DE1572030B2

DE1572030B2 - Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE1572030B2
Application number: DE19671572030
Authority: DE
Inventors: Allen William Poughkeepsie N.Y. Grobin Jun. (V.St.A.)
Original assignee: International Business Machines Corp
Current assignee: International Business Machines Corp
Priority date: 1966-07-07
Filing date: 1967-04-06
Publication date: 1974-10-03
Also published as: JPS505052B1; DE1572030C3; DE1572030A1; JPS4820126B1; FR1527041A; GB1121259A; DE1527041A1

Description

Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, bei dem in einer lichtempfindlichen Schicht mit einer in enger Nachbarschaft angeordneten reflektierenden Schicht durch stehende Wellen in übereinanderliegenden Ebenen spiegelnde Bereiche erzeugt werden.

Lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, bei denen in einer lichtempfindlichen Schicht durch stehende Wellen in übereinanderliegenden Ebenen spiegelnde Bereiche erzeugt werden, sind unter der Bezeichnung Lippmann-Platten oder Lippmann-Schichten bekannt. Bei diesen Anordnungen wird eine reflektierende Schicht in unmittelbare Berührung mit der lichtempfindlichen Emulsion eines photographischen Filmes oder einer photographischen Platte gebracht und die Emulsion durch den durchsichtigen Schichtträger hindurch belichtet. Bei den bisher bekanntgewordenen Anordnungen dieser Art bestand die reflektierende Schicht aus Quecksilber, die nach der Belichtung entfernt wurde.

Durch das Zusammenwirken des einfallenden und des reflektierten Lichtes entstehen in der lichtempfindlichen Schicht stehende Wellen, deren Energiemaxima im Bereich der einzelnen Wellenbäuche liegen. Die Gesamtheit dieser Wellenbäuche bildet in dem als lichtempfindliches Material dienenden Halogensilber ebene Bereiche, die jeweils eine halbe Wellenlänge voneinander entfernt sind. Wird das Quecksilber nach erzeugter Belichtung entfernt und die Emulsion entwickelt, so entstehen im Bereich der Wellenbäuche ebene teilreflektierende Silberschichten. Wird der entwickelte und fixierte Film nunmehr mit weißem Licht bestrahlt, so werden an den teilreflektierenden Silberschichten nur die Frequenzanteile reflektiert, die bei der Belichtung des Filmes und somit bei der Bildung der einzelnen teilreflektierenden Silberschichten beteiligt waren. Wie leicht einzusehen ist, werden nur diejenigen Frequenzen reflektiert, deren Wellenlänge gleich den doppelten Abständen der einzelnen teilreflektierenden Silberschichten voneinander entfernt ist.

Dieses Verfahren der photographischen Farbauf-

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zeichnung hat sich jedoch als nachteilig und in vielen oder aus einer Legierung eines oder beider dieser Fällen als undurchführbar erwiesen, da die Verwen- Elemente mit Quecksilber besteht,
dung von flüssigem Quecksilber umständlich ist und Eine besonders vorteilhafte Weiterbildung des Erfindie lichtempfindliche Schicht in vielen Fällen durch dungsgedankens ist dadurch gekennzeichnet, daß in das Quecksilber in ungünstigem Sinne beeinflußt 5 der reflektierenden Schicht Gallium und Indium in wurde. In der deutschen Patentschrift 1 090 957 wird einem Gewichtsverhältnis von 3: 1 vorliegen,
ein Verfahren zur Erzeugung eines farbigen Bildes in Eine andere vorteilhafte Fortbildung des Erfineiner photographischen Emulsion nach dem Lipp- dungsgedankens ist dadurch gekennzeichnet, daß in mannschen Interferenzverfahren beschrieben, bei dem der reflektierenden Schicht Indium und Quecksilber die die Belichtung bewirkenden Strahlen so geteilt io mit einem Anteil des Indiums von 46 bis 90% vorwerden, daß sie zugleich auf beide Seiten der Emul- liegen.

sionsschicht treffen und innerhalb der Schicht stehende Eine besonders einfache Ausführungsform der ErWellen durch Interferenz bilden. Durch dieses Ver~ findung ist dadurch gekennzeichnet, daß die reflekfahren sollen die bei Verwendung von aus Quecksilber tierende Schicht unmittelbar auf der lichtempfmdschwarzem Plüsch kollodiumüberzogenen Metallplat- 15 liehen Schicht angeordnet ist.

ten, Silberspiegeln auf Glasbasis usw. bestehenden Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform des Erreflektierenden Flächen auftretenden Nachteile ver- findungsgedankens ist dadurch gekennzeichnet, daß mieden werden. In der USA.-Patentschrift 2 140 648 die lichtempfindliche Schicht zunächst mit einer in wird ein Abziehfilm beschrieben, der nach seiner Be- Wasser oder einem anderen Lösungsmittel löslichen lichtung von seinem provisorischen Träger entfernt 20 durchsichtigen Schicht bedeckt ist, die entweder un- und nach seiner Entwicklung und Fixierung auf einem mittelbar mit der reflektierenden Schicht verbunden beliebigen Körper befestigt werden kann. Dieser Ab- ist oder die zwischen der reflektierenden Schicht eine ziehfilm besteht aus einer in Wasser löslichen Schicht, wasserunlösliche Schicht aufweist,
die entweder unmittelbar oder mittels einer oder Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Aufzeichmehrerer Zwischenschichten auf einer provisorischen, 25 nungsmaterial kann in besonders vorteilhafter Weise beispielsweise aus Papier bestehenden Trägerschicht zur Herstellung von photographischen Farbaufnahmen befestigt ist. Auf der in Wasser löslichen Schicht ist aller Art verwendet werden. Ganz besonders vorteileine als permanenter Träger für eine lichtempfindliche haft läßt sich das erfindungsgemäße Aufzeichnungs-Emulsion dienende, beispielsweise aus Zellulosenitrat material zur Darstellung reiner Spektralfarben sowie oder Zelluloseacetat bestehende permanente Träger- 30 auch zur Registrierung von durch einzelne Frequenzen schicht angeordnet. Durch diese Ausgestaltung des dargestellter Binärwerte in einem optischen Speicher Abziehfilms werden schädliche Beeinflussungen der verwenden, da durch Lippmann-Schichten bekanntlich belichteten Emulsion beim Entwickeln und Fixieren relativ reine Spektralfarben wiedergegeben werden sowie beim Ablösen von der provisorischen Träger- und die Anzahl der in einem bestimmten Frequenzschicht vermieden. Das der vorliegenden Erfindung 35 bereich enthaltenen Spektralfarben, die noch einwandzugrunde liegende Problem kann durch die oben be- frei voneinander unterschieden werden können, wesentschriebene Anordnung nicht gelöst werden, da es für lieh größer als die Anzahl der im gleichen Spektraldie Erzeugung stehender Wellen darauf ankommt, bereich durch die heute üblichen photographischen eine reflektierende Schicht entweder in unmittelbarer Methoden aufzeichenbaren Farben ist.
Nachbarschaft oder in sehr kleinem Abstand von einer 40 Die Erfindung wird anschließend an Hand der lichtempfindlichen Schicht lösbar anzuordnen. In der Figuren näher erläutert.
Literaturstelle R ö m ρ p, Chemie-Lexikon, 5. Auflage, Es zeigt

Spalten 1783 und 1784, wird Gallium als ein metalli- F i g. 1 ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmatesches, Silberglanz aufweisendes Element beschrieben, rial mit zwei zwischen der lichtempfindlichen und der das unter anderem auch als Spiegelbelag verwendet 45 reflektierenden Schicht liegenden Schichten,
werden kann. Wegen der großen Ähnlichkeit zahl- F i g. 2 ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmatereicher Eigenschaften des Galliums mit den Eigen- rial mit einer einzigen zwischen der lichtempfindlichen schäften von Silber und Quecksilber schien Gallium und der reflektierenden Schicht liegenden Schicht und wegen der mit diesen Substanzen gemachten schlechten F i g. 3 ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmate-Erfahrungen zur Lösung des der vorliegenden Erfin- 50 rial mit einer unmittelbar auf der lichtempfindlichen dung zugrunde liegenden Problems wenig geeignet. Schicht angeordneten reflektierenden Schicht.

Die Erfindung geht von der Aufgabenstellung aus, In der Anordnung nach F i g. 1 ist eine lichtempfindein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial anzu- liehe Schicht 2 auf einem durchsichtigen Träger 1 angeben, das wie ein gewöhnlicher photographischer geordnet. Die reflektierende Schicht auf der Schicht 2 Film verwendet werden kann. Bei der erfindungs- 55 besteht aus einer wasserlöslichen Schicht 3 und einer gemäßen Anordnung sollen die Nachteile entfallen, darüber angeordneten wasserunlöslichen Schicht 4. die durch die Verwendung einer aus flüssigem Queck- Die wasserunlösliche Schicht 4 weist eine beispielssilber bestehenden reflektierenden Schicht bedingt weise chemisch aufgebrachte Galliumverkleidung 5 werden. auf, die eine spiegelnde Fläche zur Reflexion des die

Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch ein 60 Trägerschicht 1, die lichtempfindliche Schicht 2 und lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial gelöst, bei die Schichten 3 und 4 durchsetzenden Lichtes bildet, dem in einer lichtempfindlichen Schicht mit einer in Die Dicke der Schichten 3 und 4 darf nicht größer sein enger Nachbarschaft angeordneten reflektierenden als die Kohärenzlänge des reflektierten Lichtes. BeiSchicht durch stehende Wellen in übereinanderliegen- spielsweise können diese Schichten zusammen eine den Ebenen spiegelnde Bereiche erzeugt werden und 65 Dicke von 20 μ aufweisen. Eine Dicke von 25 μ soll dadurch gekennzeichnet ist, daß die reflektierende nicht überschritten werden, wenn man im wesentlichen Schicht leicht entfernbar angeordnet ist und aus inkohärentes Licht verwendet, wie es beispielsweise Gallium oder Indium, einer Legierung beider Elemente von schmalbandigen Interferenzfiltern geliefert wird.

Es ist aber auch möglich, Schichtdicken bis zu 1 μ zu verwenden.

Das aufzuzeichnende Lichtmuster wird auf die Trägergrundfläche projiziert, durchsetzt die lichtempfindliche Schicht 2 und die Schichten 3 und 4 und fällt auf die reflektierende Fläche der Galliumverkleidung 5. Die einfallenden und die reflektierten Wellen erzeugen in an sich vom Lippmann-Verfahren her bekannter Weise stehende Wellen, die die Entstehung von latenten Bildern zur Folge haben, die aus im Abstand der halben Wellenlänge des in den einzelnen Bereichen jeweils einfallenden Lichtes voneinander liegenden dünnen Schichten bestehen. Nach der Belichtung wird die reflektierende Schicht, beispielsweise durch Auflösung oder Erweichung der wasserlöslichen Schicht und durch Abziehen der nicht löslichen und der metallischen Schicht, entfernt. Der lichtempfindliche Schicht wird anschließend entwickelt und fixiert, wobei die Silberhalogenide im Bereich der einzelnen Ebenen zu Silber reduziert werden, so daß Licht der entsprechenden halben Wellenlänge in an sich bekannter Weise reflektiert wird.

In der Anordnung nach F i g. 2 besteht die auf der lichtempfindlichen Schicht 2 liegende reflektierende Schicht aus einer einzigen durchsichtigen wasserlösliehen Schicht 6, auf der eine metallische, beispielsweise aus Gallium bestehende Schicht 5 liegt. Die metallische Schicht 5 kann nach Erweichung oder Auflösung der . wasserlöslichen Schicht abgezogen oder mit Hilfe eines strömenden Waschmittels, das die Schicht 6 auflöst, abgewaschen werden. Die reflektierende Schicht auf der lichtempfindlichen Schicht 2 kann auch aus einer einzigen durchsichtigen wasserunlöslichen Schicht mit einem metallischen Überzug bestehen. Zur Entfernung des metallischen Überzugs kann die wasserunlösliche Schicht mit Hilfe von organischen Lösungsmitteln erweicht oder aufgelöst werden. Sie kann auch durch ein strömendes Lösungsmittel abgewaschen werden.

Die löslichen Schichten bestehen gemäß der Erfindung aus Substanzen, die keinen Einfluß auf die lichtempfindliche Schicht haben. Wasserlösliche Schichten, die in kaltem Wasser gelöst werden, bestehen beispielsweise aus Polyvinylalkoholen, aus deren substituierten Alkoholen Und deren Homologe. Es können auch nur im heißen Wasser lösliche Schichten verwendet werden, jedoch dürfen die Temperaturen nicht höher als etwa 5O⁰C sein, um eine Beschädigung der lichtempfindlichen Schicht zu vermeiden.

In heißem Wasser lösliche Schichten können beispielsweise aus folgenden Substanzen hergestellt werden:

Von 99 bis 100% hydrolysierter
Polyvinylalkohol mit einem Molekulargewicht von etwa 200 000,
einer Viskosität der 4%-Lösung
von 115 bis 135 Centipoise und
; einem pH-Wert von 6 bis 8 ..... 40 g/l

Isopropyl Alkohol 150 ml/1

Glyzerin 80 g/l

Destilliertes Wasser zum Auffüllen auf ein

Volumen von 11
Diese Lösung hat eine Zähigkeit von 60 Centipoise.

Eine auf die oben angegebene Schicht abgestimmte wasserunlösliche Schicht kann aus folgenden Substanzen hergestellt werden:

Aus 80% Vinylidenchlorid und 20%
Acrylnitril bestehendes Copolymer
von 1,6 und einer Viskosität der
20%-Lösung in Methyläthylketon

von 1000 Centipoise 32,5 g/l

Cyclohexanone 500 ml/1

Isopropyl Alkohol 12 ml/1

Methyl-äthyl-Keton 250 ml/1

Toluol 250 ml/1

Die im warmen Wasser lösliche Schicht kann in eine im kalten Wasser lösliche Schicht umgewandelt werden, indem man bei ihrer Herstellung den 99 bis 100 % hydrolysierten Polyvinylalkohol mit einem Molekulargewicht von 200 000, einer Viskosität der 4%-Lösung bei 20° C von 115 bis 135 Centipoise und einem pH-Wert von 6 bis 8 der im heißen Wasser löslichen Mischung durch eine zu 85% hydrolysierte Substanz ersetzt, die aus zu 88 bis 89% hydrolysiertem PoIy-

zo vinylalkohol mit einem Molekulargewicht von etwa 15 400, einer Viskosität der 4%-Lösung bei 2O⁰C von 4 bis 6 Centipoise und einem pH-Wert von 6 bis 8 oder aus zu 87 bis 89 % hydrolysiertem Polyvinylalkohol mit einem Molekulargewicht von etwa 44 000, einer Viskosität der 4 %-Lösung bei 20° C von 21 bis 25 Centipoise und einem pH-Wert von 6 bis 8, besteht. Die im Wasser nicht lösliche Schicht kann in eine teilweise lösliche Schicht umgewandelt werden, indem man bei ihrer Herstellung den hydrolysierten Polyvinylalkohol der zu einer in heißem Wasser löslichen Schicht führenden Mischung durch 44 g/l vollständig hydrolysierten Polyvinylalkohol mit einem Molekulargewicht von etwa 185 000, einer Viskosität der 4 %-Lösung bei 2O⁰C von 55 bis 65 Centipoise und einem pH-Wert von 6 bis 8 ersetzt.

Die vorstehend angegebene in kaltem Wasser nicht lösliche, jedoch quellbare Schicht hat in bestimmten Fällen besondere Vorteile. So kann beispielsweise eine in Wasser quellbare Schicht nach ihrer Erweichung von der löslichen Schicht durch Abstreifen entfernt werden, so daß die metallische reflektierende Schicht unzerstört entfernt werden kann. Durch dieses Verfahren kann sichergestellt werden, daß keine Metallteile in das Bad gelangen und die Emulsion vergiften.

In jeder der genannten Schichten bildet der Isopropylalkohol und das Glyzerin eine optische Grenzschicht zwischen den beiden Schichten oder zur lichtempfindlichen Schicht, die das Auftreten von Interferenzstreifen verhindert. Darüber hinaus bewirken die genannten Substanzen auch eine größere Plastizität der Flächen.

Die wasserlöslichen Schichten können auch unter Verwendung anderer mischbarer anorganischer Lösungsmittel erhalten werden. Diese Schichten können beispielsweise aus Vinylazetat oder aus den Copolymeren dieser Substanz bestehen. Vinylidenchloridacrylnitril hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen. Diese Schichten sind abziehbar oder in organischen Lösungsmitteln wie Cyclohexanon lösbar.

Die Verspiegelung kann mit Hilfe verschiedener geeigneter Verfahren aufgebracht werden, es ist jedoch zu beachten, daß Aufdampf- oder ähnliche Verfahren eine nachteilige Wirkung auf die lichtempfindliche Schicht ausüben können.

An Stelle von Gallium können auch andere metallische reflektierende Flächen verwendet werden. Bestimmte normalerweise flüssige Metalle oder Legierungen benetzen und haften an den Oberflächen und bilden

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dabei stark reflektierende Flächen. Eine derartige 25% Indium und 75% Gallium verwendet werden. Substanz ist beispielsweise Indium, das einen beson- Ebenso können Legierungen verwendet werden, die ders kleinen Kontaktwinkel aufweist und die in Frage Gallium und Quecksilber in den verschiedensten Verkommenden Materialien bei Berührung benetzt. Diese hältnissen enthalten. Desgleichen hat sich eine Legie-Elemente übertragen diese Eigenschaft auch auf ihre 5 rung aus Indium und Quecksilber als vorteilhaft erflüssigen Legierungen, von denen einige im folgenden wiesen, die die besagten Bestandteile in einem Verhältbeschrieben werden. Derartige Metallflächen können nis von 46 bis 90 % Indium bzw. 54 bis 10 % Queckauf die durchsichtigen Schichten 4 oder 6 der Anord- silber enthält.

nungen nach den F i g. 1 und 2 an Stelle der Gallium- Die metallische Fläche kann von der lichtempfindschicht aufgebracht werden. Es ist auch möglich, diese io liehen Emulsion durch Behandeln mit einer verdünnten Substanzen unmittelbar auf die lichtempfindliche Natriumhydroxid- oder Natriumcarbonat-Lösung entSchicht 2 aufzubringen. fernt werden. Diese Lösungen reagieren stark mit

Eine derartige Anordnung wird in F i g. 3 darge- Gallium und Indium. Während reines Quecksilber die

stellt, in der die reflektierende Schicht 5 aus einem der Empfindlichkeit des Halogensilbers in der lichtempfind-

genannten Metalle oder einer diese Metalle enthalten- 15 liehen Schicht herabsetzen kann, wirkt das in einer

den Legierung bestehen kann. Gallium ist bei Zimmer- Legierung enthaltene Quecksilber wesentlich schwächer

temperatur flüssig und bildet, wenn es auf die licht- auf die lichtempfindliche Emulsion, so daß eine Indium

empfindliche Schicht 2 gestrichen wird, eine reflektie- und 20 % Quecksilber enthaltende Legierung die

rende Schicht. Um Störungen des reflektierten Bildes Empfindlichkeit nicht herabsetzt. Auch bei größeren

zu vermeiden, muß Gallium vom höchsten Reinheits- ao Anteilen von Quecksilber ist die genannte Wirkung

grad verwendet werden. Der Reinheitsgrad soll zwi- sehr gering. Jede der genannten Schichten kann durch

sehen 99,99 und 99,999 % liegen. Durch diesen hohen die oben beschriebenen Waschmittel entfernt werden.

Reinheitsgrad werden auch geringfügige Störungen Das Waschmittel wird in besonders vorteilhafter

vermieden, die eine einheitliche Reflexion des Lichtes Weise durch Sprühen oder Spritzen aufgebracht, so

stören könnten. 25 daß die Metallteilchen gleichzeitig entfernt werden,

Für die gleichen Zwecke kann eine Legierung aus ohne die Emulsion zu vergiften.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, bei dem in einer lichtempfindlichen Schicht mit einer in enger Nachbarschaft angeordneten reflektierenden Schicht durch stehende Wellen in übereinanderliegenden Ebenen spiegelnde Bereiche erzeugt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die reflektierende Schicht leicht entfernbar angeordnet ist und aus Gallium oder Indium, einer Legierung beider Elemente oder aus einer Legierung eines oder beider dieser Elemente mit Quecksilber besteht.

2. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der reflektierenden Schicht Gallium und Indium in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 vorliegen.

3. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in zo der reflektierenden Schicht Indium und Quecksilber mit einem Anteil des Indiums von 46 bis 90 % vorliegen.

4. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die reflektierende Schicht (5) unmittelbar auf der lichtempfindlichen Schicht (2) angeordnet ist.

5. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht (2, Fig. 1) zunächst mit einer in Wasser oder einem anderen Lösungsmittel löslichen durchsichtigen Schicht (3, 6) bedeckt ist, die entweder unmittelbar mit der reflektierenden Schicht (5) verbunden ist oder die zwischen der reflektierenden Schicht eine wasserunlösliche Schicht (4) aufweist.

6. Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlösliche Schicht (3, 6) aus 40 g/l von 99 bis 100% hydrolysiertem Polyvinylalkohol mit einem Molekulargewicht von etwa 200 000, einer Viskosität der 4%-Lösung von 115 bis 135 Centipoise bei 20⁰C und einem pH-Wert von 6 bis 8, und ferner aus 150 ml/1 Isopropylalkohol, 8 g/l Glyzerin und der zum Auffüllen auf einen Liter erforderlichen Menge von destilliertem Wasser hergestellt wird.

7. Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlösliche Schicht (3, 6) aus 40 g/l von 88 bis 89% hydrolysiertem Polyvinylalkohol mit einem Molekulargewicht von etwa 15 400, einer Viskosität der 4%-Lösung bei 20⁰C von 4 bis 6 Centipoise und einem pH-Wert von 6 bis 8, und ferner aus 150 ml/1 Isopropylalkohol, 8 g/l Glyzerin und der zum Auffüllen auf einen Liter erforderlichen Menge von destilliertem Wasser oder aus 40 g/l von 87 bis 89 % hydrolysiertem Polyvinylalkohol mit einem Molekulargewicht von etwa 44 000, einer Viskosität der 4%-Lösung bei 20⁰C von 21 bis 25 Centipoise und einem pH-Wert von 6 bis 8 und ferner aus 150 ml/1 Isopropylalkohol, 8 g/l Glyzerin und der zum Auffüllen auf einen Liter erforderlichen Menge von destilliertem Wasser hergestellt wird.

8. Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserunlösliche Schicht (4) aus 32,5 g/l eines aus 80% Vinylidenchlorid und 20% Acrylnitril bestehenden Copolymers, mit einer spezifischen Dichte bei 25 ⁰C von 1,6 und einer Viskosität einer 20 %-Lösung in Methyläthylketon von 1000 Centipoise, ferner aus 500 ml/1 Cyclohexanon, 12 ml/1 Isopropylalkohol, 250 ml/1 Methyläthylketon und 250 ml/1 Toluol hergestellt wird.

9. Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine in Wasser quellbare Schicht aus 44 g/l von 99 bis 100% hydrolysiertem Polyvinylalkohol mit einem Molekulargewicht von etwa 185 000, einer Viskosität der 4%-Lösung bei 20° C von 55 bis 65 Centipoise und einem pH-Wert von 6 bis 8 und ferner aus 150 ml/1 Isopropylalkohol, 8 g/l Glyzerin und der zum Auffüllen auf einen Liter erforderlichen Menge von destilliertem Wasser hergestellt wird.