DE1593302A1 - Verfahren zur Herstellung von Cyclanonen - Google Patents

Description

Dr. F. Zumstein - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenigsberger

Patentanwälte en 2, Bräuhausstrafje 4/111

SC 2672

RHONE-POULENC,. S.A., Paris, Frankreich

Verfahren zur Herstellung von Cyclanonen

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Cyclanonen mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen im Ring.

Es wurden bereits zahlreiche Methoden zur Herstellung von Cyclanonen mit mittlerem oder höherem Ring vorgeschlagen, Unter diesen Methoden bestehen die üblichsten darin, aliphatische Disäuren oder deren Derivate, wie beispielsweise deren Salze mit Metallen der Gruppen III und IV des Periodischen Systems der Elemente oder deren Dinitrile, zu cyclisieren_o Wegen der geringen Ausbeuten an Keton sind diese Methoden jedoch keine technischen.,

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Gewisse Ketone, wie beispielsweise Cycloundeoanon oder Exalton, v/eisen ein besonders grosses technisches Interesse als Zwischenprodukte bei der Synthese von Polyamiden oder Parfüms auf. Es ist daher unbedingt erforderlich« sie in guten Ausbeuten aus leicht zugänglichen Produkten herstellen zu können. Gewisse höhere cyclische Ketone, wie beispielsweise Cyclododecanole können aus Butadien über dessen Oligomere, wie Cyelododecatrlen, erhalten werden. Es ist daher von besonderem Interesse, von einem leicht zugänglichen cyclischen Keton zu dem Cyclanon mit geringerer Ringkohlenstoffatomzahl gelangen zu können, dessen Herstellung schwierig 1st.

Es wurde bereits vorgeschlagen (G. Hesse und P. Urbanek, Ber. 91_, 2733» 1958), Suberon aus Cyclooctanon nach einem Verfahren herzustellen, das die Bromierung des Cyclooctanone zum 2,2,8-Tribromcyclooctanon in Tetrachlorkohlenstoff, die Überführung des Tribromketons in 2~Äthoxycyclohepten-(1)-oarbonsäureäthylester durch Umsetzung mit Natriumäthylat in Äthanol, die Verseifung der Ätherfunktion mittels wässriger Natronlauge zur überführung des obigen Äther-esters in Cycloheptanones )-carbonsäureäthylester, die Verseifung der Esterfunktion unter Decarboxylierung der freien Säurefunktion mittels alkoholischer Kalilauge und die Bildung des Suberons umfasst.

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CCl

CO₂ +

Br ⁰⁰⁰⁰A

Br ^C2^H5^0Na

OH

°°2^H5 H₂O

NaOH

0OC₂H₅

OH

Aufgabe der vorliegenden Erfindung 1st die Schaffung eines vorteilhaften Verfahrene zur Herstellung von Cyolananen mit 8 bis t5 Kohlenstoffatomen im Ringe

Bs wurde nun gefunden« dass man durch Behandlung eines cc, Trihalogenoycloalkanons mit zumindest 9 Kohlenstoffatomen mit

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einem Alkalialkoholat in wasserfreiem Alkohol keinen 2-Alkoxycyclen-(1)-carbonsäurealkylester, wie er im Falle des 2,2,8-Tribromcyclooctanons entsteht, sondern einen 2-Alkoxycyclen-(2)-carbonsäurealkylester erhält und dieser letztere durch Behandlung unter den gleichen Verseifungsbedingungen wie bei dem 2-Xthoxycyclohepten-(1)-carbonsäureäthylester zu einer 2-Alkoxycyclen-(2)-carbonsäure und nicht zu dem nach dem Verfahren von Hesse und Urbanek erwarteten ß-Ketoester führt.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Cyclanonen mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen im Ring aus den nächsthöheren Cyclanonen unter ebenfalls erfolgender Durchführung einer ersten Stufe der Halogenierung von Cyclanonen mit 9 bis 16 Ringkohlenstoffatomen zu a,a,CJ-Trihalogenoycloalkanonen nach an sich üblichen Methoden, wobei Jedoch ansohliessend das α,α,&?- Trihalogencyclanon durch Behandlung in der Wärme mit einem Alkalialkoholat in einem wasserfreien Alkohol in einen 2-Alkoxyoyclen-(2)-carbonsäurealkylester übergeführt wird, der 2-Alkoxycyclen-(2)-carbonsäurealkylester mit einer Alkalibase in die 2-Alkoxyoyclen-(2)-carbonsäure übergeführt wird, diese Alkoxysäure durch einfaches Erhitzen zum 1-Alkoxyoyclen decarboxyliert wird und dieses letztere sohllesslich in saurem Medium hydrolysiert wird und so ein Cyclanon erzeugt wird, dessen Ring 1 Kohlen- . »

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stoffatom weniger als der des Ausgangsoyolanons aufweist.

Die verschiedenen Stufen des Verfahrens können durch das fol= gende Schema dargestellt werden:

COOR

It

n-1

ROM

ROH

COOH . ¹ OR

n-1

+ CO,

In den obigen Formeln bedeutet η eine ganze Zahl über oder* gleich 9, R stellt einen niedrigen Alkylrest und insbesondere einen Methyl-, Äthyl», Propyl-> oder Butylrest dar, M bedeutet ein Alkalimetall, wie beispielsweise Natrium, Kalium oder Lithium, und X.stellt ein Halogenatom, wie beispielsweise Brom oder Chlor, dar.

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Unter den Ausgangsketonen kann man Cyclononanon, Crclodeoanon, Cyeloundecanon, Cyclododeoanon und Cyolohexadecanon nennen.

Die Halogenierung des Ausgangsketons kann entweder durch Einwirkung eines Halogens in der Kälte auf das Cyclanon in Lösung in Tetrachlorkohlenstoff gemäss der von Hesse und ürbanek (loc, cit.) für die Herstellung des 2,2,8-Tribroecyclooctanons angewendeten Methode oder durch Umsetzung eines Halogens in der Wärme mit dem Cyclanon in Lösung in einer niedrigen aliphatischen Säure, wie beispielsweise Essigsäure» vorgenommen werden.

Die Regression nach Paworski wird in an sich bekannter Weise durch Behandlung des α, α, c^-Trihalogencyclanons mit einem Alkalialkoholat in einem wasserfreien niedrigen Alkenol durchgeführt. Als Alkalialkoholat verwendet man vorzugsweise Natriumoder Kaliummethylat oder -äthylat. Es ist bevorzugt« dass der verwendete Alkohol der gleiche 1st wie derjenige« der zur Herstellung des Alkoholate gedient hat. Die Menge an Alkoholat kann in der Nähe der zur Gewährleistung der Halogexnrasser-Stoffabspaltung aus dem Halogencyclanon erforderlichen theoretischen Menge» d.h. 3 Mol Alkoholat je Mol Keton» liegen» doch ist es bevorzugt» einen ausreichenden überschuss an Alkalialkoholat zu verwenden» um die Durchführung der folgenden *

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Phase der Verseifung durch einfache 2Sugabe von Wasser zu dem Halogenwasserstoff abspaltungsmedium su ermöglichen. In diesem Palle kann die Menge an Alkoholat zwischen 4,1 und 6 NoI je Mol Halogenoyolanon variieren. Im Verlaufe dieser Phase bildet , sieh ein 2-Alkoxycyolen-(2)-oarbonsÄurealkylester, der isoliert oder vorzugsweise direkt zu. der entsprechenden Säure verseift werden kann. Sie zur Durchführung dieser Phase erforderliche Temperatur hingt von den eingesetzten Heagentien ab und liegt in allgemeinen bei der RUokflusstemperatur der Reaktlonsaasse. Der verwendet· Alkohol kann Methanol« Äthanol oder Propanol sein.

Der im Verlaufe der vorhergehenden Phase erhaltene 2-Alkoxyoyolenoarbonsäurealkylester wird mit einer Alkallbase, wie beispielsweise Hatriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, in wässrigem oder wässrig-alkoholischem Medium verseift. Die verwendete Menge an Base kann «riechen 1*1 und 3 Mol Alkalihydroxyd je Mol Ester schwanken. Die Verselfongstemperatur hängt von dem der Behandlung unterzogenen Ester ab. Iu allgemeinen arbeitet man bei der RUokflusateaperetur der Reaktionskomponenten. Man erhält so das Alkallsalz der dem Ausgangsester entsprechenden Alkoxys&ure. Das Reaktionsmedium wird zur Freisetzung der Säure angesäuert und dann mit Äther behandelt, um letztere zu extrahieren.' Mach Verdampfen des Xthers erhält man ein öl, das aus der

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Alkoxysäure besteht.

Diese Säure wird anschliessend einer Decarboxylierung durch einfaches Erhitzen unter Stickstoffatmosphäre unterzogen· Die angewendete Temperatur hängt von der Ausgangssäure ab. Sie liegt im allgemeinen zwischen 100 und 150°C. Man erhält im Verlaufe dieser Reaktion ein Öl, das aus einem 1-Alkoxycyclen besteht»

Das obige öl wird anschliessend in wässrig-organischem Medium unter der katalytlsohen Wirkung einer starken Säure, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, hydrolysiert· Das zur Erhöhung der Homogenität des Medium bestimmte organischer Verdünnungsmittel kann ein niedriger Alkohol, wie beispielsweise Methanol oder Äthanol, oder ein Äther, wie beispielsweise Äthyläther oder Dioxan, sein. Die Hydrolyse kann bei Zimmertemperatur oder bei höherer Temperatur vorgenommen werden. Man gewinnt am Ende der Reaktion durch übliche Behandlungen eine organische Lösung des Cyclanons.

Das niedrigere Cyclanon wird in Ausbeuten erhalten, die 69 bis 7^ %y bezogen auf das Ausgangsketon, betragen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.

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Beispiel 1

Herstellung von Cyolode_cangn

1. Herstellung von 2a 2_g 11 »Tr

Man stellt das 2_S 2₃ 11 -Tr!bromeye loimdicanon nach der von Hesse und Urbanek (loco cit.) ft ir das S₅3,8~Tr\ibromcytt.Xooetanon be sehriebenen Arbeltsweise her«

In einen 5ÖO ecm--Breihalslsolben, der mit einer Vorrichtung zum Bewegen, einem aufsteigenden Kühler, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgestattet ist, bringt man 50 g (0,298 Mol) Cycloundecanon und 100 g wasserfreien '!tetrachlorkohlenstoff ein.

Man hält diese Lösung in Bewegung, wobei man ihre Temperatur auf 0 bis 5⁰C erniedrigt. Man setzt dann innerhalb von 1 Stunde 1^# 5 g wasserfreies Brom," gelöst in 62,5 & Tetrachlorkohlenstoff, zu. Man hält 8 Stunden bei 0 bis 5⁰C und lässt dann die Masse wieder auf Zimmertemperatur kommen. Man hält nooh 15 stunden bei dieser Temperatur in Bewegung,

Es fällt eine weisse Festsubstanis axis, ditj man abfiltriert und mit 30 com eisgekühltem Tetrachlorkohlenstoff wäscht. Nach

—_— * BAD ORiGINM.

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~ iO

Trocknen gewinnt man 111,8 g Festsubstanz vom P = 74 bis 8O*C (82 bis 85⁰C nacih Umkrisfcallisation aus Äthev-Pentan), die durch IR-Spektrographie als 2,2,11 -Trlbroracycloundeoanon identifiziert wird, Die Ausbeute an Rohprodukt beträgt 92,7 %.

2r Herstellung von S--M*atho:-f.;/GyolocleGv3n Jj2}»_curbonsliure

In einen 2000 eem-Drelhalskolben, der wie der vorhergehende ausgestattet ist, bringt Man 910 ecm wasserfreies Methanol ein, in welchem ni£n 55»4 g (1»5^ g-Atorn) Natrium löst. Man setzt dann unter Bewegen 111,5 g (O.,S57 Mol) 2,2_S 11-Tribroraoyolounöecanon zu, Dann bringt man während 48 Stunden zum Rückfluss. Man entfernt ansohliessend 450 ecm Methanol durch Destillation, kühlt dann auf 20⁰C ab und ßstzfr I50 com Wasser zu. Man bringt das Gan«e unter Bewegen 25 Stunden unter Rückfluss« Man lässt ansch.liessend 47 Stunden bei iiimmertemperatur stehen, vm die Verseifung des 2-Methoxycyßlod«Geii-{2}-aarbonsäixremethylesters zu '/ervollständigen. Man ί,-ntfomt dann den alkohol im Vak^-isi, Der Rückstand wird in 200 ecm Äther aufgenommen, um den nicht verseiften neutralen Teil zu «xtrahieren. Nach Dekantieren wir! die alkalische wässrige Schicht mit 500 ecm Salüsäore mit

i 3 Mol je Liter in Gegenwart von 100 ecm Äther angesäuert, um die 2-Methoxycyclodeofiiv-(2)-carbonsäure freizusetzen. Die Äthsrschicht wird abgetr&nnb, dreimal mit je 50 ecm destilliertem Wasser gewasohim und Ubar wasserfreiem Natriumsulfat

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getrocknet. Der Äther wird verdampft. Man gewinnt 55*5 8 β ineβ weissen festen Produkts vom F * 99 bis 1O4*C, das durch IR-Spektrographie als 2-Methoxycyolodecen-(2)-carbonsäure identifiziert wird»

Nach Umkristallisieren aus einem Gemisch Äther-Pentan schmilzt das Produkt bei 115 bi3 1i4*C.

3. Decarboxylierung

In einen 230 coa-Kolben, der mit einem aufsteigenden Kühler, einen Theraoneter, einer Stickstoffzuleitung, einem System zum Bewegen und einer Beizvorrichtung ausgestattet ist, bringt »an 55,5 g 2-Methoxycyclodeeen-(2)»carbonsäure ein, spült den Kolben mit Stickstoff und erhitzt dann fortschreitend auf 150*C. Man hält diese Temperatur 2 Stunden aufrecht.

Nach Abkühlen wird der Inhalt des Kolbens mit 200 ecm Äther extrahiert. Die Ätherschicht wird zweimal mit je 40 com 5 £lger Natronlauge behandelt, dann dreimal mit je 100 com Wasser bis zur Neutralität gewaschen und über wasserfreiem Natriuasulfat getrocknet. Nach Verdampfen des Lösungsmittels gewinnt man 59»85 g eines gelb-orangen beweglichen Öls, das zumindest 90 % · 1-Methoxyoyolodeeen (55.86 g) und 10 % Cyclodecanon, identifiziert durch IR-Spektrographie, enthält.

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4. Hydrolyse

In einen mit einem aufsteigenden Kühler ausgestatteten Kolben bringt man die 39*35 g des oben erhaltenen Öls, 280 ecm Methanol und 30 ecm Salzsäure mit einem Gehalt von 3 Mol/l ein. Man erhöht die Temperatur in 1 Stunde auf 60^eC und hält 1 Stunde bei dieser Temperatur. Anschllessend entfernt man das Methanol im Vakuum. Der heterogene flüssige Rückstand wird mit 150 ecm Äther extrahiert. Die Äthersohicht wird mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Nach Verdampfen des Lösungsmittels gewinnt man 35*6 g eines gelben Öls, das nach Destillation 33*8 g ungefärbtes öl vom Kp_9-10 β 97,5 bis 98,5^PC und Kp₁₁ « 100 bis 102^eC liefert.

Dieses Produkt wird durch IR-Spektrographie als Cyclodecanon identifiziert.

Schmelzpunkt des 2,4-Dinitrophenylhydrazonsi 161*C. Die Ausbeute beträgt, bezogen auf Cycloundecanon, 74 £.

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Beispiel 2' Herstellung von Cyclononanon

1. Herstellung von 2,2,10-Tribromoyolodecanon

Man arbeitet wie in Beispiel 1 und stellt so 2,2,10-Tribromcyclodecanon aus 33 g (0,214 Mol) Cyolodeoanon und 103»7 β (1,29 Mol) wasserfreiem Brom her.

Man gewinnt 83,3 g einer hellgelben Pestsubstanz vom P » 58 bis 62*C, die durch IR-Spektrographie ale 2,2,10-Tribromcyclodecanon Identifiziert wird. Der Schmelzpunkt ist nach Umkristallisieren aus einem Gemisch Äther-Pentan auf 67 bis 68 *C erhöht,

2. Herstellung von 2HMethoxycyclononen~(2)-oarbonsa'ure

Man behandelt 83,4 g (0,213 Mol) 2,2,10-Tribromcyclodecanon wie in Beispiel 1 mit Natriummethylat, das durch Auflösen von 29#4 g (1*28 g'-Atom) Natrium in 710 ecm wasserfreiem Methanol erhalten ist, um die Regression nach Paworski und die vollständige Bromwasserstoffabspaltung aus dem Tribromcyolodeoanon unter Bildung von 2-Methoxycyclononen-(2)-carbonsäure ■ methylester zu bewirken. 355 ecm Methanol werden entfernt und durch das gleiche Volumen Wasser ersetzt. Man erhitzt dann 25 Stunden unter Rückfluss und lässt ansohliessend 16 Stunden

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bei Zimmertemperatur stehen, um die Verseifung des Kater· zu gewährleisten. Die Reaktionamaase wird wie in Beispiel 1 aufgearbeitet. Man gewinnt 41,2 g einea kastanienbraunen Öle» daa durch IR-Spektrographie als 2-Metfaoxyoyclononen-(2)-carbonsäure identifiziert wird.

3. Decarboxylierung der 2-Methoxycyclononen-( 2)-carbonsäure

Man erhitzt das in der vorhergehenden Stufe erhaltene Ol 2 Stunden bei 120 bis 130⁹C unter Stickstoff und behandelt die Reaktionsmasse wie in Beispiel 1. Nan gewinnt 27*2 g eines kastanienbraunen Öls« das aus 1 -Methoxycyelononen nit einem geringen Gehalt an Cyelononanon» identifiziert durch IR-Spektrographie, besteht.

4. Hydrolyse

Man hydrolysiert das 1-Methoxyoyclononen wie in Beispiel 1 durch Behandlung der 27*2 g des obigen Öls «it 21 com Salzsäure mit einem Gehalt von 3 Mol/l in 200 ecm Methanol .

Die Behandlung der Reaktlonsaasse ergibt 23*6 g eines kaetanien^J braunen UIs, das durch Destillation 21,7 g eine Fraktion vom Kp_15-1Jl " 95 bis 96⁰C und Kp₁₅ - 97 bis 98^eC liefert» die durch IR-Spektrographie als Cyelononanon identifiziert wird.

8AD ORiGINAl

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Der SobjMlspunkt des 2,4-Dlnitrophenylhydrazone betrügt 139.5'C.

Di· Ausbaut·« besogen auf das Cyclodeoanon, beträgt 72,6 %. Beispiel 3 Herstellung voo Cyoloootanon

Man arbeitet Bit »lner Beachlokung von 22 g (0,157 Mol) Cyclononanon, 44 g wasserfreie« Tetrachlorkohlenstoff und 76,2 g (0,47 Mol) wasserfreie« Broa.

Maoh den üblichen Behandlungen gewinnt aan 58,8 g einer weiasgelben Pestaubatanc voei W - 86 bis 89*C (Ausbeutet 99,4 Jl). Der 8objMlspunkt ist naoh einer OWcristalllsation aus eine« Oeaiseh Xtner>fentan auf 89 bis 90*C erhöht. Dieses Produkt wird duroh IR-Spektrographle als 2,8,9-trlbroBwyolononanon identifisiert.

2. Herstellung der 2-4lethoxTOToloooten-(2)-<3arbonaäure

Man behandelt 55 g (0,146 Mol) 2,2,9-Tribroatoyolocumanon

48 Stunden sdt 20,7 β (0,9 g-Ato«) Natriusi In 520 ooa waaeer-r

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- 16 -freiem Methanol unter RUokfluae.

Nan entfernt 260 con Methanol, das nan durch destilliertes Wasser ersetzt. Man erhitzt 25 Stunden unter Rückfluss, um den 2-Methoxycycloooten-(2)-oarboneäuremethylester zu verseifen.

Die 2-Methoxycyoloocten-(2)-carbonsäure wird durch Ansäuern in Freiheit gesetzt und isoliert, wobei man in üblicher Welse arbeitet. Man gewinnt 24,9 g eines kastanlenfarbenen Öle, das duroh IR-Spektrographle als 2-Methoxyoyolo.ooten-(2)-carbon*· säure identifiziert wird,

3. Decarboxylierung

Man erhitzt 24,6 g 2-Methoxycyoloocten-(2)-carbonsäure 2 Stunden bei 120 bis 13O°C unter Stickstoff. Mach den üblichen Behandlungen gewinnt man 17,4 g eines Öls, das aus 1 «Methoxyoyoloooten besteht, das ein wenig Cyclooctanon enthält (identifiziert duroh XR-Spektrographie).

4. Hydrolyse

16,8 g des oben erhaltenen Öls werden in 123 oom Methanol mit 12 com Salzsäure mit einem Gehalt von 3 Mol/l behandelt, wobei wie in Beispiel 1 gearbeitet wird.

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Nach den üblichen Behandlungen gewinnt man 14,05 S eines Öls, das kristallisiert. Durch Destillation Isoliert nan 12,9 g einer Fraktion vom Kp₁^ » 80 bis 81 *C (Verfestigungspunkt =

Das IR~Spektrum stimmt mit demjenigen von Cycloootanon überein. Die Ausbeute beträgt 73 %, bezogen auf das Cyclononanon,

Beispiel 4 Herstellung von Cyoloundeoanon

1. Herstellung von 2,2,12-TribrotBoyolododeoanon

Man arbeitet wie in Beispiel 1 mit einer Beschickung von 4 g (0,022 Mol) Cyclododecane»!, insgesamt 13 g wasserfreiem Tetrachlorkohlenstoff und 10,7 g (0,066 Hol) wasserfreiem Brom.

Nach den üblichen Behandlungen isoliert man 8,4 g einer weissen Festsubstanz vom F « 104,5 bis 105⁰C, die durch IR~Spektrographie als 2,2,12-Tribromcyciododecanon identifiziert wird. Die Ausbeute beträgt 91,1 %.

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2. Herateilung von 2-Methoxycyoloundecen-(2)-carbonsäure

41,9 g (0*1 Mol) 2,2, ^-Tribrotnoyclododecanon werden duroh Erhitzen in 330 ecm Methanol, das 13,8 g (0,6 g-Atoe) Natrium enthält, unter Rückfluss in 2-Methoxycyoloundecen-(2)-carbonsäuremethylester übergeführt.

Man destilliert 170 ecm Methanol ab, das man durch destilliertes Wasser ersetzt, und erhitzt zur Verseifung des Esters unter Rückfluss. Die Säure wird durch Ansäuern in Freiheit gesetzt und gewonnen, wobei man in der üblichen Weise arbeitet.

Man gewinnt 22,25 g einer öligen Säure, die duroh IR-Spektrographie als 2-Methoxyeyeloundecen»(2)-carbonsäure identifiziert wird. Nach Umkristallisieren aus einen Gemisch Äther-Pentan weist das Produkt einen Schmelzpunkt von K)2'C auf·

3. Decarboxylierung

Man erhitzt die 22,25 g der obigen Säure 2 Stunden bei 120 bis 130 "C unter Stickstoff und erhält nach den üblichen Behändlungen 14,4 g eines gelben beweglichen Öls, das aus 1-Wethoxycyeloundecen besteht, das ein wenig Cycloundecanon enthält (identifiziert duroh IR-Spektrographie).

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. Hydrolyse

Dl« .14,4 g des oiMn erhaltenen Öle «erden «it 10 oom SaIselure Mit eine» Gehalt von 3 Nol/1 in 100 coe Methanol behandelt. Kaoh den tbliohen Behandlungen gewinnt «an 1J,4 g eine· Öle» da* dttroh Destillation 12*8 g einer farbloaen fraktion vom K»q _t «■ 68 bis 6J^#C und eines Verfeetleungepunkt iron 16 bis 16,5*C liefert» die durch IR-Spektrograpiiie al· Cycloandeoancn identiflxlert wird.

Der QtitemUtpmkk am 2_#4-Dinitrophenylhydra»on· beträft Die Ausbeute a 69»* %» besogen auf das Cyolodod

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Claims (1)

1. - 20 Paten t'a η s ρ r u c h

   Verfahren zur Herstellung von Cyclanonen mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen im Ring aus Cyclanonen, deren Ring 1 Kohlenstoffatom mehr enthält, unter Durchführung einer ersten Stufe der Halogenierung von Cyclanonen mit 9 bis 16 Ringkohlenstoffatomen zu α,α, cj -Trihalogencyclanonen nach üblichen Methoden, dadurch gekennzeichnet, dass man anschliessend das a,a,cJ~Trihalogencyclanon durch Behandlung mit einem Alkalialkoholat in einem wasserfreien Alkohol in der Wärme in einen 2-Alkoxycyclen-(2)-carbonsäurealkylester überführt, den 2-Alkoxycyclen-(2)-carbonsäurealkylester mit einer Alkalibase zur 2-Alkoxycyclen·* (2)-carbonsäure verseift, die Alkoxysäure durch einfaches Erhitzen zum 1-Alkoxyeyelen decarboxyliert und schliess' lieh dieses letztere in saurem Medium hydrolysiert und so ein Cyclanon erzeugt, dessen Ring 1 Kohlenstoffatom weniger als derjenige des Ausgangskotons aufweist.

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