bei der Durch- Dose enthielt etwa 26% Feststoffe und befand sich führung dieses Prüfversuchs wird ein kleiner Ansatz 55 unter einem Druck von 2,5 kg/cm² bei 21° C. Der des Elastomeren auf einer Laboratoriumskautschuk- Klebstoff ließ sich auf dem Aerosolsprühbehälter gut mühle hergestellt, und zur Herstellung des Klebstoffs versprühen, ohne »spinnwebenartige« Gebilde zu liekann jede Laboratoriumsmischvorrichtung verwen- fern oder einen übermäßig feinen Nebel zu ergeben, det werden, die starke Scherkräfte auszuüben ver- Beim Versprühen auf poröse Unterlagematerialien, mag. Es sollte lediglich ausreichend Hexan zugege- 60 wie z. B. Polystyrolschaum, wurde die Oberfläche ben werden, um die Viskosität auf 200OcP zu ver- mit einem gleichmäßigen, klebrigen, kautschukartiringern. Es wurde gefunden, daß sich Rezepturen, gen Überzug versehen, ohne daß das Unterlagemadie sich bei einer Viskosität von 2000 bis 2300 cP terial stark durchfeuchtet wurde. Beim Versprühen unter Verwendung einer Spritzpistole mit geringem auf Papier bildete das Papier keine Falten.
Luftvolumen in zufriedenstellender Weise aus einer 65 Im Gegensatz zu früheren Versuchen zur VerEntfernung von 60 cm auf eine senkrechte Ober- packung von elastomeren Klebstoffen mit hohem fläche aufspritzen lassen, auch in zufriedenstellender Elastomergehalt in Aerosolsprühbehälter war die Weise aus einem Aerosolsprühbehälter versprühen Klebstoffmasse des vorliegenden Beispiels selbst

nach längerem Stehen noch bemerkenswert beständig. Der Behälterinhalt ballte sich nicht zusammen, und das Material blieb sprühfähig. Zum erneuten Dispergieren des Behälterinhalts war lediglich ein geringfügiges Schütteln von Hand erforderlich.

Beispiel 2

Gewichtsteile

Handelsübliches Butadien-Acrylnitril- _χο

Mischpolymerisat, das mit Divinylbenzol vernetzt worden ist und etwa 31%

Acrylnitrileinheiten enthält 100

Zinkoxyd 10

Handelsübliches öllösliches, in der Wärme härtendes Phenol-Aldehyd-Harz, das durch mit Alkali katalysierte
Umsetzung von Formaldehyd mit weniger als 1 Mol p-tert.-Butylphenol

hergestellt worden ist 50

Handelsüblicher Glycerinester von
stark oxydierter und stark polymeri-

sierter Abietinsäure und Terpen 50

Salicylsäure 15

Methyläthylketon 500

Das Polymerisat wurde auf einer 40,6-cm-Laboratoriums-Kautschukmühle mit einem Walzenspalt von 0,13 cm und einem Reibungsverhältnis von 1,33:1 gemahlen. Das Mahlen wurde 10 Minuten fortgesetzt, während die Temperatur des Elastomeren durch Kühlen der Mühle mit kaltem Wasser auf einem Maximum von etwa 50° C gehalten wurde. Das gemahlene Elastomere wurde mit dem übrigen Teil der Bestandteile in einem Mischer mit hoher Scherleistung gemischt, bis eine glatte und gleichmäßige Mischung erhalten worden war. Die Viskosität wurde durch Verdünnen mit Methyläthylketon auf 2000 cP verringert.

90 Teile dieses Gemischs und 15 Teile Dichlordifluormethan als Treibmittel wurden nach dem Verfahren von Beispiel 1 in einen mit Epoxyharz ausgekleideten Aerosolsprühbehälter verpackt. Das in dem Aerosolsprühbehälter befindliche Gemisch enthielt etwa 20% Feststoffe und etwa 9 Gewichtsprozent Elastomeres und befand sich unter einem Druck von 2,5 atü bei 21° C. Der Klebstoff ließ sich aus dem Aerosolsprühbehälter in einem gleichmäßigen, glatten Sprühstrahl versprühen und lieferte Klebeverbindungen hoher Festigkeit. Ein übermäßiges Fadenziehen, ein Spritzen oder eine übermäßige Vernebelung trat nicht ein. Wie in Beispiel 1 konnte der Klebstoff auf poröse Oberflächen, wie z. B. Papier, ohne Faltenbildung auf dem Papier oder übermäßige Benetzung bzw. Durchfeuchtung aufgesprüht werden.

Beispiel 3

Gewichtsteile

Getrocknetes, gemahlenes, vernetztes Polychloropren als Elastomeres (in Latexform handelsüblich) 90

Polychloropren 10

Handelsübliches öllösliches, in der
Wärme härtendes p-tert.-Butylphenol-Formaldehyd-Harz, das unter Verwendung eines alkalischen Katalysators aus
etwa 1,5 bis 2,0 Mol Formaldehyd je

Mol substituierten Phenols hergestellt

worden ist 50

Handelsübliche schwach kalzinierte

Magnesia 12,5

Wasser 1,0

Toluol 95

»Petrobenzol«, auch als »Textilbenzin«
bekannt (ein Erdöldestillat mit einem
Destillationsbereich von 60 bis 93° C) 118
Aceton 78

Die obige Klebstoffmasse wurde durch Koagulieren der 90 Teile Polychloroprenelastomer-Latex mit Aceton und 60stündiges Trocknen bei 50° C hergestellt. Das getrocknete Polymerisat und die 10 Teile Polychloropren wurden auf der Laboratoriums-Kautschukmühle unter den in Beispiel 2 genannten Bedingungen 20 Minuten vermählen. Die Temperatur des Elastomeren in der Mühle erreichte einen Maximalwert von 60° C. Eine Vormischung wurde dann durch Umsetzung des öllöslichen Harzes, der Magnesia und des Wassers in dem Toluol in einer Mühle bei 82° C für einen Zeitraum von 30 Minuten hergestellt. Die in der Kautschukmühle erhaltene Grundmasse und die wie vorstehend hergestellte Grundmischung wurden dann mit dem Petrobenzol und dem Aceton in einem Mischer mit hoher Scherleistung vermischt, bis eine glatte und gleichmäßige Dispersion erhalten worden war. Die Viskosität wurde mit einer Trägerflüssigkeit aus Petrobenzol : Aceton = 3:2 auf 35OcP verringert.

100 Teile dieses Gemischs, 50 Teile Methylenchlorid und 50 Teile Dichlordifluormethan als Treibmittel wurden nach dem Verfahren von Beispiel 1 in einen mit Epoxyharz ausgekleideten Aerosolsprühbehälter eingeführt. Der Inhalt des Aerosolsprühbehälters enthielt etwa 12,5% Feststoffe und etwa 7,7% dispergiertes, unlösliches Polychloropren-Elastomeres. Der Innendruck des Behälters betrug etwa 2,2 atü bei 21° C. Der Klebstoff ließ sich auf. dem Behälter in Form eines gleichmäßigen, glatten Sprühstrahls versprühen, ohne Fäden zu ziehen, zu spritzen oder »spinnwebenartige« Gebilde zu liefern. Wie in Beispiel 1 konnte der Klebstoff auf poröse Oberflächen aufgesprüht werden, ohne diese übermäßig zu durchtränken; und die Klebstoff eigenschaften des Produkts wurden durch die Aerosol-Verpakkung nicht meßbar verschlechtert.

Im Falle von getrockneten und gemahlenen Elastomeren des in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Typs können außer der Länge der Mahlzeit und dem Alter des gemahlenen Elastomeren zu dem Zeitpunkt, an dem es mit der Klebstoffrezeptur gemäß Beispiel 1 vermischt wird, mehrere weitere Variablen geregelt werden. Dazu gehören der Vernetzungsgrad des Kautschuks, der Walzenspalt zwischen den Walzen der Mühle, das Verhältnis zwischen den Umdrehungszahlen der beiden Walzen und die Mahltemperatur. Die Mengenverhältnisse der Bestandteile, die im obigen Beispiel 1 gewählt worden sind, liefern einen besonders geeigneten Bereich von kleinen bis zu großen kolloidalen Teilchen. Wenn wegen des Vorhandenseins von zu vielen kleineren Teilchen bzw. von zu viel löslichem Material ein Fadenziehen auftritt, kann der Mengenanteil an vernetzten größeren Teilchen erhöht werden, indem der Mengenanteil des mit Divinylbenzol stärker vernetzten Elastomeren erhöht wird. Wenn ein zu fei-

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ner Sprühnebel gebildet wird, sollte der Mengenanteil an Elastomeren der letztgenannten Art verringert werden. Das Fädenziehen und die Bildung »spinnwebenartiger« Gebilde können weiterhin verringert werden, indem die Mahlzeit oder das Verhältnis zwischen den Umdrehungszahlen der Walzen während des Mahlens der Elastomergrundmasse verringert werden, oder man kann die Mahltemperatur auf einen Grenzwert von 150° C und vorzugsweise unterhalb von 120° C erhöhen. Im allgemeinen führt jede Änderung bei der Herstellung, die eine Erhöhung des Mengenanteils an kleineren Teilchen ergibt, zu einer Erhöhung der Neigung zum Fädenziehen und zur Bildung »spinnwebenartiger« Gebilde und zu einer Verringerung der Neigung zur Bildung eines zu feinen Sprühnebels, während andererseits jede Veränderung während des Herstellungsverfahrens, die zu einer Erhöhung der Teilchengröße führt, eine Erhöhung der Neigung zu einer zu starken Vernebelung und eine Verringerung der Neigung zum Fädenziehen und zur Bildung »spinnwebenartiger« Gebilde zur Folge hat. Es versteht sich, daß eine vollständige Eliminierung der Bildung eines nichthaftenden, zu feinen Nebels im allgemeinen nicht möglich ist, doch können ausgezeichnete Ergebnisse erhalten werden, wenn nicht mehr als ein geringfügiger Anteil des aus der Sprühdose freigesetzten Materials zu einem nicht-haftenden, zu feinen Nebel versprüht wird.

Unter ».guter Versprühbarkeit« ist außer einem Fehleo .der Bildung »spinnwebenartiger« Gebilde oder eiiifer übermäßigen Vernebelung zu verstehen, daß der Sprühstrahl beim Versprühen auf ein Unterlagematerial, das von der Sprühdose etwa 20 bis 25 cm entfernt ist, eine Fläche mit einem Durchmesser von mindestens 2,5 cm bedeckt. Der Klebstoff wird in Form eines gleichmäßigen, zusammenhängenden Überzugs abgelagert. Der aufgesprühte Klebstoffüberzug sollte nicht in die porösen Unterlagematerialien eindringen. Bei den erfindungsgemäßen Klebstoffmassen besteht diese Gefahr wegen des hohen Feststoffgehalts nicht.

Claims

Patentansprüche:

1. Aerosolklebstoff auf Elastomergrundlage mit hohem Feststoffgehalt, bestehend aus einem kautschukartigem Polymeren und einem klebrigmachenden Harz im Gemisch mit einer flüchtigen organischen Trägerflüssigkeit und einem Treibmittel sowie gegebenenfalls geringen Mengen Viskositätsstabilisatoren und Antioxidantien, gekennzeichnet durch einen Feststoffgehalt von 10 bis 35 Gewichtsprozent, wobei 5 bis 25 Gewichtsprozent der Gesamtmasse aus kautschukartigen, in der Trägerflüssigkeit und dem Treibmittel unlöslichen, dispergierbaren Polymerteilchen bestehen und ein klebrigmachendes Harz und/oder ein Elastomeres in der Trägerflüssigkeit gelöst sind.

2. Aerosolklebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel einen Teil der flüchtigen organischen Trägerflüssigkeit bildet.

3. Aerosolklebstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 80% des elastomeren Materials aus einem Butadien-Styrol-Copolymerisat aus 72 Teilen Butadieneinheiten und 27 Teilen Styroleinheiten bestehen, das durch 0,7 Teile Divinylbenzoleinheiten vernetzt ist.