DE1570753A1 - Verfahren zur Gewinnung von thermoplastischen Polymeren auf der Grundlage von cis-1,4-Polybutadien-Polyhalogencyclopentadien-Umsetzungsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von thermoplastischen Polymeren auf der Grundlage von cis-1,4-Polybutadien-Polyhalogencyclopentadien-UmsetzungsproduktenInfo
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- DE1570753A1 DE1570753A1 DE19631570753 DE1570753A DE1570753A1 DE 1570753 A1 DE1570753 A1 DE 1570753A1 DE 19631570753 DE19631570753 DE 19631570753 DE 1570753 A DE1570753 A DE 1570753A DE 1570753 A1 DE1570753 A1 DE 1570753A1
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Description
Verfahren zur Gewinnung von thermoplaatieohen Polymeren auf der
Grundlage von cie-1 f4-Polybutad:.en-Polyhalogencyclopentadien-Um-
■ eetzungsnrodukten
Priorität: 13, August 1962, Sr. 216 288, USA "
13, August 1962, Nr. 216 293, USA
5c Juli 1963, Nr. 293 157, USA
Bekanntlich, können Diolefine, wie Hexahalogenoyelopentadien, an
die Doppelbindungen bestimmter ungesättigter Polybutadiene und gegebenenfalls
in Gegenwart aäürebindender Stoffe, wie Epoxydverbindungen
angelagert werden; vgl« deutsche Auelegeechrift 1 120 137·
Bislang konnten kommerziell brauchbare Produkte auf diese Welse
nicht hergestellt wurden, da es nicht möglich war, das Hexahalogencyclopentadien
an das Butadienpolymer in einem höheren AueeaS al· etwa 0,53 Mol Hexahalogencyclopentadien je Mol kombinierte» Butadien,
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BAD
enteprtchend einem Halogengehalt τ on etwa 50 % ansulagtrn. Solohe
Produkte Bind spröde Harse» die ale ttberaugemaesen und Poranaesen
ungeeignet sindο
Gegenstand dee Patentee,......... (Patentanmeldung H 49 990 IVd/39c)
iefc ein Verfahren zur Herstellung neuer thermoplastischer Polymere
durch Umsetzung eines halcgenierten Cyolopentadiens mit Polybutadien und gegebenenfalls in Gegenwart einer Spoxydverbinduig, welches
dadurch gekennzeichnet, iatr daß man als Polybutadien einen Polybuta-
dienkautscbik mit mindestens 80 $ eis*λ^-Konfiguration verwendet.
Die nach diesem Verfahren herstellbaren thermoplastischen Polymeren
enthalten mindestens etwa 0,6.Mol polyhalogeniertes Cyclopentadien
je Mol kombiniertes Butadien.. Im allgemeinen lagern sion etwa 0,6
bis etwa 0,9 Mol des polyhalogenierten Cyolopentadiens je Mol kombiniertes
Butadien an. Wenn als Reaktionsteilneümer Hexachlorcyclopentadien
verwendet wirdj beträgt der Chlorgehalt des Polymere etwa
bis etwa 64
Typische po'.yhalogenierte Cyclopentadiene, die in dieeea Verfahren
verwendet werden können, sind Hexachlorcyclopentadien, Hexabromcyolopentadien, ^,S-Dibrom-tetrachloroyclopentadien, 5?5-Diiloor1fe«tr»-
chlorcyclopentadien, StS-Dimethoxytetracbloroyolopentadien» 5t 5-Diäthoxytetrachlorcyclopentadien und dergl. Ia allgeaelnen entfalten
die Alkoxyreete 1 oder 2 Kohlenstoffatome, doch koe*en auch höhermo-·
lekulare Alkoxyreste in Präge,
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Xn. d?.esein Vöj.'fabren begrast, äaö ir.evigewEäÖige Verhältnis der Reaktlonetei
!nehme:· vorsugßweiae lüitideetens etwa 5 Teile des poiyhale«
genierten Cyclcpentediece 3© 'J?el.\ PulyfcUuadienkautscb.uk» Bei Verwendung
dieses föetigenve-rhä] tnieeee β teilt genügend Halogencyclopentane»
rsur Verfllgunßr um daß ger/tlne eilte Reaktionsprodukt An einer brauchbaren
Reaktionszeit au erhaltene Man kann jedoch, auch mit niedrigeren
Mengenverhältnissen arbeiten,, a.B0 '5 bis 4 Teilen Halogancyolopentadien
Je Tel?» Pulybntadäenksu^Ech'Akf doch sind dann längere Reaktions*
zeiten erforderliche Man kann auch wesentlich höhere Mengen des H9vogencyclopentadiene
ven7endenP BeBo bis au 100 Teile und mehr des
HaXogencyclopentadiens ^e Teil Polybutadienkautachuk» Eö iet eogar
zweckmäßig dae HaXogencyclopentatSien als VerdUnnungemittel im Reaköionsgemieeh
zu verwenden« um seine Vieiu-sität eu verriügexü und
die Verwendung ainea weiteren VsrdliniiungEriitteie im Reaktionesystem
zu vermeiden., Man kann jedoch auch andere Verdünnungsmittel verwenden?
weiche die Re&ktion nicht ungü&etig beßinflusseno Geeignete
Verdünnungsmittel fUr diesen Zwack ainö z^Bc aljphatieche, cycloaliphatische
und aroeatiscfae KotLlenwiiseera :ofier wie Hexan^ Xsooctan,
n-3)ecanr Benzol, 2oluolP Xylol, Cyolchexan und Methylcyclcäexac, ctuo
rierte KohlenwaBserstoffe , wie Chloroform, Methyienchlorldp Tri·=
chloräthylenP Tetraehloräthant DichlorpropanP Pröpylendibromid, Tri-■-■
f Beneotrichlorid und die 0h).ortoluole, Ketone, wie Di-
äthylketon, Methylpropylketon und Mesitjloxyd, Ester» wie IsobutyltAmylacetat/
acetat/ Butylpropionat und Äthylbutyi'ato Mail kann auch Gemische verschiedener Lösungsmittel verwenden- Als Verdünnungsmittel werden
die aromatischen Kohlenwasserstoffe tevorzugt- Im allgemeinen soll
der'Siedepunkt dee Verdünnungsmittels vorzugsweise etwa 2000O aicht
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BAD ORIGINAL'
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übersteige»., uns seine Abt^na-mg .%vora sieht umgesetzten flalögencyclopentadien
au er."* eic h ν or η t Uf.b lieiDgeriverhältnia deo im Reaktionegemisch
verwendeten Lue^ngaiaifctolr übersteigt im allgemeinen kein©
100 Teile je iCeil umgoaetztes Polybutadiene
Während der TJmaetiinns kann sich Halogenwap^-arstoff bilden« Die Farbe
das erhaltene;.· Pr.^dnktes kann durch forU.i'tirande Absorption des entofceheiider.
Har.ogerv/aBser-EM^ifea -verbessert τ/erd-eno Diee erfolgt durch
Susatc einer Epc:iyavs:rbindv>ugr 2.Bo ainea Epihal^genhydrins ale Hal':-gopwa.oaej.ia'«*'"'.'.'?'e;ccep't:f;i·-
?;sr HeliOgonT/aGserDtoffecoeptor wird gewÖbn.J'iJh'
dein Konktion&ijeiiiiöoh ir. einer Menge von etwa 0r01 bie 25
Gew-. Vi/-Gzoge»i c.uf dan Gewicht dec Polybuiadienkautsohukey zugegebene
T)Ij $;rl:aächl±ch ^erw.5nd-2^e Menge: hängt von d er Reaktionetemperatur»
der Reint.eit eier AuagaageverbiBäuag und den Anforderungen an die
Üi'sät und 3?arbe des Endproduktes ab,
Ee wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß man diese thermoplaetiechen
Polyraeren auf der Grundlage 7cn cig-l^-Polybutadien-Polyhalogencyclopentadien-ümEetaungaprodukten
besondere schonend und leioht in sehr reiner P02Q aus dem Heakticnsgemisch gewinnen kann, indem man eine
wässrige jSmuleion dee aus dem Polybutadienkautsohuk hyrgee teilt en
halogenhaltigen thermoplastischen Polymers bildet und anschließend
das Produkt abtrennte
B-nnit betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Gewinnung von thermo-*
plastischen Polymeren auf der Grundlage von cis-l,4-Polybutadien-Pc~
lyhalogQnnycl^pentadiea-UinsetzuKgsprodukten aus ihren Reaktionagemi-
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,. welches dadurch gel:ennaeich.net ietf daß »an das Reaktionsgemische
mit Hij.fe öinec grsarXlaohanaktw^^VerbindUBg in eine wäBex·!·*
go Smulaion Überführt; dann die Flüssigkeit von der festen Phaae der
Emulsion trennt und öas thermoplastische Polymer isoliert* Die Abtrennung kann durch Fällung der Emulsion in einem Lösungsmittel er ·
sielt werdenp in wslchem deß J?olymer im wesentlichen unlöelioh iete
Sie Abtäreoneig y&mi auoh in verechiedenen Vorrichtungen durchgeführt
werde tip BoBe einem Zerstäubungstrockner .der Stromtrockner ο Andere
Abtreiinungsmoihodeu IcBnßen ebenfalls angewandt werden,,
Beispiele für bevorzugte Emulgatoren sind die ümsetaungsprodukte '
VOii Äthylenoxyd mit alkyllierten Phenolen, 3e2.bBtveratändl5.eh können
auch andere Smuigatoren? welche das .4b ;.^eiinungßyerfahren nicht ungünstig beeiKÜußBenc im erfindungsgeroäSen ('"erfahren verwendet werden« Emulgatoren, wie Alkylbenzolsulfonate, kationieche grenzflächeK.
aktive Verb; tiöuHgen,, Leurylsulfate usw=, die sämtlich gewöhnlich 8
bis 22 XohlünatoffaliOQO im Molekül eritlialten, können für diesen
«weck im erfindungsgemäßen Verfahren varwoiidet
8ur Ausfällung verwendeten Lösungsmittel sind solohe
in welchen daa Polymer praktisch unlöslich ist f Beispiele hier
für aind aJ.iphatiBche Alkohole, yovmgsnat-ä® ai^ 1 bis 10 Eohlesetox
« wie Äthanol^ PropsnülP Amylalkohol miü S-ü^lalkoholo Im er---a
Verfahren können auch andere LSauagemittel, wie
oyelopeatanol. uad. de:>gl -^erwemöQt.wer-öQa»-'notere sie
nicht öi© Abti'aatiung UHgjiastig beeir-Ä
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BAD ORIGINAL
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Ια allgemeinen beträgt das Mengenverhältnis das Emulgator« zum
Polymer etwa i Gewo~-Teil Emulgator je 30 Gew.-Teile Polymer» Voraugsweiee
werden 1 Gew.-Teil Athylenoxyd-Alkylphenol-Aädükt mit 20
Gew. -Teilsn Waseer und 40 Gew.-feilen einer 32 #~igen Polymerlösung
vermischte Die erhaltene Emulsion wird dann in etwa 2 bie 6 Gew.-Teilen
eines aliphatischen Alkohols auagafällt*
Die bei der Trennung der festen und fLUseigen Phase der Emulsionen
durch Aunfällung angewandte Temperatur liegt im allgemeinen im Bereioh
von etwa 25 biß etwa 100 C f d och kann man auoh bei höheren
oder niedrigeren Temperaturen arbeiten, wenn sie die Abtrennung aicht. uüigUnatig beeinflussen, Wenn man dia Trennung d «ro hf lihrtf indem man die Emulsion mit heißen Gasen behandelt, liegt die angewandte
temperatur im allgemeinen im Bereich von etwa 150 bis etwa 3QO0C-doch
kann man auch bei höheren oder niedrigeren !Temperaturen arbeiten- Die Temperatur liegt vorzugsweise etwe* unter dem Siedepunkt de»
LösungsEji ttelsc i
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung» In diesen
spielen wurde die ViskositätBzahl der Polymeren in Toluol bei 3O0O
bestimmt* FUr das Verfahren zur Herstellung der halogenhaltigen ther
raoplaatischen Polymeren wird hier kein Schutz beanspruchte
Beispiel .1 s.
75 g Polybutadienkautschuk mit einem Gehalt an der cie~l,4-Form von
etwa 95 i» und einer Viskoeitätezahl von 2,15 dl/g, sowie 900 g Hexaohlrrcyclopentadienp
das zur Abtrennung von VerunreidigungGn mit Mag-
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nesium behandelt wurde, werden zusammen mit 15 ml Epichlcrhydrin in
einen Reaktor eingeführt, der ßeaktorinhalt wird unter 8tiokstoffatmosphäre auf etwa 10O0O erhitztr um das Polybutadien tu !Been. An
schließend werden OfI g a-I>5.nitrobenzol zugegeben und die Reaktion
wird 5 Stunden bei 150°0 unter Rühren durchgeführt. Der Eeaktorinhalt wird mit HiIiTe von 990 ml Xylol aus dem Reaktor entfernt,
100 g der erhaltenen Polymerlöaung werden mit 75 g Wasser und etwa
25 g eines Ätiaylenoxyd-Alkylplienol-Adduktea ale Smulgator bei 25
biß 380O in einen Mischer vermischt» Die erhaltene Emuleion bsw.
Dispersion wird in 500 ml α-Amylalkohol unter gutem Rtihren dee Ge~
rnifjchos eiugegoeeen· Bas erhaltene weiße, pulverige Polymer wird von
der Ißeucg abgeschleudert, mit n-Amylalkorioj und dann mit I β op ropy I
alkohol gewaschen und hierauf in einem Yakuamofen etwa 8 Stunden bei
1400O und 3 Torr getrocknet. Das Polymer hf.t einen Chlorgehalt von
58,2 Gew,~£ und eine Viskositätszahl von 0.79 dl/g.
Durch fraktionierte Destillation können aus der Lösung nicht umgesetztes Hexachlorcyclopentadien, Xylol und Amylalkohol wiedergewonnen werdem
Auf ähnliche Weise wird die Trennung d$r flüssigen Phase von der
festen Phase mit Hilfe eines Sprühtrockners nach Bowen des Laboratcriumtyps unter Verwendung einer Einlaßtemperatur von 26O0C und
einer Aaalaßtemperatur von etwa 190 bis etwa 2000O bewirkt» Das Beschiokungsverliältnie wird auf etwa 190 bis 200 ml/min eingestellt
und das feste Polymer wird von Hexachlorcyclopentadien abgetrennt»
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dae verdampft \νιύ durch afcsclu ieSende Kcade&sfvfcjon wiedergewonnen
wird β
75 g Polybutadior.kantachuk mit einem Gehalt der α1β-Ί,4~·Ροπη von
etwa 95 #r eorie 900 g Hexachlorcyclopentadien, daa mit Magnesiumosyd
behandelt wurde, werden auaummen mit 15 ml Epiohlorhydriu In
einen Reaktor gegeben« Der Reaktor i3t gegen die Atmosphäre offen
und der Reaktor!nhalt wird z\\? Auflösung des Polybutadiene 3 Stunden auf 110?C und hierauf «sine Stunde auf 15O0O erhitzt. Anschließend
worden 0,1 g m- Dinitrobensol in den Reaktor gegeben, der dann
mit Stickstoff gespült wird. Die Reaktion wird 4 Stunden unter RUhren
bei ^500G fortgeaetzt.
100 g der erha?,tenan Po?.yinerlösung werden mit 100 g Waeeer und etwa
5 al eines Äthylenesyr].-Alky!pher;oi~Aäduktee als Emulgator in einem
Mischer bei 25 bis 38°0 miteinander vermischte Die erhaltene Emulsion
bzws Dispersion wird i.n 4OC ml η -Amylalkohol unter gutem Rühren
elngegoeeen« Das erha?.tene weiße Polymerpulver wird von der Löaung
abgeschleudert j mit η-Amylalkohol und mit Iaopropylalkohol ge·'
waschen und dann ia einem Vakuumofen etwa 8 Stunden bei 1400O und
3 Torr getrocknet, Oaa Polymer hat einen Chlorgehalt von 59,5 dewο-^
und eine Viekoßitätszahl von 0 459 dl/g»
75 g Polybutadießkautsehufc mit einem Gehalt der cisf-1,4 Form von etwi
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BADORfÖJNAL
BADORfÖJNAL
95 %t- 900 g iDi'c föagneaiumoMiyd behandeltes Hexachlorcyclopentadien
und 15 ml JSp.iefttorhydrin- werden 2,5 Stunden in einem offene» Reaktor
auf HO0O und anschließend 2 Stunden auf 150°C erhitzte Hierauf
werden 0,1 g m-ai-iitjrobenKol in ds a Ssaktor gegeben, der dann mit
Stickstoff gta-pUlt wircL Die. Reaktion wird 5 .Stunden bei 15O0O fortgesetzt
. .Dew "»-rcdukt wird iß gleicher V/o-se wie in Beispiel 1 beschrieben
aufgearbeitet and das erhaltene Polymer hat einen Chlorgehalt von 59>2. f/5. un-d eine Viakooitsttasalu von Or463 dl/go
75 g Polybutadienkautsciiuk mit einem Goha?.·4; der cis«-l,4-Porm von
et.^a 95 5»j 900 g mit Liagneeiumoxyd behandelten iexachlorcyoScpenta^
dien und IS nu Bplchlorhj'ärin werden in -Ήηνη offenen Reaktor 4
Stunden au/ 90 bis 1000G erhitst. biß dn« P;.lyautadien Id Lösung ge
gangen iat. lOann wird die temperatur 5 S^cndeu auf ISO1 "C erhöhte
Bas Produkt wird gsiaäß Beiapiel - isn.ii«::t ηχιά es hat 'Siaen Chlorgehalt
"7OC. 58:4 irew,-^ und eine Viakoeitätaaciil von 0-32Or
50 g Polybuti.v1ienkautsoi3.uk ait eines' .K-h&. 1 der ci's-1,4 Fore» von
95 /li» uud 320 Q mit Msgnesiuuoxyd. 5ereini,i -js Hssachloroyclopenta--disii,
sowie 200 mi kommersiellas Xylol ws.-den zusemmen mit 10 ml
iß'einen Reaktor g-3gsbeii, 0er Reai~o.r ist zur Atfeii
und äer Seaktceinhalt wird zur Auflösung des'Polybtt-
;eäiens 3 Stunden u»t-ir HüUrea B^f 90 bis lOO' 0 und dann 5 Stunden
ιλ·.£ .150"" G erhitstt. Aasoliließend wird dats ReaktionsEystem mit Stick"
stoff gespult, und liiersiif wird das Sealrcionsgemiseh weitere 15 Stun
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den auf 15O0C erhitzt-
150 g der erhaltenen Polymerlösung werden mit 150 g Wasser und 10
ml eines Athyienoxyd-Alkylphenol-Addukts als Emulgator in einem
Mischer bei 30 bis 35°c vermischt: Die erhaltene Emulsion bzw, Dispersi
η wird in 400 ml η-Amy!alkohol unter gutem Rtihren eingegossen
Daa auBgefälJ :e weiße Polymerpulver wirdvon der Lösung abgeschleudert,, mit n-Amylalkohol und dann mit Isopropanol gewaschen und in
einem Vakuomofen 4 bis 6 Stunden bei 14O0C und 3 Torr getrocknet.,
Das Polymer hat einen Chlorgehalt von 57,9 Gew.-^ und eine Viskoaitätezahl
von .0,4504 dl/g,
In diesem 3eispiel werden annähernd 0,9 Mol Hexachlorcyclopentadien
je UoI Butadien im F lybutadienkautsohuk angelagerte
25 g Polybatadienkautschuk mit einem Gehalt der cis-l,4-Porm von
etwa 95 %. sowie 300 g mit Magnesiumoxyi gereinigtes Hexachlorcyclopentadien werden in einen Reaktor gegeben- Eb wird kein Bpich.\orhydrin
zugesetzte Der Reaktor ist zur Atmosphäre offen und der Reakturinhalt wird zur Auflösung des Polybutadiene unter Rlihren 7»5
3fcunden auf 1300C und dann 5 Sturden auf 150 C erhitzt-
200 g der erhaltenen Polymerlösung werden mit 100 g Wasser und 5 ml eines Athylenoxyd-Alkylphenol-Adduktee al^Mischer bei 25 bi·
38 C vermischte Sie erhaltene Emulsion bzw« Dispersion wird in 400 al
n· Amylalkohol unter gutem Rtihren e ingegosseno Das ausgefällte weiße
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BAD ORIGINAL'
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Polymerpulver wird von der Lösung abgeschleudert, mit n-Amylalkohol
und dann mit Isopropanol gewaschen und hierauf in einem Vakuumofen etwa 6 Stunden bei 14O0G und 3 Torr
getrocknet. Das Polymerprodukt hat einen Chlorgehalt von 63,6 Gew.-?£.
75 g Polybutadienkautschuk ("Cisdene") mit einem Gehalt an
der 1,4-cis-Form von etwa 95 % und 900 g mit Mannesiumoxyd
behandeltes Hexachlorcyclopentadien werden zusammen mit 15 ml Epichlorhydrin in einen Reaktor gegeben. Der Reaktor ist
zur Atmosphäre offen und der Reaktorinhalt wird 10 Stunden zur Auflösung des Polybutadiene auf 90 bis 1000C und hierauf
5 Stunden auf 15O0C erhitzt.
200 g der erhaltenen Polymerlöeung werden mit 100 g Waseer
und 5 ml eines Äthylenoxyd-Alkylphenoi-Adduktes als Emulgator
in einem Mischer bei 25 bis 380C vermischt· Die erhaltene
Emulsion "bzw. Dispersion wird in 500 ml n-Amylalkohol
unter gutem Rühren eingegossen. Das erhaltene weiße Polymerpulver
wird von der Lösung abgeschleudert, mit n-Amylalkohol und dann mit Isopropylalkohol gewaschen und in einem
Vakuumofen 4 bis 6 Stunden bei 1000C und 4 Torr getrocknet.
Das Polymer hat einen Chlorgehalt von 59,7 Gev/.-£ und eine
Viskositätszahl von 0,3120 dl/g.
75 g Polybutadienkautschuk ("Budene 501") mit einem Gehalt
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der 1,4-cis-Form von etwa 95 $ und 900 g mit Magnesiumoxyd
behandeltes Hexachlorcyclopentadien werden zusammen mit 15 ml Epichlorhydrin in einen Reaktor gegeben« Der Reaktor ist
zur Atmosphäre offen und der Reaktorinhalt wird 4 Stunden zur Auflösung des Polybutadiene auf 950C und anschließend
5 Stunden auf 1500C erhitzt.
200 g der Polymerlösung werden mit 100 g Wasser und 5 nil
eines Äthylenoxyd-Alkylphenol-Adduktes als Emulgator in
einem Mischer bei 25 bis 380C vermischt. Die erhaltene Emulsion
bzw. Dispersion wird in LjOO ml η-Amylalkohol unter gutem
Rühren ausgefällt. Das erhaltene weiße Polymerpulver wird von der Lösung abgeschleudert, mit η-Amylalkohol und dann mit
Isoproylalkohol gewaschen und in einem Vakuumofen 4 Stunden bei 1000C und 4 Torr getrocknet. Das Polymer hat einen Chlorgehalt
von 58,5 # und eine Yiskositätszahl von 0,3290 dl/g.
75 g Polybutadienkautschuk ("Araeripol CB") mit einem Gehalt
der 1,4-cis-Form von etwa 95 i* und 900 g Hexachlorcyclo-
pentadien werden zusammen mit 15 ml Epichlorhydrin in einen Reaktor gegeben« Der Reaktor ist zur Atmosphäre offen und
der Reaktorinhalt wird zur Auflösung des Polybutadiene 3 Stunden auf 980C und dann 5 Stunden auf 1500C erhitzt.
200 g der erhaltenen Polymerlösung werden mit 100 g Wasser und 5 ml eines Äthylenoxyd-Alkylphenol-Adduktes als Emulgator
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in einem bischer bei 25 bis 380G vermischt. Die erhaltene
Emulsion baw* Dispersion wird in 500 ml η-Amylalkohol unter
gutem Rühren ausgefällt. Das weiße Polymerpulver wird von der Lösung abgeschleudert, mit η-Amy!alkohol, dann mit Iaopropanol
gewaschen und in einem Vakuumofen 4 Stunden bei 1000G und 4 Torr getrocknet. Bas Polymerprodukt hat einen
Chlorgehalt von 56,1 Gew.-^ und eine ViskoBitätazahl von
0,227? dl/g.
In diesem Beispiel wird Hydrochinon als Stabilisator verwendet. 75 g Polybutadienkautechuk mit einem Gehalt an der cie-1,4-Porm
von 95 Ϊ» und 900 g mit ;4agnesiumoxyd gereinigtes
Hexachlorcyclopentadien werden zusammen mit 15 ml Epichlorhydrin
in einen Reaktor gegeben. Der Reaktor ist zur Atmosphäre offen
und der Reaktorinhalt wird sur Auflösung des Polybutadiens 4 Stunden auf 900G und dann 2 Stunden auf 15O0G erhitzt.
Anschließend werden 0,2 g Hydrochinon zugegeben und hierauf
wird der Reaktor mit Stickstoff gespült. Die Umsetzung wird 3 Stunden unter Rühren bei 15O0C fortgesetzt.
200 g der erhaltenen Polymerlüsung werden mit 100 g Wasser
und 5 ml eines Äthylenoxy-Alkylphenol=Adduktes als Emulgator
in einem Mischer bei 25 bis 580C vermischt» Die erhaltene
Emulsion bzw. Dispersion wird in 500 ml η-Amylalkohol unter gutem Rühren eingegossen. Das erhaltene weiße Polymerpulver
wird von der Lösung abgeschleudert, mit η-Amylalkohol und
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anschließend mit Isopropylalkohol gewaachen und anschließend
4 bis 6 Stunden bei HO0C und 3 Torr im Yakuumofen getrocknet.
Das Polymerprodukt hat einen Chlorgehalt von
59,0 Gew.-?'. und eine Vlökositätszahl von 0,3943.
75 g Polybutadienkautschuk mit einem Gehalt an der ole-1,4-Form
von 95 i» und 900 g mit Magnesiumoxyd gereinigte β Hexachlorcyclopentadien
werden zusammen mit 15 ml Bpichlorhydrin in einen Reaktor gegeben. Der Reaktor iet mir Atmosphäre
offen und der Reaktorinhalt wird zur Auflösung des Polybutadiene 7 Stunden auf 95 bis 1000C und hierauf 2
Stunden auf 15O0C erhitzt. Anschließend werden 0,2 g tert.-Butylbrenzkatechin
zugegeben und hierauf wird der Reaktor mit Stickstoff gespült. Die Umsetzung wird 3 Stunden unter
Rühren bei 1500C fortgesetzt.
200 g der erhaltenen Polymerlösung werden mit 100 g Wasser und 5 ml eines Äthylenoxyd-Alkylphenol-Adduktee als Emulgator
in einem iiischer bei 25 bis 380C vermischt. Die erhaltene
Emulsion bzw. Dispersion wird in 500 ml n-Amylalkohol unter
gutem Rühren eingegossen. Das erhaltene weiße Polymerpulver wird von der Lösung abgeschleudert, mit n-Aay!alkohol und
hierauf mit Isopropylalkohol gewaschen und dann im Yakuusofen
4 bis 6 Stunden bei HO0C und 3 lorr getrocknet. Das
Polymerprodukt hat einen Chlorgehalt von 58,7 £ew*-£>
und eine Viskos!tätezahl von 0,3979·
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Claims (5)
1. Verfahren zur Gewinnung von therraoplatischen Polymeren
auf der Grundlage von cis-1 ^-.i'olybutadien-Polyhalogencyclopentadien-Umsetzungoprodukten
aus ihren Reaktionsgemischen, dadurch gekennzeichnet, daß man das
Heaktionsgemisch mit Hilfe einer grenzflächenaktiven Verbindung
als ISmulgator in eine wässrige Emulsion überführt,
dann die Flüssigkeit von der festen Phase der Emulsion trennt
und das thermoplastische Polymer isoliert.
2, Verfahren nach. Anspruch 1, dadurch gekenn-
ζ e i c h η e t , daß man .die Abtrennung der festen Phase
der Ümuleion durch Ausfüllung mit einem aliphatischen Alkohol ;axt 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bewirkt.
3 Verfanren nach Anspruch 1 und 2{ dadurch gekennzeichnet,
daß man als grenzflächenaktive Verbindung ein Äthylenoxyd-Alkylpheriol-Kondenoat verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die flüssige Phase von der festen Phase
der Emulsion trennt, indem man die Emulsion mit heißen Eisen
in Berührung bringt»
5. Verfahren nach Anspruch 4t dadurch gekennzeichnet,
daß man die fea^e Phase von der·flüssigen
Phase durch Sprühtrocknung trennt. .
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