DE1570869A1

DE1570869A1 - Kohlenwasserstoffoel-und Schmiermittelzubereitungen

Info

Publication number: DE1570869A1
Application number: DE1964L0049456
Authority: DE
Inventors: Le Suer William Monroe
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 1963-12-11
Filing date: 1964-12-04
Publication date: 1970-01-02
Also published as: USRE26433E; DE1570869C3; BR6465035D0; US3163603A; DE1570869B2; GB1054280A

Description

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Dipl.-lng. Dipl. oec. publ. . ^, f «£iW \ O / U O D Ό

DIETRICH LEWINSKY

PATENTANWALT

München-Päsir.g, Agncs-Dcrncuer-Stroße 202

Telefon 18139

TBS LUBRIZOL CORPORATION, Box 3057» Euolid Station, Cleveland 17» Ohio, USA

Kohlenwasserstofföl- und Sduuiermittelzubereltungen

USA-Priorität von 11. Desander 1963 aus der DSA-Patentaiuaeldung Nr· 329 Θ60

Die vorliegende Erfindung bezieht eich auf neue chemische Massen und auf Mineralölssubereitungen, we lohe dieee Hase en enthalten· Besonders beeieht eioh die Erfindung auf eine neuartige Klasse chemischer Nassen, welche als Dispersionsmittel, Reinigungsmittel (Detergents), und als Oxydationsund Korrosionsinhibitoren wirken. (Jans besonders besieht eioh die Erfindung auf Aaid- und Imidderivate von Hetallsalsen substituierter Bernsteinsäuren».

Bieher hat eioh ein Bedarf an wirksamen Diapereionemitteln geseigt, üb durch Oxydation oder Verachleoherung eines Motoren«

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öla wahrend des Betriebes verursachte Produkte, sowie auoh andere unlöslich» Partikel in Suepeneion zu halten, so daae sie sich nicht absetzen und einen Lack oder Schloss bilden, oder das Schmieren oder Funktionieren der verschiedenen mechanischen Teile beeinträchtigen· Auoh sind Dispersions· mittel brauchbar, um Zusätze für spezifische Zwecke In Suspension zu halten, welche sonst im Mineralöl unlöslich sein würden.

Bisher hat sich auch ein Bedarf an wirksamen Oxydationsund Korrosionsinhibitoren gezeigt, um die Ablagerung lackähnlicher überzüge auf den Wandungen der Zylinder, Kolbenringe usw. zu verhindern bzw. herabzusetzen, und ua die Korrosion von Maschinenteilen, Lagern usw. au verhindern bzw. zu verhüten. Bin Beispiel eines spezifischen Zwecks, welches ein Korrosionsinhibitor dient, ist die Korroslonsverhütung eines Kupfer-Blei-Lagers.

Bb ist daher ein Ziel dieser Erfindung, neuartig· Hassen su schaffen. Auoh ist Ziel der vorliegenden Srflnduag dl· Schaffung von Hassen, welche aur Verwendung «le SwAtM in Kohlenwasserstoffölen geeignet sind. Brfindungsii·! lit •ben falle, Hassen su schaffen» welche als Dispereiones&tt·). and Oxydatlonsinhlbltoren in Schmieraltteleubereituneeii

^BAD ORIGINAL

eindc Auch i3t /^iBl der Erfindung die Schaffung von Massen, welche ale Dispersionsmittel und Oxydatiousinhibitoren In Kohlenwasserstoffölen brauchbar sind. Bin anderes Erfindungsaiel ist die Schaffung eines neuartigen Verfahrene zur Herstellung der Hassen, welche als Dispersionemittel und Oxydationeinliibito ⁿen brauchbar sind. Es let ein anderes Ziel der Erfindung» verbesserte Schiniermittelzubereitungen zu schaffen.

Diese und ander? Erfindungsziele werden erreicht durch die Schaffung einer öllöslichan, stickstoffhaltigen Metallaalz- «ubereitung, weiche nach dem Verfahren bereitet wird» das darin besteht» dass man bei einer Temperatur innerhalb dee . Bereiches von etwa 20 C bis etwa 250 0 miteinander uiasetat; (A) etwa 2 Äqui alente einer Succinverbindung aus der Klasse kohlenwasserstoffsubstituierte Bernsteinsäuren und kohlenwaseerstoffsubstituierte Bernateinsäureanhydride, wobei der Kohlenwasseratcffsubstituent mindestens etwa 50 aliphatische Kohlenstoffatome aufweist, (B) etwa 1 Xqulralent eines aetallhaltigen« basischen ' Reaktionsteilnehmers aus der Klasse der Alkaxi-, Erdalicali-,· Blei», Cadmium- und Zinkoxyde,

-hyüroxyde, -ciTbonate und niederen Alkylate» und der Kombination eines Alkalihydroxyda und eines anorganischen Metallealzes aus der TTlasoe der Srdalkali-, Blei-, Cadmium-» Zink-,

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Fiekel- und Kobalthalogenide und -nitrate, und (C) 1 bia etwa 5 Äquivalente eines Amins aus der Klasse Alkylenpolyaeine und hydroxyalkylsubstituierte Alkylenpolyamine.

Die kohlenwasserstoffsubstituierten Suocinverbindungen der ö11ösuchen, stickstoffhaltigen Metallsalzzubereitungen sind leicht erhältlich aus der Reaktion von Maleinsäureanhydrid mit einem hochmolekularen Olefin oder einem chlorierten Kohlenwasserstoff oder einem anderen hochmolekularen Kohlenwasserstoff,, welcher einen aktivierenden polaren ßubatituenten enthält, d.h. einen Substituenten, welcher in der Lage ist, daa Kohlenwaaserstoffmolekül in Bezug auf die Reaktion Bit Maleinsäureanhydrid oder dessen Säure zu aktivieren· Diese Reaktion besteht in dem Erhitzen äquivalenter Mengen Maleinsäureanhydrid und Kohlenwasserstoff,, beispielsweise bei einer Temperatur innerhalb dee Bereiches von etwa 100 bis etwa 200⁰C. Bas sich ergebende Produkt ist ein kohlenwaeβerstoffeubetituiertee Bernsteinsäureanhydridο Dae Bernsteinsäureanhydrid kann durch Behandlung mit Waeser oder Dampf au der entsprechende Säure hydrolysiert werden Pur die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird die kohlenwasserstoffsubstituierte Bernsteinsäure bevorzugt, wenn der metallhaltige, baeisohe Reaktj.onateilneluner vor dam Polyamin zur Reaktion gebracht

ORIGINAL

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wird» und as ist dae entsprechende Bernsteinsäureanhydrid bevorzugt, wenn das Polyamiη vor dem metallhaltigen, basiaohen Redetionsteilnehmer umgesetzt wird.

Zu den hauptsächlichen Quellen des Kohlenwasserstoffsubstitutionsradikala zählen die hochmolekularen Erdölfraktionen und Olefinpolymeren, insbesondere Polymere vor* Monoolefinen adt 2 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen. Die besonders brauchbaren Polymeren sind die Polymeren von "!-Monoolefinen» wie Äthylen, Propen, 1-»Buten, Isobuten, 1-Hexen, 1-Octen, 2-Methyl-i-hepten, 3~Cyclohexyl —1-Buten» und 2-Methyl-5-propyl-1-hexen. Polymere mittlerer Olefine, d.h» von Olefinen, in welchen die olefinische Bindung nicht in Badstellung steht, sind ebenfalls brauchbar« Solche beabsichtigten mittleren Olefinpolymere werden veranschaulicht durch 2-Butsn, 3-Penten, und 4-Octen uaw.

Ebenfalls brauchbar sind die Mischpolymeren der Olefine wie den oben veranschaulichten mit anderen snischpolymeri-βlerbares olefinischen Substanzen wie aromatischen Olefinen, cyclischen Olefinen und Polyolefinen. Zu solchen Miaehpolyneren »ählen beispielsweise diejenigen, welohe hergestellt wurden aureh Polyaerieation von: Isobuten mit Styrol, Isobuten mit But&uienen, Propen mit Iaopropen,

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Äthylen mit Piperylen, Isobuten mit Chloropren, Ieobuten Bit p-Methyletyrol, 1-Hexen mit 1.3-Hexadien, 1-Ooten ait 1-Hexen, 1-Hepten mit 1-Peηtan, 3-Methyl-1-buten Bit 1-Octen, 3.3-Dimethyl-1-pentan mit 1-Hexen, Isobuten mit Styrol und Piparylen usw.

Die relativen Mengenverhältnisse der Monoolefine zu den anderen Monomeren in den Miechpolymerieaten beeinflussen die Stabilität und ullOslichkeit der erfindungstfenässen Produkte. Daher sollten die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung beabsichtigten Mischpolymeren aus Gründen der ölLöslichkeit und Stabilität la wesentlichen aliphatisch uni im wesentlichen gesättigt sein, d.h. sie sollten mindestens etwa 80£ und vorzugsweise mindestens etwa 95#, auf las Gewicht bezogen, an Einheiten enthalten» welche sich von den aliphatischen Monoolefinen ableiten» und nicht mehr als etwa 5j6 an olefinischen Bindungen enthalten, bezogen auf die Oesamtzahl der Kohlenstoff -Kohlenstoff -Covalent bindungen. In den meisten Fällen sollte der Prosentgehalt an olefinischen Bindungen geringer sein als etwa 2f> der Gesamtzahl an Kohlenstoff-Kohlenetoff-Covalentbindungen·

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Beispielen solcher Hiachpolymerlaate,

.-;;. en Erfindung brauchbar sind» zählen tan^aben auf dan Gewicht bezogen):

on 95- jsobi'.t.in r:;it ^l;' Styrol, das Terpolymere nit 1'- 1^!J ρ*·, r ν len und 1'/· chloropren, 'las

;<5^ I se buten -.ίί t 2"·. 1-Bitten und 3'>' 1-Hexen,

vji. h lBobu + βτι π.ίt 2'^ 1-Peiueii und 2Of.

olynex· v^n <r. ·■■"' 1-Hexen und 2O^ 1-Hept#n_f

von 90/ Isobuten uit 2"i Cyolohexen uM Terpolysnere von 90^ lactuten alt <y£

i« Propen, und daa Copolymere von 8ö<

Propen,.

■■ Quell« der Kohlenv/aoi38rstoiTsur-a!.1.t-:i*nt ijeaätvirte aliphatisch^ KuhlenväiaoarM^if hooiirafflnlerten, ho-nwü ekulartn r synthetischen Α1Χ·»^; sn avxelttm, wl« ei« - oben veranschaulichter,- nocäiRC\lek oder iiornaule5ralar*r aleflni^oher S

etoffßubetittieitit ksnn polar· E^w'i.u:

h vorauegeBfitat» da«e die ροΐκ^βη 'i?.;;i*j

Mengen vorhanden sind, welch?· *"^{J r};re-

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grose sind» um den KohlenwasserstoffCharakter dee Radikale in bemerkenswerter Weise au ändern· Vorgesehene polar· Subatituenten Bind beispielsweise Chlor, Brom, Keto, Aldehyd, Äther, Nitro usw. Die obere Grenee 1« Hinblick auf die Menge solcher polarer Subatituenten im Radikal beträgt etwa 10^, bezogen auf das Gewicht des Kohlenwasserstoff teile des Radikale. Bin anderer wiohtiger Oeeiohtepunkt der Erfindung besteht darin, dass der Kohlenwasseretoffeubstituent der kohlenwaseerstoffeubstltuierten Sueoinverbindung im wesentlichen gesättigt sein sollte, d.h. das mindestens etwa 95# der Qesamtsahl an Kohlenstoff-Kohlenstoff -Covalentbindungen gesättigte Bindungen sind. Ein übermäeeiger Anteil an ungesättigten Bindungen sacht. due Molekül für Oxydation, Verschlechterung und Polymerisation empfänglich und führt zu Produkten, welohe auf vielen Anwendungegebieten zur Verwendung in Kohlenwasserstoffölen ungeeignet eind«

Sie Oröase dee Kohlenwaeaerstoffeubetituenten der genannten Suooinverblndung scheint die Wirksamkeit des erflnduag·- genäseen Zueatsee als Dispersionsmittel in Schmierölen BU bestimmen. Ba iat kritisch und wichtig, dass dieser Substituent gross ist, d.h. dass er mindestens etwa 50 aliphatieche Kohlenstoffatoma in seinem Aufbau aufweist.

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Olefinpolyaere mit einem Molekulargewicht you 750 bis 5000 sind bevorzugt. Jedoch sind auch höhermolekulare Olefinpolyaere mit Molekulargewichten von etwa 10 000 bis etwa 100 000 brauchbar und ea wurde gefunden, dass sie den erfindungegemässen stickstoffhaltigen Me tall aal jbsuberoitungen viBkoeitäteindexverbeaeernde Eigenschaften verleihen. In vielen Fällen iet die Verwendung soloher höhemolelcularer Olefinpolymerer erwüneoht.

Si« üblichaten Quellen für die*· im wesentlichen aliphatisohen Kohlenwaeeerstoff8ubatituenten sind die Polyolefine wie Polyäthylen, Polypropylen, Polyisobuten uaw. Bin besonder· bevorzugtes Polyolefin iat Polyisobuten «it einem Molekulargewicht von etwa 1000.

Die kohle nwaaeeretoffsubstituierten Berneteine&uren und Bernsteinsäureanhydride sind sur Verwendung als berasteinsaure bild ender Reaktioneteilnehmer in dleeeei Verfahren besonder· bevoraugt, und «war aus Gründen der besonderen Wirksamkeit der von solchen Verbindungen erhaltenen Produkt· als Susttse in Kohlenwasserstoffölen. Al··· 3aoolnver»laduA«eft •lad lsioht verfügbar an« dei? »#*ktion von Kaleinstereanhydrid alt einesi Boolusol«lnilsr«a Olsflnpolyasr·» oder

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einem wie oben beschriebenen chlorierten Olefinpolyaeren. Die Reaktion besteht in dem Brhltaen äquivalenter Mengen der beiden Reaktionateilnehmer bei einer Temperatur innerhalb des Bereiches von etwa 100 bla etwa 20O⁰C. Da· Produkt aus solch einer Reaktion iat ein Alkehylbernstelne&ur·- anhydrid« Die Alkenylgruppe kann au einer Alkylgruppe hydriert seinο Auch kann das Anhydrid durch Behandlung mit Waeaer oder Dampf jbu der entepreohenden Säur· hydrolysiert sein.

Vie obeneteh'iid angegeben» kann man Anstelle der hochmolekularen Olefinpolymeren oder chlorierten Kohlenwasserstoffe, andere hochmolekulare Kohlenwasserstoffs mit einem aktivierenden polaren Subetituenten, d.h. mit einem Bubetituenten, welcher in der Lage ist, das Kohlenwaseeratoffmolekül im Hinblick auf die Reaktion mit Maleinsäure oder Haieinsäureanhydrid iu aktivieren, in der obigen Reaktion sur Herstellung der Suoolnverelndungen Tsrwsndsn» Solche polaren Subetituenten werden reranaohaulioht duroh Sulfid*» Disulfid-, Vitro«, Mercaptan-, Brom-, Keton- und Aldehydradikale. 2u Beispielen «oloher polarsubstltuiertsr Kohlenwasserstoff· sähltn Polypropsnaulfid, THpolyisobutendisulfid, nitriertes Mineralöl, W-polyttttv^ji

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bromiertes Polyäthylen usw. Zu einer anderen Methode, welche aur Herstellung der Bernateineäuren und Bernsteinsäure anhydride brauchbar ist, zählt die Reaktion ron Itaoonaäure mit einem hochmolekularen Olefin oder einem polareubaUtuierten Kohlenwaeserjtoff bei einer Temperatur, welche gewöhnlich innerhalb des Bereiches von etwa 100 bis etwa 20O⁰C liegt.

Me Metalle der in dieser Erfindung brauchbaren Metallsalze sind Jene Metalle« welche aus der Klasse Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Zink, Cadmium, Blei, Kobalt und Hlokel ausgewählt sind* Beispiele vorgesehener Metallverbindungen sind die folgenden; Natriumoxyl» Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumethylat, :?trlumpropylat, Batriumpentylat, Natriumphenoxyd, Caliumoxya, Kalitushydroxyd, Kaliumcarbonat, Kaliuomethylat, Kaliumpentylat, Kaliumphenoxyd, Idthiumoxyd, Lithiumhydroxyd, Lithiumoarbonat, Lithiumpentylat, Oalclumoxyd, Oaloiumhydroxyd, Caloiumcarboaat, Oaloiummethylat, Calciumäthylat, Galoiumpropylat, Calciumchlorid, CaXciumfluorid, Caloiujopentylat, Oaleiumphenoxyd, Calciumnitrat, Bariumoxyd, Bariumhydroxyd, Boriumoarbonat, Bariumchlorid, Bariumfluorld, Bariummethylat, Barlumpropylat, Barlumpentylat, Bariumnitrat« Magneeiumoxyd, Magnesiumhydroxyd, Magneslumearbonat, Magnesiumäthyle.t,

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Nagneaiumpropylat, Magnesiumchlorid, Magneeiuabroaid, Magneeiuznphenoxyd, Zinkoxyd, Zinkhydroxyd, Zinkoarbonat, Zinkmethylat, Zinkpropylat, Zinkpentylat, Zinkchlorid, Zinkfluorid, Zinknitrattrihydrat, Cadmiunoxyd, Oadmiumhydroxyd, Cadmiumcarbonät, Cadmiummethylat_f Cadmiumpropylat, Cadmiumohlorid, Cadmiumbromid, Cadmiumfluorid, Bleioxyd, Bleihydroxyd, Bleioarbonat, flleiäthylat, Bleipentylat, Bleichlorid, Bleifluorid, Bleijodid, Bleinitrat, liokeloxyd, Ilokelhydroxyd, Nickelcarbonat, Hiokolchlorid^ Hiokelbromid, Kiokelfluorid, Nickelmethylat, Nieke1pentylat, Biokelnitrat* hexahydrat, Kobaltoxyd, Kobalthydroxyd, Kobaltobroniid, Kobaltoohlorid, Kobaltbutylat, Kobaltonitrathexaliydrat uaw. Die obigen Metallverbindungen sind für die in dieser

Erfindung brauchbaren lediglich veranschaulichend und dl· Erfindung eoll nicht ale darauf beeohränkt betrachtet werden.

Zu den in dieser Erfindung brauchbaren Aninen zählen Alkylenpolyarcine und hydroxyalkyleubstituierte AlJcylenpolyamine.

Bine bevorzugte Quelle der Amingruppe besteht aus Alkylenpolyaminen, welche aeietenteile mit der Forael:

H-H-(Alkylen-I)_n-H

A A

9 O 9 8 8 1 / U 1 6 ^8A°

Übereinstimmen, in weloher η eine ganze Zahl, vorzugsweise weniger als etwa 10 ist, A ein Kohlenwasserstoffradikal oder Vaeserstoffradikal oder ein Aninokohlenwaaserstoffradikal bedeutet, und das Alkylenradikal vorzugsweise ein niederes Alkylenradikal mit weniger als etwa 8 Kohlenetoff atomen ist. Spezifische vorgesehene Amine sind beispielsweise: .Ethylendiamin, Triäthylentetramin, Propylendiamin, Deoamethylendiamin, Ootaraethylendiamin, Di(heptaaethylen)triamin, Tripropylentetramin, Tetraätbylenpentamin, Trimethylendiamin, Tetraäthylenhexactin, Di(trlmethylen)triaioin 2-Heptyl-3-(2-aminopropyl)imidaaolin, 1.5-bis(2-Aminoäthyl)-imidazolin, Pyrimidin, 1«(2-Aainopropyl)-piperasin» 1.4-bls-(2-Amlnoüthyl)piperazin, und 2«Methyl-1-(2-a«inobutyl)-piperazin. Höhere Homologe, wie sie durch Kondensieren von 2 oder mehreren der oben veranschaulichten Alkylenamine erhalten werden, sind ebenfalls brauchbar.

Hydroxyalkyleub3tituiart6 Alkylenpolyanlne,. d.h. Alkylenpolyaeine Bit einem oder Mehreren HydroxyaDcyleubetituenten an «in·» Stickstoffatom, sind ebenfall· but Verwendung ie Rahnen dieser Erfindung beabsichtigt» Me hydroxyalkylsubetituierten Alkylenpolyiu ^Jr« elnd vor»u^eweise diejenigen, in denen dl« Alkylgruppe eine aled^m JLlkylgruppe ist, d.h.

BAD

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welch© veniger als etwa 6 Kohlenstoffatome aufweist· Zu Beispielen solcher Amine zählen: li-(2-Hydroxyäthyl)-äthylendiarain, V.H^>-bl8-(2-Hydroxyäthyl)äthylendiaitin_v 1-(2-Hydroxyäthyl)-piperazin, mit niederem Hydroxypropyl eubetituiertee Diäthylentriamin, mit Hydroxypropyl dieubstituiertes Tetraäthyleupentamln, und N-(3-Hydroxypropyl) te triethylendiamin.

Höhere Homologen, wie sie durch Kondensation der oben veranschaulichten Alkylenamine oder Uydroxyalkyleubstitulerten Alkylenamine durch Aminoradikale oder durch Hydroxyradikal· erhalten werden, sind abenfalls brauchbar* Die Kondensation durch Aminoradikale führt zu einem näheren Polyamin, einhergehend mit der Entfernung von Ammoniak» und die Kondensation su den Hydroxylradikalen führt zu Produkten» welche Ätherbindungen enthalten» einhergehend mit der Entfernung von Y/aeser«.

01« Athylenpolyamine sind in dieser Erfindung besonders brauchba» 81· sind unter d«· Titel "Ethylen· Aain··¹¹ in "Encyclopedia of Chesioal Teohnology" Cirk and Otbsier, Bind 5t Beiten 898 bis 905» Int«reoienoe Publishers, Vew York (1950) eingehend beschrieben. Solon· Verbindungen werden bereitet durch dl· Uaaetsung slttss Alkylenohlci.'i «

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Ammoniak, wobei die Umsetzung zur Erseugung komplexer Gemische der Alkylenpolyamine, einechlieeelioh cyclischer Kondensationsprodukte wie Piperaaine führt. Diese Gemieohe finden in den erfindungsgemässen Verfahren Anwendung. Andererseits können ganz befriedigende Produkte auch durch die Verwendung reiner Alkylenpolyamine erhalten werden. Bin besonders brauchbares Alkylenpolyamin hinsichtlich Wirtschaftlichkeit als auch Wirksamkeit der daraus abgeleiteten Produkte ist ein Gemisch von Athylenpolyaalnen, welches durch die Reaktion τοη Athylendichlorid und Ammoniak hergestellt wird und eine Zusammensetzung aufweist» welch· nach der Elementaranalyse ä*r Zusammeneetsung des Tetraäthylenpentamine entspricht«

Bin änderest aus Gründen sowohl der Wirt^uii Itlichkelt als auoh der Wirksamkeit der davon abgeleiteten Produkte besonders brauchbares Amin ist ein Gemisch von Poly(trime thy lon) poly aminen und dem 1.3-Trimethylendiamin, welches sich aus der Reaktion τοη Acrolein und Ammoniak ableitet.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann ausgeführt werden, entweder indem man (1) sunaohst das aoylierte AaIn der kohlsnwasserstoffsubetituierten Suocinverbindung bereitet «ad dann dieeee aoylierte AaIn alt der baeisohen Metall-

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verbindung useetat, oder indes mn (2) zunächst da· Mono» setallaalz der kohlenwaaeeretoffsubstituierten 8uoolnverbindung bereitet und dann dieses Mono-MetalIeals alt eines Alkylenpolyamin oder hydroxyalkylsubstituierten Alkylenpolyamin but Reaktion bringt. Bei der ersten Method· let es bevorzugt, daee die Succinverbindung daa Bernsteinsäureanhydrid iet, und daaβ Spuren von Wasser, d.h. bie au etwa 2,5 Oe*. Ji, anwesend sind, wenn die baeiaone Metallverbindung ein Oxyd iet. Bei der zweiten Methode iet ea bevorzugt, daee die Suocinverbindung die Bernsteinsäure iat. Zn allan fällen iet se bevoräugt, daee «an Stickstoff oder ein derartigee lnertea Gas duroh die Reaktionsgemische perlt» ua irgecdwelohea Waaeer zu entfernen« welches als Srgebnie der Adylierungereaktion gebildet wird.

Die erete obige Methode besteht in den (A) Vermischen einer Suoolnverbindung aus der Klaaee kohlenwaseeretofreubetituierter BernateineUuran und kohlenwasserstoffsubstituierter Bernsteinsäureanhydrid«, in welchen der Kohlenwaeeeretoffsubstituent mindeatena etwa 50 aliphatisch« Kohlenatoff« atone aufweist, alt sunindeet etwa eines Äquivalent einee Anine aus der Klaeae Alkylenpolyasine und hydroxyalkylaubatituierte Alkylenpolyamine, und des Brhitzen dea aioh ergebenden ffesleohea zur Bewirkung der Acylierung und zur

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Bildung eines acylierten Amins und zur Entfernung dea dadurch gebildeten Wassers» und dann (B) dem Vermischen dieses acylierten Amins mit etwa einem Äquivalent einer BaseiuMt&llverbindung aus der Klasse Alkali-, £rdalkali-, Sink-« Ottdaium- und Bleioxyde, -hydroxyde» -»carbonate und niedere alkoholate, und dea SrMtsen dee aioh ergebenden Gemische· bei einer temperatur innerhalb des Bereiches von etwa 20 bis etwa 25O⁰C. Ea ist bevorzugt, diese Aoylierunijereafctlon bei einer Temperatur innerhalb dee Bereiches von etwa 80 bis etwa 160⁰C, und für eine Seitepanne innerhalb dee Bereiches von etwa 3 bis etwa 5 Stunden durchzuführen,

Die uralte Yerfahrensvariantt besteht la der üneetsung bei einer Temperatur innerhalb des Bereiches von etwa 60 bis etwa 25O⁰C von (A) eine« Äquivalent eines Mano-Metails«!«es einer kohlenwasserstoffsubstituiertea Bernsteinsäure, in welcher der Kohltnwasseratoffaubatituent mindesten« «tttm 50 frllpbatieche KohXenatoffatose aufweist und da* liet&li dies·· MetaXlsalses aus d«r KlA* jö Alkali* metalle, Zink, Cadmium, Itek*I, Kobalt und Blei

etwa 1st, alt (B) zumindest eines iqulvalent eln#e A*in« der Klasse Alkylonpolyaaiae Alkyleapolyejdne.

BAD ORiG'NAL

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Dl« Mono-Metal Lβalββ können hergestellt werden» indes swei Äquivalente einer kohlenwaaaerstofrsubstitulerfcea fiernateinaäure alt etwa eines Äquivalent eines Baaennetallreaktioniteilnehaers aus der Klasse Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Blei-, Cadmium- und Unkoxyde, -hydroxyde, -oarbonate und niedere Alkoholate für eine Zeitspanne von etwa 1 bie etwa 5 Stunden bei einer Temperatur innerhalb des Bereiohea von etwa 80 bis etwa 150⁰G βrhitat. Die Temperatur kann s* niedrig wie 20⁰C sein, wenngleioh si· gewöhnlich innerhalb des obigen Bereicheβ liegen sollte. Auch iat ea berorzugt, dass die Reaktion des Mono-Metallauooinata mit lern Amin am besten bei einer feaperatur innerhalb des Sersiches von etwa 80 bis etwa 160⁰G ausgeführt wird. Sie erfordert gewöhnlich etwa 3 bis etwa 5 Stunden.

Bas Mono-Metallfluocinat kann hergestellt werden durch Doppelaersetauag eines Alkallsuoolnats alt eines anorganischen Netallaals aus der Klasse Irdalkaliaetall-, Blei-» 0adaius>-_t Zink-» Nickel- und Kobalthalogenide und -nitrate.

Sie Verwendung eines Löeungemittele wie Toluol« Mineralöl usw. ist bisweilen erwUnsoht.

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Die Monometalleuecinate werden durch die Strukturformel;

H O

H-C-C-O-M

i
H-G-C-OH

U 0

veratiBchaulic-at, in welcher R ein Kohlemmaaerstoffeubatituent mit mindestens etwa 50 aliphatischen Kühlen» atofi'atomen b-ädeutet und K ein Äquivalent einea Alkali«· metalle, Erdalkalimetalls, dee Bleis, Cadmiuiae, 21»ϊ1-:β, Hickeia oder Kobalts iat.

Die niederen Alkoiiül&ie, nut" welciie bei Beaug genonußei vriLrd, elna Alkofoülßie adt öiiiem bia ssu ei*wa 16 Kohlenstoffatomen* Jäu Beiapieleü äieaöi' Alkohole säi^ilen Methylate, Xtliylate, Prop.ylate, Butyi&ke, Hesylate, uaw.

Die folgenden Beispiel« veranschaulichen dats erfindungs» gemäase Verfahrens

Bei epIeI 1

Ein Polyisobucenylbörsieteiiitiauräanhydrid wird bereitet durch die Reaktion öijrsea chlorierten Polyisobutene (ait einem nlttleran Ghlorgehalt von 4i3 Gewichtepjposent und

8AD CrUu .-"AL 909881/U16

im Mittel 70 Kohlenstoffatomen) mit Maleinsäureanhydrid bei etwa 200⁰C. Das eich ergebende Polyieobutenyl-Bernateinsäureänhydrid besitzt eine Säurezahl von 103. Zu einem Gemiach aus 5264g (6 Äquivalente)dieaea Polyiaobutenyl-Berneteinöäureanliyäride, 2420g Mineralöl, und 75g Wasser, setzt man bei BO bis 100⁰C 122,1g (3 Äquivalente) Zinkozyd hinzu. Der Zusatz wird portionsweise innerhalb eines Zeltraums von 30 Minuten vollzogen. Das Gemisch wird tür 3 Stunden bei einer Temperatur von 90 bis 100⁰C gehalten. Daraufhin wird das Gemisch auf 150⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis se im wesentlichen trocken 1st. Das Gemisch wird auf 100⁰C abgekühlt und man eetzt 245g (6 Äquivalente) eines Xthylenpolyamingemischee hinsu, welches eine mittlere Zuaamaensetsung aufweist, die derjenigen von Tetraftthylanpentamin entspricht, und welohes ein Xquivalentgewicht von 40,8 beeitst. Der Zusatz wird innerhalb eines Zeitraumes von 30 Hinuten portionsweise rollsogen, wonaoh man das Gsmisoh auf eine Temperatur Ton 150 ble 160⁰O erhitzt und für 5 Stunden bei dieser Temperatur halt. Während der gesamten 5 Stunden läsut man Stickstoff durch das Gemisoh perlen, um das al· Xrgebnls der Acylierung gebildete Waeser au entfernen· 9er BUokstaai wird filtriert. Das sich ergebeade Piltrat breitet einen

ron 1,6?* und einen Stickstoffgehalt von 1,391*

Beispiel 2

Zu einem Geaisch aus 533Og (6 Äquivalente) eineis 1-uIj™ iaobutäjiylbarneteineäurettnliydridß (iait einer Säure^aJJ, von 101 und, wie in Beispiel 1 lie !"gestellt, aus Mal ein» säureanhydriä und chloriertem Polyisobuten xaiw eineu mittleren Chlorgehalt von 4*** öew.,?S und im Mittel ?! Kohlenstoffatomen)j 23S6g Mineralöl und ?5g Waseer, se tat man bei 80 biß 9O⁰C 12Lg (3 Äquivalente) Zinlicxyu hinzu* D©r 2uaat3 wird innerhalb ©inea Seitrauaoa von 30 Ki&«t"en vorgenccuien. Daß Geaiaeh wird fur 4 st

bei einer fesaparatui- τοπ 90 bia 105⁰C gahalten setzt a&n portioßBweia© innerhalb sinee Zeitraumes 30 Minuten 122g (3 Äquivalents) des in Beispiel 1 sour!ebenen Amiagaiaiaches hinzu» wßj.ir«nd μ&ϊϊ dit ies aeoisehee bei 105 Ms 110⁰C hält. Das 'Jesusch wiri bei 205 bis 215⁰C erhitat und ftir 4 Stunilen Lei üiisat;* fenper«itur gehalten- Während ier gsiaat&r· 4-stündiiiSii D^uer läset »an Stickstoff durch daß ßeaisöh perlen_P u» dae als ErgtlHiia der Acylisrung gebildet® Wa«e#y ?--i tentfernen« 1>sjp Bücketand wird filtriert, Da« Filtrat b«aitat «inea 2inkgeh&lt roß %6&$ und Stiokatoffgehalt το» 0,72^»

SAD

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Beispiel 3

Zu «in·» Gemisch aue 375Og ( 6 Äquivalente) eines iaobutenylbernsteinBäureanhydrlds (alt einer SUureaahl τοη 89f8 und, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt au* Maleinsäureanhydrid und chloriertem Polyisobuten alt elnea mittleren Chlorgehalt von 4,3 Oew.jC und mit im Mittel 81 Kohlenstoffatomen), 2632g Mineralöl und 7Sg Waeser, eetst man bei 30 bis 100⁰C 60g (3 Äquivalente) Magnealuaw Oxyd hinzu. Der Zusats wird portionsweise innerhalb eine· Zeitraumes von 10 Minuten vorgenom&en. Dieses Gemisch wird für 3 Stunden bei einer Temperatur νου 100 bis 105⁰C gehalten. Während dee ersten Teile dieser 3-etundlgen Bauer eetst man 50g wasser hinzu. Danach wird 113g (3 Äquivalente) eines Aalngemieohes, wie es in Beispiel 1 beeonrleben let (jedooh mit einem Äquivalentgewioht τοη 37,8) portionsweise innerhalb einee Zeitraumes von 30 Minuten hinsugegeben, vtthrend man die Temperatur des Oemieohes bat 98 bis 100⁰O halt. Das Oemleoh wird auf 210 bla 215⁰C erhitrt «ad für 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Vanrend dleeer gesamten 4 Stunden laaat man BtioJcetoff durch daa Qeeiieoh perlen, um aus der Acylierung resultierendes Vaaeer sa entfernen. Das Oeaisoh wird filtriert. Sa« »iltrat ^ealtet einen Magneeiuagehalt von 0,55*, basierend auf 8ulfataeoh«, und einen Stickstoffgehalt von 0,645t.

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Zu tin«« Geeiech aus 336Gg (6 Äquivalente) elnea PoIyieobutenyl bernsteinsäureanhydrid« (mil etnsr Säuresaal 101 und, wie in Beiepiel 1, hergestellt aua Maleinsäureanhydrid und c/iloriertem Polyisobutylen mit einem alitieren Chlorgehalt von 4,3 Gev*?i und i/a Mittel 67 Kobaeae1:offatom«n)_t 2285g Hlnerolöl und 81g Wasser, äetat ms bei 60 bi» 93⁰Q 110g (2₉9 Äqvd.Talente) Calciwaoxyd hiJiau. Der Zusats

« Innerhalb elmea Seitrasiias ron 30' Mlnutsa Dec (Jeairch wird ftir 4 Stunden bei einer Tt>a 90 bie 105⁰O gsjhaiis;^ 3>ααβο1ι werden 1 14-ä (3 einet Aain£*aiai:L^s3, ν-'· ; 1% Btitpi«! 1 (jedoob »it *ia»B Jlqu3vai.t>^:;*£'«wiofet «3 W9i*e innerhalb »inee Z*; :?/b;^!aia5«a ^oa Ύ" ^ nährend bau die Temperatur öess CI«ail!Süb*>ii bAIt, Bm G#iiia©h wird &;af 2ÖQ bin 23C¹⁵O- erbii'st uaß ftir 4 Sttaadeji bei diteer Temperfttur gebaltän« Wä&feM s«Bsit#n 4 Stunde© la«at m&js Stio^etoff öuroii ds« vu& aus der Acylierung reeultleread·· Wiuiciir ara

S«r SücJEstaui *rird filtriert» 35«« Hltrat •ltst «lata CalesiwEgehalt von 3,45ί, auf 8ulf*taiish· end irlaeo StlekvtofJtsebaJt von

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Beispiel 5

Zu einen Gemisch aus 321Og (6 Äquivalente) eines PoIyisobutenylberneteinsaureanhydrids (mit einer 8auresanl von 105 und, wie in Beispiel 1, hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und chloriertem Polyisobutylen mit einen «ittieren Chlorgehalt von 4,3 Gew.* und mit im Mittel 68 Kohlenstoffatomen), 2325g Mineralöl und 100g Vaeaer, setst nan bei 80 bis 95⁰C 122g (3 Äquivalente) Zinkoxyd hineu. Der Zuaats wird innerhalb eines Zeitraumes von 15 Minuten portionsweise vorgenommen. Das Gemisch wird für 4 Stunden bei einer Temperatur von 100 bis 110⁰O gehaltenο Daraufhin werden 209g (3*17 Äquivalente) eines Gemisches von Poly(trinethylen)polyaminen (grb* s ε tent β ils bestehend aus H.N-Di(3-a*inopropyl)~ N'(3-aminopropyl)-1.3-propandiamih und mit einen Mittleren Molekulargewicht von 180 und einer Basensahl von 852) portionsweise innerhalb einee Zeitraumes von 30 Minuten hinsugeeetat, während man die Temperatur des Genleone· bei 110 bie 130⁰C hält. Bas eioh ergebende Genieott wir« auf 150 bie 160⁰C erhitst und für 3,5 8tunden bei dieser Temperatur gehalten. Während dieser gesamten 3,5 Stunden laeet nan Stickstoff durch das Gemisch perlen, um aus der Aoylierung herrührendes Wasser su entfernen. Der BUokstond wird filtriert. Das Pil trat besitst einen Zinkgehalt von 1,69jC und einen Stlokstoffgehalt von 0,67*.

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Beispiel 6

Zu einen Gemisch aue 333Og (6Äquivalente) elnea polyisobutenyl-BernsteinsUureanhydride (mit einer Säurezähl τοη 69,8 und, wie in Beispiel 1, hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und einem chlorierten Polyisobutylen mit einem mittleren Chlorgehalt von 4,3 Gew.# und mit ist Mittel 81 Kohlenetoffatomen), 2386g Mineralöl und 75g Wasser, setzt man bei 80 bis 85⁰G 122g (3 Äquivalente) ZjLnoxyd hinzu. Der Zusatz wird innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten portionsweise vollzogen. Das Gemisch wird für 4»5 Stunden bei einer Temperatur von 90 bis 100⁰C gehalten· Daraufhin werden 122g (3 Äquivalente) dee Amingemisches, welches in Beispiel 1 beschrieben iet, portionsweise innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten hinzugegeben, während die Temperatur des Gemische8 bei 103 bis 110⁰C gehalten wird. Das Gemisch wird auf 205 bis 215°0 erhitzt und für weiter« 4t5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Während dieser gesamten 4,5 Stunden lässt man Stickstoff durch, das Gemisch perlen» ua aua der Acylierung resultierendes Wasser zu entfernen. Der Rückstand wird filtriert. Das flltrat b·» sltst einen Zlnkgehalt von 1,64£ und einen Stickstoffgehalt von 0,72*.

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Beleplel 7

Zu eines Gemisch aus 1028g (2 XquiTalente) ein·· Polyisobutenyl-Bernsteinsüureanhydrids (mit einer SUureaahl τοη und« wie In Beispiel 1, hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und einem chlorierten Polyisobutylen mit einem mittleren Chlorgehalt τοη 4,3 Geν/.£ und mit Im Kittel 63 Kohlenstoffatomen), 707g Mineralöl und 1500g Benzol, setst man bei 60⁰C 41g (1 Äquivalent) eines solchen Amlngemisches hinzu, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist (jedoon mit einem ÄquiTalentgewicht τοη 41). Der Zusatz wird innerhalb eines Zeitraumes toü 30 Minuten portionsweise durchgeführt· Das öemiech wird bei einer Temperatur τοη 85 bis 90⁰C für 7 Stunden gehalten. Wahrend dieser gesamten 7 Stunden lässt man Stickstoff durch das Gemisch perlen, um aus der Acylierung eich ergebmdee Wasser au entfernen. Zu 1034g des obigen Gemisches und 52g Wasser setat man bei 80 bis 90⁰C 52g (0,67 IquiTalente) Barlumoxyd hlnsu. Der Zusats wird innerhalb eines Zeiträume· τοη 30 Minuten portionsweise vollzogen. Das Gemisch wird für 2 Stunden bei einer Temperatur τοη 80 bis 90⁰C gehalten. Danach wird das Semieeh auf 150⁰C erhitzt und τοη den letzten Spuren waener abgestreift. Der Rückstand wird filtriert. Das filtrat beeit** einen Bari umbehält τοη 3,9?* und einen Stickstoffgehalt τοη 0,76*.

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Beispiel 8

Zu eine» Gemisch aue 3740g (7,2 Äquivalente} einee Polyiaobutenyl-Berneteinsäureanhydride (nit einer Süureeahl von ΐθβ und hergestellt, wie In Beispiel 1» aus Maleinsäureanhydrid und chlorierten Polyisobutylen mit einem mittleren Chlorgehalt von 4,3 Gew.ji und dureheeknittliok 66 Kohlenstoffatomen) und 261Og Mineralöl, aetet man bei 60 Me 80⁰O 220g (5,4 Äquivalente) eines solchen Amingemlschee hinzu, wie ee in Bei» aplel 1 beschrieben, ist (jedoch mit einem Äquivalentgewicht von 40,7)· Der Zusatz wird Innerhalb eines Zeitraumes von 1 Stunde portionsweise vollzogen. Das Gremiach wird für 5 Stunden bei einer Temperatur von 150 bis 155⁰C gehalten. Während dieses gesamten 5-atündigen Zeitraumes lässt man Stickstoff durch das Gemisch perlen, um aus der Acylierung sich ergebendes Wasser zu entfernen» Zu 2180g des obigen Gemisches, 8g Mineralöl und 25g Wasser setzt man bei 80⁰G 25g (0,68 Äquivalente) Calciumhydroxyd hinzu. Der Zusatz wird innerhalb eines Zeitraumes von einer Stunde portions·» weise vollzogen. Bas Gemisch wird für 2 Stunden bei einer Temperatur von 80 bis 90⁰C gehalten, woraufhin man das Gemisch auf 150⁰C erhitzt und es von den letzten Spuren Wasser abstreift. Der Rückstand wird filtriert« Das Piltrat besitzt einen Galciumgehalt von 0,54# und einen Stickstoffgehalt von 1

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Bei«plel 9

Zu eine» Gemisch aue 2072g (4 Äquivalente) eines Polyisobutenyl-Bernstelnsüureanhydride (alt einer Säuresahl von und hergestellt, wie In Beispiel 1, aus Maleinsäureanhydrid und chloriertem Polyisobutylen mit einem mittleren Chlorgehalt Ton 4,3 Qew.jC und durchschnittlich 66 Kohlenstoffatomen) und 1425g Mineralöl, setzt man bei 60 bis 80⁰C 81g (2 Äquivalente) eines solchen Amlngemleohe· hinzu» vie es in Beispiel 1 beschrieben ist (jedooh alt einem Äquivalentgewicht von 40,7). Der Zusats wird innerhalb einee Zeitraumes von 30 Minuten portionsweise vollführt· 9m Gemisch wird fur 5 Stunden bei einer temperatur von 150 bis 155⁰C gehalten. Während dieser geaasten 5 8tunden laset man Stickstoff durch daa Gemisch perlen, um aus der Acylierung herrührendes Vasaer «u entfernen. Zu 2240g de· obigen Oealsohea und 40g Wasser setst man bei 60⁰C 39g (0,96 Äquivalent) Sinkoxyd hln*u. Den Zueats vollsieht man portlonsweiee innerhalb eines Seiträumeβ vom 30 Mimt ten. Da· Oemisoh wirft für 4 8tunden bei einer temperatur Tom 80 bl* 9O°o gehalten, woraufhin man 4a* Oesüeaa anf 150⁰O erhitrt and die letsten Bpuren Wasser abstreift. Dir KOokstaad wird filtriert. Dam Filtrat boeitet elnam liakganalt von 1,3* und einen Stioketoffgehalt tob 0,84jt·

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Beispiel ¹O

2u einen Gemisch aus 362Og (7 Xq/aivalente) eines butenyl-Bernsteinaüureaiüiydricls (mit einer Säurezahl 108 und hergestellt, via in Beispiel 1_} aus Maleinsäureanhydrid und chlorierteui l-oiyieobutylen mit einem mittleren Chlorgehalt von 4,3 Gew,* und durcasciinlttlieii 66 Kohlenstoffatomen) und 2490g Mineralöl, setzt man bei 6C bis 8O⁰C H3g (3,5 Äquivalente) eines AmIn^amiooboa, wit es in Beiapiel 1 beschrieben lat| (jedoch mit einem Äquivalent,gewf.oht von 40,7) hiRJBU, lter Zu#*t-Ä wirä portioneweiets innerhalb eines 2eitrainees τοη 1 Stunde durchgeführi., r>ae Gemisah wird fUr 5 Stunden bei einer Temperatur voa 150 bis 155⁰O gehalten und während dieser 2eit Mset m&ß Stickstoff da« Qeüiech perlen, um aus eier Acylierung herrührende« BU entfernen, 3u 21?0g de^i obigsn. Sewiscbee, 8ig Vfaeaer und 46g Mineralöl, »«tat man fe#i SO bis 60⁰O 84g (1,1 XquiT*lente) Bexioaoxyd hinmi, ,D«n 2u0«ts Yoliriihrt «an portionsweise innerhalte eines Ziiitra«s*is ταη 30 Hinu-t«tu Thi» üömiiafa wird für 2 Stundsn bei einer Temparatus Ton 80 Ms 90⁰G woraufhin das öeeieeh auf 150⁰C «rhltst und v^m a^r Spmren Waaeer abgestreift wird, 3)er Rückst«nd vttu fllfeiert, De* W.1 trat to··! tit ©!&#& Sarlnagftludt ros Stioicetoffgehalt ?öh O₅

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Beispiel TI

Zu einen Gemisch aus 354Og (6 Äquivalenten) eines Polyieotutonyl-Bernsteinsäureanhydrids (mit einer Säurezahl von 95 und hergestellt, wie in Beispiel 1, aus Maleinsaureai*- hydrid und einem chlorierten Polyisobutylen mit einen mittleren Chlorgehalt von 4»3 Gew.# und Im Durchschnitt 76 Kohlenstoffatomen)ι 2538g Mineralöl und 75g Wasser, setat man bei 30⁰C 208g (3 Äquivalente) Kaliumcarbonat hinzu, Den Zusatz vollführt portionsweise innerhalb eines Zeitrauneβ von 30 Minuten. Das Gemiach wird für 4 Stunden bei einer Temperatur von 95 bis 105°C gehalten, woraufhin man innerhalb eines Zeitraumes τοη 30 Hinuten portionsweise 120g (3 Xquivalente) eines solchen Aningemlsches hinzusetzt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist,(jedoch mit einen Äquivalentgewicht von 40), während man die Temperatur dee Gemisches bei 110 bis 115⁰C hält. Das Gemieoh wird auf bis 185⁰C erhitzt und für 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Während dieser gesamten 4 Stunden lasst man Stickstoff durch das Gemisch perlen, um aus der Acylierung herrührendes Wasser zu enfernen· Der Rückstand wird filtriert. Das Piltrat besitzt einen Kaliungehalt von 1,565t und einen Stickstoffgehalt von 0,70£.

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Beispiel 12

Zu einem Gemisch aus 420Og (6 Äquivalente) eines Polyisobutenyl-Bernateinsäureanhydrids (mit einer Säuressahl von 80 und hergestellt, wie in Beispiel 1, aus Maleinsäureanhydrid und ohloriertem Polyisobutylen mit einen mittleren Chlorgehalt von 4,3 Qew.# und im Mittel 92 Kohlenstoff atomen) und 2930g Mineralöl, aetzt man bei 8O⁰O 39Og 1-(2-Hydroxydthyl)piperazin hiimu. Den Zusuta vollsieht man portionsweise innerhalb eines Zeitraumes von 30 Hinuten und dae sich ergebende Gemisoh wird für 5 Stunden bei einer Temperatur von 180 bis 205°0 gehalten. Während dieser ge- eeaten 5 Stunden läset man Stickstoff duroh dae Gemieoh perlen, um aus der Acylierung herrührendes Waoeer sn «ntfernen. Zu dem obigen Gemisch, kombiniert Mt JOg Wasaer, setst man bei 3O⁰C 159g (3 Äquivalente) Kaliumcarbonat hlnsu. Der Zusatz wird innerhalb «Ines Zeitraumes von 45 Hinuten portionsweise vollzogen. Me Temperatur wird für 3 Stunden bei 70 bis 80⁰C gehalten, woraufhin aan da« Gemisch auf 150⁰C erhitst und die letsten Spuren WMser abstreift. Bor RUokstand wird filtriert. Da« ttltrat breitet «inen Natriumgehalt von 0,88?C und einen Stickstoffgehalt von 1,1^.

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Beispiel 13

Zu einem Gemisch aus 524g (1 Äquivalent) einen Polyisobutenyl-Bernsteinaüureanhydrids (mit einer Süuresahl von 107 und herstellt, wie in Beispiel 1, aus Maleinsäureanhydrid und chloriertem Polyisobutylen mit einem mittleren Chlorgehalt von 4,3 Gew.Ji und im Mittel 66 Kohlenstoffatomen), 365g Mineralöl und 20g Wasser, setst man bsi 60 bis 100°C 21g (0,5 Äquivalente) Lithiumhydroxyd hinxu. Der Zusatz wird innerhalb eines Zeitraumes τοη 15 Minuten portionsweise vollzogen· Das Gemisch wird tür 4- Stunden bsi einer Temperatur von 100 bis 11O⁰C gehalten, woraufhin man innerhalb eines Zeitraumes τοη 30 Minuten portion·-»* weise 20,4g (0,5 Äquivalente) eines solchen Amlngemlsches hinzusetzt, wie es in Beispiel 1 beschrieben let, während nan die Temperatur des Gemisches bei 110 bis 135⁰C hält. Das Gemisch wird auf 150 bis.160⁰C erhitzt und dort tür 3,5 Stunden gehalten. Während der gesamten 3,5 Stunden lässt man Stickstoff duroh das Gemisch perlen, um Ton der Acylierung herrührendes Wasaer zu entfernen· Der Rückstand wird filtriert. Dae Wltrat besitet einen Lithiumgehalt von O,25£ und einen Stickstoffgenalt τοη 0,80Jt.

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Beispiel I4

Zu einem Geniisoh aua 523g (1 Xquivalent) eines Polyieobutenyl-Berriateinsäureanhydriäs (mit einer Süurezahl von 107 und hergestellt, wie in Beispiel 1» aus Maleinsäureanhydrid und chloriertem Polyisobutylen mit einen mittleren Ohlorgehalt von 4,3 Gew,# und durchschnittlich 66 Kohlenstoffatomen) und 37Og Mineralöl, setzt man bei 70⁰C 21g (0,5 Äquivalente) eines aolchen Araiagemischee hinzu, wie es in Beispiel 1 beschrieben iet (jedoch mit einem Äquivalentgewicht von 40(3}» Den Zusatz vollzieht man portionsweise innerhalb eines Zeitraumes von 15 Hinuten, wonach nan 1Og Waaaer und dann 20g (0,5 Äquivalente) Zinkoxyd hinzusetzt, während das Gemisch bei SO⁰C gehalten wird ο Bas Semi see wird sua Liehst für 4 Stunden bei 100 bis 11O⁰C₁ und dsmn für 6 Stunden bei 1SO bis 160⁰O erhitzt. Während der 6 Stunden Dauer läsut man Stickstoff in das Gemisch perlen, us von der Acylierung herrührendes Waaaer au entfernen. Der Rückstand wird filtriert. Bae Plltrat besitzt einen Zinkgehalt von 0,84Ji und einen Stickstoffgehalt von 0,

B«iapi«l 15

Su «ine» Gkimlech au« 544g (1 Äquivalent) eine» butenyl-Bernsteineäureat&ydrida (fflit einer Säuresahl τοη

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103 und hergestellt, wie in Beispiel 1, au« Maleinsäureanhydrid und chloriertem Polyisobutylen alt eines alttieren Chlorgehalt von 4*3 Gew.* und durchschnittlich 70 Kohlenetoff atomen) und 380g Mineralöl, eetzt man ImI 20 bie 25°C 43g (0,5 Äquivalente) Magneslummethylat hinzu. Den Zusatz vollzieht man portionsweise innerhalb «in·· ZsItraumeee von 30 Minuten. Bas Gemisch wird für 3 Stunden bei einer Temperatur von 60 bis 75⁰C gehalten, wonach man innerhalb eines Zeitraumes von 30 Hinuten portionsweise 20,4g (0,5 ÄquivlanJbe) eines solchen Amingemiachee hinzusetzt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, während man die Temperatur bei 75⁰C hält. Bas Gemisch wird tür 4 Stunden bei 160 bis 175⁰C erhitzt. Während dieser gesamten 4 Stunden läset man Stickstoff in das Gemisch perlen, um aus der Acylierung herrührendes Vaseer su entfernen. Der Rückstand wird filtriert. Bas Tiltrat besitzt einen Magnesiumgehalt von 0,85^ und einen Stickstoff gehalt von 0,72£.

Beispiel 16

Su einem Gemisch ans 609g (1 Äquivalent) eines Polyisobutenyl-Berneteineäureaahydride (mit einer Säuresahl von 92 und hergestellt, wie in Beispiel 1, aus Maleinsäureanhydrid und chloriertem Polyisobutylen alt elnea mittleren

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Chlorgehalt von 4,3 Gew.5* und alt durchschnittlich 79 Kohlenetoffatomen) und 426g Mineralöl, setzt man bei 35 bis 40⁰C 20,8g (0,5 Äquivalente) eine« wie in Beispiel 1 beschriebenen Aiaingemieehes (jedoch alt einen Äquivalentgewioht von 41»6) hinzu. Der Zusata wird portioneweiee innerhalb eines Zeiträumeβ von 30 Minuten vollzogen und stan hält das Gemisch für 5 Stunden danach bei einer peratur von 16$ bia 180⁰O. Wüarend dieser gesamten 5 Stunden lässt nan 3tieketoff in das Gemisch perlen, um aus der Acylierung herrührenda& Wasser zu entfernen. Daraufhin setzt man innerhalb eine« Zeitraumes von 30 Minuten 63g (0,5 Äquivalent®) Xaliunpentvlat hlnjfu wahrend man die Temperstur öse Gemisches b€d 60 M« 65°0 hält_o Da© Gemisch wird für 3,5 Stunden bei einer 5omi>e!?atur yöh bis 95⁰C gehalten. Bas OenlsoA virö 4sjm äü? und vom Wasser und Alkohol abgestreift. Der Rückstand wird filtriert. Bas Piltrat besitzt einen Kallumgehalt von 1,1$ und einen Stlclcetcffgehalt Ύοη

Beispiel 17

Zu einem Ssmisoh aus 9B2g (2 Äquivalente) eines Polyiaobutenyl-Bernsteinsäureanhydrids (mit einer Säureaahl von 114 und hergestellt, wie in Beispiel 1, aus Maleinsäureanhydrid und chloriertem Polyisobutylen mit einen mittleren

9 0 9 8 8 1 / U 1 6 _ba0

Chlorgehalt von 4,3 Gew.jt und Bit durohsohnlttlloh 62 Kohlenstoffatomen), 605g Mineralöl und 20g Wiiiir, eetet

bei man $5 bis 98°C 50g (1 Äquivalent) Oaloiumoarbonat hinjra.

Der Zueat» wird portionsweise Innerhalb eine· Zeitraumes yon 45 Minuten Tollsogen und dos Genieoh wird fttr 7·$ Stunden danach bei einer Temperatur von 120 bis 145⁰O gehalten. Dann se tat man Innerhalb einee Zeitraumes τοη 30 Minuten portionsweise 67g (1 Äquivalent) eine· Amingemlsohes, wie es in Beispiel 5 beschrieben let« hinsu, während win die Temperatur dee Oemisohe· bei 115 bit 125⁰C hält. Das Oeaieoh wird auf 165 bis 175⁰O erhitet und für 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Während dleeer gesamten 4 Stunden lasat man Stickstoff in da« Oemieoh ' perlen, um aus der Aoylierung herrührende· Wasser su entfernen. Der Rückstand wird filtriert. Da« ttltrat beeitst einen Calciumgehalt von 0,9^ and einen StioJtetoffgehalt τοη

Beispiel 18

Zu einem Oemlech aus 315Og (6 Äquivalente) elm·· PoIyisobutenyl-Bernsteinsäureanhydrlds (mit der 8auresmhl τοη 107 und hergestellt, wie in Beispiel 1, aus Maleinsäureanhydrid und chloriertem Polyisobutylen alt einem durchschnittlichen Chlorgehalt τοη 4»3 Gew.* und mti im

9098B1/U16 bad 0R_IG,_NAt

Mittel 6δ Kohlenstoffatomen}, 284g Mineralöl and 10Og Wasser, setzt aan bei 80 bis ?ÖÜ°C 122g (3 X^uivaiente Zinkoxid hinzu« Öer Zueats wir# portionsweise innerhalb eines Zeitraumes von 15 Hinutan avoXXisogim. B&$ wird für 4 Stunden bei einer Semparötur von 100 bi» 110⁰O gehalten woraufhin man innerhalb einets Zoiirau&es ran 30 Minuten por-cionsweiae 198g (3 Äquivalente) eines wie in Beispiel 5 beschriebenen Amingemiaches

Das Qemisch wird auf 150 bis 160⁰C erhitzt und file 3»5 Stunden dort gehalten. Während dieser geeamten 3»5 Stunden läset man Stickstoff in üaa Garaiaefe perlen, uas au?? ^er Acylierung herrü&ren&ys r.'aes*.-.· au ^ii^ej^^Uv "¹^i⁴ f&clcataad wird filtriert. Das Pil trat fcea&tats taien ^inkgeh^lt von und einen Stickstoffgehalt von 0

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Zu einem Oeaiisch aus 524g (1 Äquivalent) eine» Polyisobutenyl-Bernsteinaäuz'eanhydrids (nit einer Säureasiii von 107 und hergestellt» wie in Beispiel 1, aus Heleiiseäureanhydrid und ohloriertem Polyisobutylen mit einem nittleren Chlorgehalt von 4»3 Gew,56 und lait im Mittel 66 Kohlenstoffatomen)· 500g Toluol und 10g Wasser» aetat man bei 8Ö^ÖC 20g (0,5 Äquivalente) Hbtr.iumhyärcxyd hinsu« Kiwi vcllsieht den ZusatK por-ticjä&vöii:« itinerii&ib eineß StiitifiUiias von 15 Minuten,, Baa ösrti^cii ^i <⁵fi für ^: Stiinda tai ^iirsr

BAD O

Temperatur τοη 80 bis 85⁰C «ehalten und da· Oemlsoh wird dann getrocknet, Indes man ee für 1 Stunde bei 110 ble 115⁰O srhltst. Sun sttst man bei 80 bis 9O⁰O iiMrhalb eines Zeitraumes Ton 30 Minuten portionsweise 59 t3« (0,5 Äquivalente) liokslohlorldhsxahyttrut hinsu· Dieee Temperatur τοη 80 bis 90⁰O wird für 6 Stunden aufrechterhalten, und dann wird das Garnison tür 6 Stunden bsi 115 bis 120⁰C βrhitst. Due Oeeisoh wird filtriert und das Piltrat alt 306g Mineralöl und 17,8g (0,44 ÄquiTslente) eines wie in Beispiel 1 beschriebenen Amingemieches behandelt. Bas eloh ergebende Oeaieoh wird für 3,5 Stunden bsi 150 bis 160⁰C «rhitat, während weloher Zeit «an Stickstoff durch das Geaieoh perlen läaot, ua aus dsr Acylierung herrührendes Wasser su entfernen· Der Rückstand wird filtriert. Das Piltrat besltst einen liokelgehalt τοη and einen Stickstoff gehalt Ton 0,825t.

Beispiel 20

Sn eines] Gemisch aus 99Og (2 XquiTalente) sines PoIyisObutenyl-Bernsteineäureannydride (mit einer Säuresahl τοη 113 und hergestellt, wie in Beispiel 1, aus Haleinsäureanoydrid und ohlorlertem Polyisobutylen Bit einem Mittleren Chlorgehalt τοη 4,3 Gew.* und mit durchschnittlich 62 Kohlenstoffatomen), 694g Mineralöl und 20g Wasser,

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setzt nan bei 3O⁰C 69g (1 Äquivalent) Kaliumcarbonat hinzu. Der Zuaata erfolgt portionsweise innerhalb eines Zeitraumes von 15 Hinuten. Das Gemisch wird fttr 1 Stunde "bei 80 bis 95⁰C erhitzt und dann getrocknet» indem aan jTUr 1 Stunde bei 135 bis 145°G/15mm erhitat. Daraufhin artist man innerhalb eines Zeitraumes von 45 Minuten weise 160g (1 X%uivalent) Xob&ltcRltrathexaay während man die Temperatur See Gemische« bei 90 bib hält. Das Geniech wird ßaßn fl^r S 3tund*n bei 1?0 bi« «rhitat und filtriert. Da« Filfcr&w v;irit mi^ 05g ('» X eines vie in Beiopiel 5 beeoiiriebenaa Aiaii^esuiuuh«» behandelt. Der Zueata erfolgt purticnaweiee innerhalb etnm Zeitraumes von 30 Hlnute&e töüirstnä mm. i%% Tomper&tur Ί>«1 120 bis 125⁰C hält, Bae ®eniacA wlrü dtuux i'ür bei 175 bis 165⁰C erhitzt uM während dieser Zeit lässt man Stickstoff in atm Qomiaoh perlen, uk der Acylierung herrtihreaae* ytw.&*v su ottifam RUokatand wird filtriert. Bu.e FiItrat beeit«t Cobaltgehalt von 1,34$ uivl »inen Stiokytoffg^iuLlt von

Beispiel 21

Zu einem Gemisch aus 1*80g (2 Ji

rs λ η ^'>''

909881/1/^R

▼on 95 und hergestellt, wie in Beispiel 1» au« Maleinsäureanhydrid und chloriertem Polyisobutylen mit einem mittleren Chlorgehalt von 4,3 Qew.jt und mit im Durohschnitt 76 Kohlenstoffatomen) und 826g Mineralöl· eetet man bei 25⁰C, 54g (1 Äquivalent) Hatriummethylat hlneu. Der ZuBatz erfolgt portionsweise innerhalb eine· Zeitraumes von 15 Minuten und dann wird das Oeeiech tür 1 Stunde bei einer Temperatur von 85 bis 90°0 gehalten. Saraufhin setat man innerhalb eines Zeitraumes tob 30 Minuten portionsweise 109g (1 Äquivalent) Ilokelbromid bei 95 bis 105⁰C hinzu, wonach man das Gemisch ftir 8 Stunden bei 145 bis 160°C erhltst. Das (»emisoll wird filtriert und das Filtrat mit 66g (1 Äquivalent) eines wie in Beispiel 5 beschriebenen Amingemiechos behandelt. Der Zusatz erfolgt portionsweise innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten, während die Temperatur bei 80 bis 85⁰C gehalten wird. Das Oemisoh wird dann für 3#5 Stunden bei 150 bis 160⁰C erhitzt und wahrend dieser gesamten Zeit lässt man Stickstoff in das Gemisch perlen, um aus der Acylierung herrührendes Wasser au entfernen. Der Rückstand wird filtriert. Das Piltrat besitat einen Viokelgehalt von 1,12* und einen Stickstoffgehalt tob 0,56*

bad 909881/U16

Beispiel 22

Zu einem (Sealisch aue 1245g (2 Äquivalent«) eines leobutenyl-Berneteineäureannytlrida (mit einer Säuresaal von 90 und hergestellt, wie iß Beispiel 1» aus Maleinsäureanhydrid und chlorierte» Polyisobutylen mit einen mittleren Chlorgehalt von 4,3 3ew,£ und Kit Im Durcheohnitt 81 Kohlenstoffatomen), 871g Mineralöl und 25g Waeser, setzt man bei 6O⁰O 56g (1 äquivalent? Kaliumhydroxyd hinzu. Der Zueatz erfolgt portionsweise innerhalb einea Zeitraumes von 30 Minutan, vonaoh man das Gemisch für 1 Stunde bei 85 biß 95⁰O hält -und dann durch einstünäigea Brhitsea bei 135 bis HO⁰C trockenei, :^?sa/i*äfhiK s^t'-st sftn ii^erhalb eine« Zeitraumee τοα 30 Hinuteri purtionewei*»« 104_t2g (1 Xquivalent) Bariunschloi^id hinau_s wöbet dt© bei 80 bis 90⁰O liegt. Doa öemiaoh wird dann für <$ Stunden bei 150 bis 140⁰O erhitat und filtriert, Zu'd*a Fil setzt man 41g (1 Äquivalent) eines wie in Beispiel 1 beechriebeneu Acdngemiachöa (jedooh mit einen gewioht von 41) hinzu« Der Zuaats erfolgt portionsweise innerhalb einee Zeitraumes von 30 Hinuten bei einer ?sj%~ peratur von 110 bis 14O⁰C* Bas Oeoiech wird dann tür 4 Stunden bei 160 bia 165°O erhitzt« während weXohdr Zeit man Stickstoff in da.3 wealacn perlen läS3t_r. vm aus der

9 0 3 8 8 1 / U 1 6 ^{BAD OfSG}'^NAL

Acylierung herrührend·· wasser ma entferne*. Der ICLoJceti wir« filtriert. Sm Ultra* bssltst einen Barluagshalt von 2,75t und einen Stickstoffgehalt τοη 0,61*.

Beispiel 23

Su eine« Genie oh au· 1046g (2 IqulTalente) eine· Polyieobutenyl-BernsteineUureanhydrlde (nlt einer 8auresahl vom 107 und hergestellt, wie la Beispiel I₉ au· Haleinsaureanhydrld und chlorierte» Polyisobutylen nit eine« nlttleren Chlorgehalt von 4»3 0ew.it und nlt durnhsnhnlttlloh 66 Kohlenetoffatoran) und 732g Mineraiei» eetst aan bei 60⁰O 62g (1 XquiTalent) latriunpropylat hinsu· Oer Soaata erfolgt portionewei·· innerhalb eine· Sol trau··· τοη 1$ Minuten und da· Oemieoh wird dann itlr 1,5 Stunden bei 80 bie 90⁰O erhitst. Oanaoh eetat nan portionewei·· innerhalb eine· Zeltrau«·· τοη 30 Minuten 122g (1 Zinknltrattrihydrat hinzu, während nan dl· Teapratur de· Oenieohee bei 90 bie 100⁰O Mit. Sa· Oeaieoh wird dann für 9 Stunden bei 100 bie 105°0 erhitst und filtriert, wonach nan 66g (1 Äquivalent) eines wi· in Beispiel 5 beschriebenen AningeBiselMe hlnsusetst. Der Zusats erfolgt portioneweiee Innerhalb eine· Seitrau··· τοη 30 Hinuten bei einer Teoperatur τοη 110 bis 120°c. Sohlieee» Iioh wird das Oemieoh für 4 Stunden bei 150 bie 160⁰O

9 ?" S 6 8 1 / U ; 6

erhitztι währund man Stickstoff in dus Gemisch perlen lüa.jt, um aus der Acylierung herrührendes Wasser au entfernen. Der Rückstand wird filtriert« Bas Kitrat besitzt einen ZinJfcgehalt Ton t_t4# und einen Stickstoffgehalt von 0,62$.

Beispiel 24

Zu einem Gemisch von 400g (0,81 Äquivalente) eines Polyiaobutenyl-Bei'asteinsuurearihydrid» (jsilt einer BUuresahl von 113 xmC hersgstellt, wie Xn BeIe{>iel S aus fCalein« aaureanhydrid und chloriertem Polyisobutylen Bit einea mittleren Chlorgehalt von. 4,2 6w.# ma rait im Mittel 62 Kohlenstoffatomen) mil 64g folucl, Bet*t man 19*5g (0,445 Äquivalente) eines wie in Beispiel 1 beechriebenen Araingemiöolies (jedoch Eit einem Αφ>.1ν&1 ent gewicht von 43,8) hinzvo Das GemiBch wira fUr S_t 5'Stunden bei 120°ö erhitzt und dann auf 90⁰C abgak'üxlt, woraufhin laan 5ß Waeaer und dann 34g (0,44 Äquivalente) Bariumoxyd hinzusetzt. Daa Gemisch wird dann tür 2 Stunden bei 90 bia 10O⁰C erhitzt und man astsst 298g Mineralöl hlnBU. i!an steigert die femperatur auf 160⁰O and perlt Stioicatoff hindurch, bis dae ßeiaiech trocken tat. Der RUcJcstond «Ird filtrierte Das Piltrat beoitiit ftinaw Efiriuragehelt ven 5_t und einen Stickstoffgahalt vor* O«94^<

BAD ORiQiNAL 909881/U16

Beispiel 25

Sn «la·· Qealaoh «α« 1200g (2,42 Äquivalente) «lot· PoIyieobutenyl-Bernetelnauureanhydrids (alt einer Siairesahl yon 113 und hergestellt, wie in Beispiel I₉ aue Maleinsäureanhydrid und einem chlorierten Polyisobutylen alt elnea alitieren Chlorgehalt von 4,3 Oov.jt und alt la Kittel 62 Kohlenstoffatoaen) und 888g Mineralöl, aetst aan 58g (1,325 Äquivalente) eines wie In Beispiel 1 beschriebenen Aalngealeohes (Jedooh alt einen Xqulralentgewioht Ton 43,8) hlnsu. Du Oeaisoh wird für 2 Stunden bei 110 bis 120⁰O erhltst und dann auf 85⁰O abgekühlt· ZunäoUst werden 25g Wasser,und dann 102g (1,33 Äquivalente) Bariuaoxyd hlnaugeetst. Das Ckialeoh wird dann für 2 Stunden bei 90 bis ■ 100⁰C erhitst und dann lässt aan bei 160⁰O Stickstoff durohperlen, bis das OeBdβoh trooksn 1st. Der Büokstand wird filtriert. Das Viltrat besltat elnea Barluafahalt ▼on 3,0?( und einen Stloketoffgehalt von 0,93>t.

Beispiel 26

Su elnea Oaalsoh aas 397« (0,8 Äquivalente) elaes»lyleooqtenyl-Bernstein»Uureanhydride (alt einer ettufssalil ▼on 113 und hergestellt, wie la Beispiel i_f an* MtIeIaeäuresnhydrid und einea ohlorierten Polylsobatjrlea alt

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. 45 -

einem mittleren Chlorgehalt von 4» 3 Gew.?« und mit durchsohnittlioh 62 Kohlenstoffatomen) und 100g Toluol, aetst man bei 54 bis 70⁰O 12g (0,4 Äquivalente) Xthylendiamin hinzu. Der J&usatz erfolgt portionsweise innerhalb eines Zeitraumes von 15 Hinuten und das Gemisch wird dann auf 115⁰C erhitzt, wo das Azeotrop aus Toluol und (aus der Acylierung herrührendes) Wasser gesammelt wird· Der Rücket and wird Tür 1 Stunde bei 138⁰C «rhitat. Zu 204g hiervon, gemisoht mit 20Og Mineralöl und 4g Wasser» setst nan bei 70⁰C 7»?g (0,01 Äquivalent) Bariumoxyd hinzu. Biesea Gemisch wird eine Zeitspanne τοη 1 Stunde auf !50⁰C er» hitat und für 2 Stunden bei 145 bia 150⁰C gshaltöm. Der Rückstand wird filtriert. Bas Filtrat besitzt elnsn Bariumgetiali; von 0,4$ und einen Stickstoff gehalt von 0,7936.

Beispiel 27

Zu einen ueuisch aus 400g (0,31 Äquivalente) eiuee PoIyieobutenyl-BeJcnatsineäureanhydride (mit einer Säurezahl von 113 und hergestellt, wie in Beispiel 1, au« Maleinsäureanhydrid und einen chlorierten Polyisobutylen. Kit einen mittleren Chlorgehalt von 4» 3 Gew.ji un4 »it diweksohnittiioh 62 KonlönaCoffatojaen) und 84g ToIuOA₅ aetat

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« 46 -

»an 19,5« (0,41 Äquivalente) eines «ie in Beispiel 1 beschriebenen Amin^emieohee (Jedooh mit eine» Xquivalentgewloht von 43,8) hinzu. Bas Geaieoh wird für 2,5 Stunden bei 120⁰O erhitat, denn auf 9O⁰C abgekühlt« und au diese« Oemlaoh setzt man 5g Wusoer und dann 12,5g (0,45 Äquivalente) Oaloiumoxyd. Diesea Qeoisoh wird für 2 Stunden bei 90 Me 100⁰C erhitst und dann alt 285g Mineralöl verdünnt. Bas Gemisch wird dann bei 160⁰C alt Stickstoff behandelt, vm das Toluol und Wasser au entfernen» und dann filtriert» Das Pil tr at besitzt einen CaloiuBgenalt von 0_f89iL und einen Stickstoff gehalt von 1,03Jt.

Bei Verwendung als 8ohmleraltlelzueätse, sind die erfindungsgenäeaen Hassen gewuhnlioh in 8ohaierulen in Mengen anwesend, welche Ui Bereich von etwa 0,5 Gew.* bis etwa 20 Gew.* liegen· Die Optlaalaenge dieser Maeee let in groesea Aaeaass von der Betriebsart abhängig, welcher die Schmieraltteigbereitung uaterliegt.

Beiepieleweiae können Sohaieraittelsubereltaugen sur Verwendung in Bensinaotoren etwa O,θ bis etwa 4 eew*ji dee erfindungsgeaaeeen Produktes enthalten, wohingegen Sohaieraittelzubereitungen sur Verwendung in Differentialgetriebegehäueen und DleSelnotoren so viel wie 15?* oder

909881/1416

sogar noch mehr des Additives enthalten können·

Die vorliegende Erfindung beabsichtigt auoh die Anwendung anderer Zusätze mit den erfindungsgemasBim Prodtskten in Sohmieraittel^ubereitungen« Zu solchen 3ueiäije«m «äfelefc beispielsweise Detergent« des aachehalti gen Typ«* B»$«*rgente dea aschefreien Typs, oxydationeaenn&ende Kittel, koxrosionahenuaende Mittel, den Viskoeitätsindex yerbeeeerr.de Mittel, den Stockpunkt hrraböetssearte Mittel_f iföch mittel» Parbatabilis itoren

Beispiele aachehaltiiser Detergents sind SSllöeliciie neutral·, und basische Salsse von Alkali·« oder 2rda2JkaliBjetalle» »it · Sulfonsäuren, Garbonsüuren otf.er organiöchen pnoepfeor* haltigen Sauren, welche sich durch jElndetiterto «int üircfcte Kohlenstoff-Phosphor-Bindung aueseionneA wie. diüjeniß«a, welche durch die Behandlung einee Olefinpclymereri (beispielsweise Polyisobuten mit einem Molekulargewicht Ton 750 bis 5000) alt einem Phosphor!orange»!tt«»l wie Phosphor« triohlorid, Phoephorheptasulfid, PhoepnorpentaealfId, Phosphortriohlorid und Schwefel, weieeer Pheophor unä Schwefelhälogenid, oder Thiophoephorohlorid hergestellt werden. Die am meisten verwendeten Saite solcher Säuren

BAD

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Bind die Salze dee Natriums, Kaliums, Lithiums, Calciums« Magnesiums, Strontiums und Bariums·

Die basischen Salze sind diejenigen Salse, welohe grössere Metallmengen enthalten, als in stöohiometriaohen 8 al sen mit organischem Säurerudikai anwesend sind· Die üblichste Methode zur Herstellung dieser basiaohen Salee besteht in dem Erhitzen einer Mineralöllösung einer Saure feit einem stöchiometr1sehen Überschuss eines metallhaltigen Heutralisierun^smittels in Gegenwart eines "Förderers¹¹· -¹He üblichsten metallhaltigen Keuträllsierungsaittel sind Metalloxyd, -hydroxyd, »carbonat, -bicarbonat oder -sulfid. Zu Beispielen von Förderern zählen phenolische Verbindungen, Alkohole, Glycole und Amine· Sine besonders wirksame Methode zur Herstellung der basischen Salee besteht In des Vermieden einer Säure «it einen überschuss ein·· basiaohen, erdalkalimotallhaltigen Heutralisierungeaittels, einer phenol!sehen ?örderverbindung, und einer, kleinen Menge Wasser, und in dem "Carbonisieren¹¹ (Versetsen Bit Kohlensäure) des Gemisches bei erhöhter Temperatur wie 60 bis 200⁰C.

Beispiele von Höchstdruokmltieln und oxydatlons- und korrosionsinhibierendenMitteln sind ohlorierte aliphatleohe

ofu_g,_Nal 909881/U16

Kohlenwasserstoffe, organische Sulfide und Polysulfide_f phoaphosuli'uriorte Kohlenwaseeratoffe, phospiiorhaltige Beter ι einschlieaelich Dihydrokohlenwaaaei'stoff«- und Trihydrokohlenwasaerstoffpliosphiten, Metall thiocarbamate und Metalldithlophosphate«

Ben Stockpunkt herabsetzende Mittel werden veranschaulicht durch Polymere von Äthylen, Propylen, oder Isobuten und Poly(alkylmethacrylaten). Zu Anti3chaumaitteln zählen polymere Alkylsiloxane, Poly(alkylmethacrylate)i und das Kondensationaprodiüct von Alkylphenol mit Formaldehyd und einem Amino

Die folgenden Beispiele veranschaulichen erfindungegemuaee Schmiernittelaubereitungen, wobei eich alle Proaentangaben auf das Gewicht beziehen:

Beispiel A

Mineraleohmieröl SAB 30 uit einem Gehalt an 3_f1^ des Produktes von Beispiel 1, 0,075^ Phosphor al· Sinksals einer Dithiophosphorsäure, welche durch, die Reaktion Ton Phosphorpentaaulfid alt einta Geoieoh aus 6$ Hol* Iaobutylalkohol und 35 Mol* gemischter primürer A«ylalkohole hergestellt wurde, und 0,003* eines Poly-(alkyl-

BAD OftiG'fiAL

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siloxane) als Antischaummittel.

Bei 8 pi el B

Mineralschmieröl SAE 10 mit einem βehalt an 3,1^ dee Produktes von Beispiel 1» 5»5# eines Copolyoeren aue Alkylmethacrylat und N-Vinylpyrrolidon, und O»O75£ Phosphor als Zinksalz einer RL thlοphosphorsäure, welche duroh Umsetzung von Phosphorpentosulfid mit einem Oeaieoh aua 65 Nol# Iaobutylalkohol und 35 Molji gemisoher primärer Aaylalkohole hergestellt wurde.

Beispiel Q

MineralschmierUl SAE 30 toit einem Gehalt an 2,Mi dee Produktes von Beispiel 2, 11£ eine« basischen Caloiueeulfonats, welches duroh Carbonisieren einer Mineralttllttsung eines Caloiumpolydodeoylbenfloleuironate und eines Überschusses von Calciutihydroxyd in Gegenwart eine· wässrigen Alkohols erhalten wurde, 0,08^ Anthranilsäure_t2)( eines baslsohen Barlumsulfonats, welches duroh Qarbonleieren einer Minaralöllösung eines Barlua-Brdölsulfonate und eines Überschusses von Bariunhydroxyd la Gegenwext einer phenolischen Verbindung erhalten wurde_f & elnee Oaloiumeolaes, welcheβ sich an« der Kondensation ein·· Heptylphenole» Oaloiuahydroxyd und Paroforaaldehyd ableitet«

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wobei die Kondensation in Gegenwart einer Base und in einer Mineralöllöaung durchgeführt wurde, und Q_tQO2# eines PoIy-(alkylsiloxans) als Antischaummittel»

Beispiel D

Mineralechmieröl SAE 50 mit einem Gehalt an 3»1# des Produktes von Beispiel 2, O,O75# Phosphor als Zinksais einer Dithiophoaphorsäure, welche durch die Umsetzung von PhO8phorpentasulfid mit einem Gemieeh aus 65 Mol# Isobutylalkohol und 35 MoI^ gerniachter primärer Amylalkohole hergestellt wurde, und 0,003$ eines Poly-(alkylsiloxans) als Antischaummittel„

Beispiel E

Mineralschmieröl SAE 20 mit einem Gehalt an 3,3$ des Produktes von Beispiel 2, Q,G75# Phosphor als Zinksala einer Bithiophoaphorsaure, welche durch Reaktion von Phosphorpentasulfid mit einem Gemisch aus 65 Mol?6 Isobutylalkohol und 35 H0I56 ijeaischter primärer Amylalkohole bereitet wurde, und Q_fOQ3# eines Poly-(alkyl8iloxans) als AntischauDimittel.

Beispiel P

Mineralsohraierö'l ,'UE 30 mit einem Gehalt an 15$ des Produktes

909881/1416 BAD ORIG'NAL

~ 52 -

Produktes von Beispiel 3, 0,12* PUoaphor ule Ziniceal· einer DlthIophosphorsäure, welche durch Uueetaung τοη Phosphor» pentaaulfid mit Isoootylalkohol erhalten wurde· und 0,003* einee Poly-(aUcyleiloxane) ale Antischaummittel.

Beispiel 0

Mineralachmieröl SAS 30 mit eines Gehalt mn 2,1* dee Produktes von Beispiel 5, 11£ einee baaiaohen CaleiuB·* sulfonate, welche» duroh Carbon!eieren einer Mineralölluaung eines Oalcium-polydodecylbenaoleulfonate und elnee Ubereohuases an Calciuohydroxyd In Gegenwart einee wäaerlgen Alkohole erhalten wurde, 0,075^ Anthraaileiiure,2,1?( elnee basischen Bariumeulfonata_f welohee duroh Oarbonieieren einer Mineralöllöaun« elnee Bariua-Erdölsulfonate und elnee Uberechusses an Bariumhydroxyd in Gegenwart einer phenoliechen Verbindung erhalten wurde» Ti» einee Calclumealsee, welohee eich aue der Kondeneatlon τοη Beptylphenol, Caloiumhydroxyd und Paraforaaldehyd ableitet, wobei die Kondeneatlon in Gegenwart einer Base und in einer Mineral-Ollöeuiig durchgeführt wurde» und 0,002# eines Poly-(alkylelloxana) als Antienhanimittel*

Beispiel H Hineraleohmierb'l SAB 20 mit einem Gehalt an 1,4* dee Produktes von Beispiel 6, O,O75# Phosphor ale Zlnkeals

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einer Dithiophosphoraüure, welche durch Umsetzung von Phosphorpentasuli'id mit einem Gemisch aus 65 Mol# Isobutylalkohol und 35 Mol# gemiachter primärer Amylalkohole hergestellt wurde, 1,2$ eines Bariumäetergenta, hergestellt durch. Neutr? lissieren das hydrolysieren Reaktionsproduktes eines Polypropylens mit Phoaphorpentasulfid, wobei die Neutralisation mit Bariumoxid in Gegenwart einer phenolischei Verbindung vorgenoaraen \rarde, und 0,003?» eines Poly-(alkyl~ eiloxans) als Antischaummittel.

Beispiel I

Mineralsohmierßl 8AS 20 mit einem Gehalt an yf» des Eroduktee von Beispiel 24« 0,0075^ Phosphor als 3inkeale einer M-thiophosphüraäurs, welche durch Umaetaung von Phoophorpentasulfid mit einem Geaiisoh aus 65 MoI^ I3obut.ylalkohol und 35 MoI^ geiaiaohter primärer Anrylalkohols hergestellt wurde, und 0,003# βΐηβθ FoIy-(alirylsiloxarvs) als Antl~ eohaunmlttel.

Die obigen Sobjiierulttelsubrer«itum;en β iod ▼•raneohauliohend« Auaführungaforaan* Der Bahnen der Brfinäung umeohlieeat ri«l««hr die Terwendung sowohl aller dtr Yoretthyind veraneohauliohten Zus&tae» el« auch

BAD OBiGlNAL 909881/U.16

anderer Zue&tae innerhalb dee breiten Qedunkenganges der hier beschriebenen Erfindung«

Die Brauchbarkeit der erfindungegeniUeen Dispergiersusätae wird duroh die Ergebnisse und Auswertung einer abgeänderten Vereion des ORC-EZ-3-Maeohlnenteete geseigt (normalerweise dauert dieeer Haschlnentest 96 Stunden; die modifisierte Abart dauert 144 Stunden)· Der Test let auf den Gebiet der Schmierung als wichtiger Teet anerkanntt duroh welohen Sebalernittel sur Verwendung unter leichten Betriebsbedingungen ausgewertet werden können. Bei diesen besonderen fest wird ein Sohniemittel la Kurbelgehäuse einer 1954lger e-Zylinder-CheTrolet-Powerglide-Maechine fttr 144 Stunden unter oyolieoh wiederkehrenden Bedingungen verwendet. Jeder Zyklus besteht aus den folgenden: (A) 2 Stunden bsi Masohlnengeechwlndigfceit von 500+ 25 U/nln unter Belastung 0 bsi sinsr ölsuspftenperatur τοη 98 bis 52⁰C und einen LuXt-Brennstoff-Terhaltnls tob 1OtI ι (B) 2 Stunden bsi einer Masohinengeechvindlgkeit von 2500 j 25 ü/nin unter einer Belastung τοη 40 Breaapferdeetärken bsi einer Olsiapfteaperatur τοη 71 bis 77⁰O und einen Luft-Brennstoff -Terhältnie τοη 16t 1$ (0) 2 Stunden bsi einer Nasohlnen-.

OFtiGi_NAL 9 0 9 8 8 1 / U 1 6 ^At

geschwindigkeit von 2500 + 25 U/min unter einer Belastung von 40 Breiaspferdestärken bei einer Ölsumpfteraperatur von 116 bis 121⁰C und einem Luft-Brennstoff- Verhültnie von 16:1.

Am Ende des Tes" s wird die Maschine auseinandergenommen und auf Schlamm und Lack gemäas dem CllC-Ablagerunesbewertungssystera gesichtet» Die Bewertung gründet sich auf (1) due AuBinaaa der Kolbeuringanfüllung, (2) die Menge des in der Maschine gebildeten Schlamme (auf einer Skala bon 80 bis O₁ wobei 80 keinen Schlamm anzeigt und 0 extrem schweren Schlamm anzeigt), und (3) die Gesamtmenge an Ablagerungen in der Maschine, d.h. an in der Maschine gebildetem Schlaum und Lack (auf der Skala von 100 bis 0, wobei 100 keine Ablagerungen bedeutet und 0 extrea schwere Ablager<ingen anzeigt), 2>ie Brauchbarkeit dee ErfindungSisegenistanäes als Schmiermittel wird durch die folgenden Ergebnisse gezeigt*

Tabelle 1

Geprüftes 36 Kolbenring- Schlamm- Bewertung der Schmiermittel füllung bewertung Qesamtablagerung

1) Beispiel E 1*

2) Beispiel H V.i

3) Beispiel I 2*

77,	9	96	»7
77,	5	95	.1
71,	7	90	,0
		SAD	QFuQOiAL .

909881/1416

Bine weitere yoransohauliohung der Brauchbarkeit der erfindungsgemässen Produkte el· Dispersionsmittel In Motor« ölen, gewinnt nan aue der Prüfung In einer Einaylinder-Oaterpillar-Dieeel-PrCLfaasohlne alt 130ioa Bohrung» wobei die Nasohlne alt der BX-7999 "High 8peed OhongeoYer Group" aus«- gestattet let und mit konstanter Geschwindigkeit und Kalorien*« zufuhr gefahren wird. Dieser Vest ist auf dea Fachgebiet als ein wichtiger Test anerkannt» um die Auswirkung eine« Maschinenöls auf das Steckenbleiben Ton Ringen, Yersohleiss, und die Ansanmlung von Kolbenablagerungen in eines 480 Stunden andauernden Lauf en bestimmen. Das Schmierölttel wird In 120-etündigen Abständen gewechselt; der Test dauert 480 8tunden. Sie Bedingungen des Testganges sind die folgenden:

Geschwindigkeit 1ΘΟΟ + 10 U/ein Belastung 40 Brenepferdestärken Brennstoff <0_t4^ Schwefel) 147$ Koal/nln, 0_v14kg/aln Oleuapftemperatur 96 + 3⁰O Teaperatur der Zufuhrluft 124 £ 5⁰O Brück der Zufuhrluft 1346 + 7»5s» Hg abs.

Der Kolben wird bei 120-sttlndigen Abstünden bewertet auf prosentuale Oberrlllenfttllung, und Ablagerungen auf Billen8wl80henteilen (lands)» Hillen, Rillenselten» Ring-

BAD

909881 / UI 6

selten, auf dem unteren. Kolfccmeßcie, auf «lern Kopfotv3»s und unter dem Kelbenkopf (auf einer Skala von 100 %ie 0_t wobei 100 keine Ablagerungen anaeigt und 0 extrem «ah^er-s Ablagerungen anzeigt). Die Bx'üuchbariteit der Kyfiniiang ale Dispersionsmittel wird durch diesen Teat mit Beispiel 0 gezeigt* welches eine Bewertung von 1# Oberrilleafüllung und eine Geeai&tablagerungabewertung von 94 für di· 120« Stundendauer ι 9£ Oberrillenfttllung und eine Geeaatablagerußg» bevertung von 90,5 für die 360-Stunden Dauer} und 8£ Ober«· rillenfUllung und eine Gesamtablagerungebevrertung von 90 für den Tollständigen Zyklus von 480 Stunden selgt·.

Sie Brauchbarkeit der erflndungegenäaeen Zubereitung als Oxydation»- und Korroeionsinhibltor wird durch die Brgebniase eines Oxydati ons- und Lagericorroeionateat« (Tentative Standard Method 5405-T of Federal feet Method Standard Vr. 791) gezeigt. Dieser Test besteht i* fortwährenden Arbeiten einer Blnsyllnder- CLB-Olteat»aeeliine bei konutanter Oeeohwiudigkeit, konetantea Luft«Breoßstoff-Verhältnis und konstanten Brennetofflusebedlngungfln für inageaiust 40 Stunden. Tor de» Test wird dl» Kaieöhine gründlioh gereinigt» ee werden iiweo)cdl«nlioh· an Naaohinenteilen vorgenoffioen uad ·β wird ein Sats neuer Kolbenring« und neuer

90988 1/U-16 · sad OW

- 5β -

etab-Teatla^erelnsUtse instdliert. Baa Sohmieriiittel wird im Hinblick auf Stabilität bsw. Wideretand gegen Oxydation, Korrosion des Kupfer-Blei-Lagerβ, und «ine Ablagerung von. Laok und/oder SohlaouA auf Maaohlnenteiltn ausgewertet. Der Teat bewertet nioht die Diapergier» und Reinlgungeelgenaohaften des Schmiereittele. Da» Schaler* aittel wird in den Kurbelgehäuse einer Slnsvlinder-Masohlne alt 96,Sam Bohrung, 95i2am Bub und 1156«· Verdrängung fur 40 Standen unter den folgenden Bedingungen verwendet:

Geschwindigkeit U/nln 3150+25 Luft-Brennetoff-Verhültnie 14,0 ♦ 0,5: 1

öleuepftemperatur 143 + 1⁰C

Brennetoff-Pluee kg/8td. 2,15 + 0,11 Belastung Ein«eeteilt sur Sohaf*

fang dee riohtlgen Breanatoff-nueeee bei speslelle« Luft-Breww etoff-Verhältnle

lach Vollendung dee Teetee wird der Kolben auf Verlaokttmg dea unteren Kolbenendea (auf einer Skala, von 10 bla O, wobei 10 keinen Laok bedeutet, und 0 naxlaale Um1nmm§ß anseiet)» und daa Kupfer-KLei-lager auf Oewlohteverluet

AO OWGiNAL ^J

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~ 59 ·

<ein Verlust von weniger als öOmg geigt eia S ragendes Schmiermittel aß) bewertet* Me Brauc der erfindunge^emäaBen Subersitung als Kcrrosiona- und Oxydationsinhibltoi* ist in diesem Test mit Beispiel D gezeigt, irad 2eigt eine Bewertung der Verlackung des unteren Koltenendes von S₁9 und einen Gevlchtaverlaut dee Kupfer-Blei-Lagers von 18,6mg.

Bine weitere YeronachauXiohuftg der Brauchbarkeit der erfindungegemäsueE ProönJitc als Korrosiona- und Oxydationeinhibitoren» vfird durcli flic Srgebnisee öinae Höstteate, d.h. der modifizierten ASBKArbeitsweise I) 665-54 gezeigt« Dieser 5est zeigt die Fälligkeit von Schmierölen» das Rosten von Bisenteilen verhüten zu helfen, sollten Wasser oder anders korx'odierende Stoffe iuit dem öl vermischt v/erden* Mv 'lest bssteht in dem Bintuuchen eine» Stahl-

•9. Tt

Stabes in 300cm·' eines Tostsühmiermittele* welches !icm"^ "angesäuerten" l/assere (hergestellt ä^i-oh Äuriüesaii von 10g Eiaeasig und 10g konÄeatrierter ö^ixtiXeXeiiura Jft Mt#r Wasser) enthält, Bewegen des Stiamierrd %%als bei 65⁰S, Entfernen IeB Stable nach li^stu.idigess feste» uüd üm&m, Heinigess durch Eintauchen in Benssc;. -im! Saan In Acetoa₍ Srookntö des Stabes, Übersiehsn dee wi&äfiB nd.1? slßem klare» IiECk sur Fixierung dee lloetee, ί&€ Siohtea dee

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Stabes auf Boat. Die Dauer dleaea Teete betragt 5 8tunden und, wie oben angegeben, wird der Stab dann hinalohtllch Roet bewertet (auf einer Skala von 10 bis 0, wob·! 10 keinen Roet anselgt und 0 extrea schweren Rost anseigt.) Die Brauchbarkeit der erfindungegeaäaeen Zubereitungen in Hinblick auf den obigen test, wird duroh Testen dee Beleplela B gezeigt_f waa la Schnitt 10 ergab.

Zur weiteren Veranechaulichung der Brauchbarkeit der erfindungsgenäeeen Zubereitungen ale Additive· in SchmiernlttelBubereitungen, wird ein Oxydatione- und Belnigungsteet durchgeführtt bei welches ein· 35Oo« -Probe eines 8ohmiermittele_v welchea 1,5 Gew.jt dee löeungeaittelfreiexi Additive· enthalt, in eine 5 x iecB-Boreilloatröhre

gebracht wird. In die obige ölzubereitung wird ein· 3,5 x 15om groeae Tafel au· Stahl 8AB 1020 eingetaucht. Saraufhin wird die Probe für 96 Stunden bei 149⁰C β rilltet, während «an durch die Probe alt der Geschwindigkeit von 10 Litern je Stunde Luft perlen läset« IMLe oxydiert· Probe wird auf 49⁰O gekühlt, alt 0,5* Vaeeer hoeogenleiert, und nan läajt ele für 24 Stunden bei Rouatemperatur etehen· Daraufhin wird die Probe bei 20am Rg Druok durch «wei Sohiohten Whataan-Pllterpapier Wr. 1 filtriert. Der »ledersohle« wird nlt Naphtha gewaschen, getrocknet und dann

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Öl -

gewogen. Das sich ergebende Gewicht wird als Maaa tür die Wirksamkeit des Zusatzes gewählt, die Oxydation su inhibieren und den während des Testa gebildeten Schlamm zu dispergieren*Je grosser das Gewicht des Niederschlages, umso weniger wirksam der Zusatz. Da© in diesem feet verwendete Grundöl der Sciiaiorai fctelprobe ist ein In herkömmlicher Weiee raffiniertes Mineralöl des mittleren Kontinents mit einer Viskosität von etwa 180 SUS bei 3θ°0· Sie Ergebnisse dea Teste sind in der folgenden Tabelle (Tabelle II) angegeben;

q'abell« I^

Erfindungsgenäsaeo Schlamm * Produkt (mg .je IOC oar der Probe)

Keines 800-1200

Produkt von Beispiel 3 27»4 Produkt von Beispiel 7 10,4 Produkt von Beispiel 9 6

Produkt von Beispiel 11 102 Wenn auch dl· in der vorliegenden Erfindung verwendeten Verbindungen als "kohlenwaaeeratoffmibetitulerte Benwtelft« säuren" beselohnet worden elnd, so let dooh beabsichtigt, dass diese Auedruokswelse den JPaIl alt umfasst» wo 2 oder mehrere Bern*tein*äuregruppen an tine einzelne stoffkette Angegliedert sind.

- Patentaneprüohe -

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Claims

Patentansprüche

1.) Verfahren nur Herstellung einer öllttsllohen, stickstoffhaltigen Metallealsmasee, dadurch gekennselohnet, dass ■an bei einer Temperatur innerhalb de« Berelohes von etwa 20 bis etwa 25O⁰C miteinander umsetstt (A) etwa 2 JtqulTalente einer SuooinYerblndUng ans der Klaaee der kohlenwasseratofisubstituierten Bernsteinsäuren und kohlenwaaeerstofraubstitularten Bernstelnsttureanhydrlde, wobei der KohlenwasBerstoffsubstituent nlndeatens etwa 50 aliphatlsohe Kohlenetoffatome aufweist_f (B) etwa 1 Äquiralent eines baalsehen Metallreaktioneteilnehmers aus der Klasae Alkalimetall-, Brdaikaikailmetall-, Blei-, Oadmium- und Zinkoxyde, -hydroxide, -oarbonate und niedere Alkoholate und der aufeinanderfolgenden Kombination eines Alkalimetallhydroxyde und eines anorganischen Netallsalses aus der Klasse Erdalkalimetall-, Blei«, Oadmium-, Zink-, liokel- und Kobalthalogsnid· und -nitrate, und (0) 1 bis etwa 5 Xquiralente eines Amins aus der Klaaee Alkylenpolyamine und hydrojyalkylsubstituierte Alkylenpolyamine.

2·) Terfahren sur Herstellung einer ullOellohen, etlokstoffhaltigen Hetallealsmasee, dadurch gekennseiohnet,

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dass man bei einer Temperatur innerhalb des Bereiohee von etwa 60 bis etwa 25O⁰C umsetzt: (A) 1 Äquivalent einea Konometallsalsea einer konlenwaeseratoffsubstituierten Bernsteinsäure, wobei der Kohlenwasserstoff«- substituent mindestens etwa 50 alipbatische Kohlenstoffatoffle aufweist und das Metall des Hetallsalsee ein. Metall aus der Klasse Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Zink» Cadmium, Nickel, Kobalt und SLeI ißt, mit (B) mindestens etwa 1 Äquivalent eines Amins aus dar Klasse Alkylenpolyaaine und hydroxyalkylsubstituierte Alkylenpolyamine.

3») Verfahren zur Herstellung einer Üllöslichen, stickstoffhaltigen Metallsalzmaeae, dadurch gekennzeichnet, dass nan (A) eine Suocinverbindung aus der Klasse kohlenwaseerstoffsubstituierte Bernsteinsäuren und kohlenwasserstoff substituier te Bernsteinßäureanhydride, bei denen der Kohlenwasseretoffeubetitusnt mindestens etwa 50 aliphatjsehe Kohlenstoffatome aufweist, mit mindestens etwa T Äquivalent eines Amins aus der Klasse Alkylenpolyaiaine ind hydroxyalkylsubotituierte Alkylenpolyamine miacit, und das sich ergebende Gemisch erhitzt,

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um Acylierung au bewirken und na ein uoyllerte* au bilden, und um da» dadurch gebildete Wasser au entfernen, und dass «an dann (B) dieses aoylierte AaIn alt etwa 1 Äquivalent einer Basenmetallverbiuduag aas der Klasse Alkalinetall-, Brdalkalinetall-, Sink-, Oadmlua- und Bleioxyde, -hydroxy«*«» -carbonate und niedere Alkoholate vemlacht und das sich ergebende Gemisch bei einer Temperatur innerhalb dee Bereiches von etwa 20 bis etwa 2$0°0 erhitst.

4·) Verfahren naoh Anspruch 2, dadurch gelcennse lohnet, dass man das Monome tall sals einer kohlenwasseretoff* subetltulerten Bernsteinsäure hereteilt duroh Doppel· geraetsung einee Alkallauooinats und eines anorganischen Metallazide aus der Klasse Brdalkalimetall-, Blei-, Cadmium-, Sink·*» lickel- und Kobalthalogenide und •»nitrate.

5·) Verfahren nach Anspruch 2« dadurch gekennstloiinet, dass der Kohlenwasserstoffaubstltumit der Sucoinverbundung ein Radikal 1st, welches sich von einem Polyisobuten ableitet und ein Molekulargewicht Innerhalb des Bereiches von etwa 700 bis 100 000 aufweist.

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6») Verfahren nach Anspruch 2» dadurch gekenaBelohnet, dass dae Aain ein PolyUthylen-polyamin ist.

7·) eobniereittelHUbereitung, bestehend auo oder enthaltend eine überwiegende Menge eines Sohnleröles und etwa 0,5 bis. etwa 20 Qew.jC de« Produktes von Anspruch 1·

β.) Schule rait teigbereitung, bestehend aus oder enthaltend eine Überwiegende Henge eines Sohaieröles und etwa 0,5 bis etwa 20 0ew*£ des Produktes von Anspruch 2«

9·) Verfahren sur Bereitung einer Blltislichen, stickstoffhaltigen Zinkaal smasee» dadurch gekennsoiohnet, dass »an (A) ein Monosinksais einer polyieobutylensubstituierten Bernsteinsäure, in welcher da« Molekualrgewioht de« Polyisobutylenradikals etwa 1000 betragt, mit (B) einen oder swei Äquivalenten «ines Alkylenpolyasina bei einer temperatur oberhalb etwa 80⁰O unsetst.

10.) 8ohaieralttelaubersitungi beetehend im oder enthaltend eine überwiegende Henge eines Sehaisrules und etwa 0,5 bis etwa 20 Oew.jt des Produktes Ton Anspruoh 9·

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11.) Produkt dee Verfahrene nach Anepruoh 1.

12.) Produkt des Verfahrene nach Anepruoh 9·

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