DE1519011A1

DE1519011A1 - Verfahren zur Herstellung einer UEberzugsmasse und Verfahren zur Herstellung von UEberzuegen daraus

Info

Publication number: DE1519011A1
Application number: DE1965A0048162
Authority: DE
Inventors: Barrett Richard Charles
Original assignee: Allied Chemical Corp
Current assignee: Allied Corp
Priority date: 1964-01-20
Filing date: 1965-01-19
Publication date: 1969-12-11
Also published as: BE658520A; GB1052627A; NL6500669A; ES308303A1; FR1436593A; US3356638A

Description

DR. ILSE RUCH PATENTANWALT

MÜNCHEN 5

RBCHENBACHSTR. ff

Polio 2301

Allled Chemical Corporation» New York, K.Y, , USA

Verfahren zur Herstellung einer überzugsmasse

und Verfahren zur Herstellung von Ober- zügen daraus

Die Erfindung betrifft Überzugsmassen,die Oxychlorpolyüthylen enthalten» und mit Überrügen sue solchen Massen versehene Gegenstände.

Die Herstellung von Überzugsmassen, In denen chlorhaltige makromolekulare Stoffe, wie synthetischer und natürlicher chlorierter Gummi und chlorhaltige Vinylpolymerisate, in einem flüssigen Medium gelöst oder disperglert sind, ist bekannt. Diese Massen bilden jedoch überzüge mit ungenügendem Haftvermögen an glatten Metalloberflächen, wie Stahlfläohen.

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Es wurde nun gefunden, das die Im folgenden definierten Oxychlorpolyäthylene, wenn sie, selbst in nur geringen Mengen, In einen chlorhaltigen makromolekularen Kunststoff oder Gummi eingebracht werdon, die Herstellung fest haftender überzüge ausgezeichneter Qualität auf Metallflächen ermöglichen. Diese Wirkung der neuen Oxyehlorpolyäthylone ist insofern äußerst überraschend, als sogar mit einer Menge von nur IJi das Haftvermögen der erwähnten ohlorhaltigen makromolekularen Stoffe außerordentlich verbessert wird.

Bas Oxyohlorpolyäthylen der Erfindung ist ein thermisch stabiles, nicht-gelierendes Oxychlorpolyäthylen, das chemisch gebundenes Chlor in einer Menge von 50 bie 80 Qew.-£ des Oxyehlor- polyäthylena und ohoaisah gebundenen S«u«retoff in einer Menge von 0,3-33*, vorzugewei*« 1-3J*» d«a Ctosa»tg*wiohts von Sauerstoff und Kohlenstoff in dec Oxyoalorpolyftthyloa, enthält, eine intrinsic Viskosität von Ο,Οθ bis 2,0 in o-Dichlorbenzol bei 100*C hat und aus linear·« Polyethylen mit einer Dichte zwischen 0,935 und 0/985 erhalten ist,

Wichtig ist, daß das Oxychlorpolyäth^sn nur eine geringe Menge Sauerstoff, d.h. zwischen 0,3 und 3,0#, bezogen auf das Gesamtgewicht von Sauerstoff und Kohlenstoff in dem

o Oxychiorpolyäthylen, enthalt. Entsprechende Polymerisate, co

die keinen Sauerstoff enthalten, eignen sich nicht für die cn

° Herstellung zufriedenstellender Überzugsmassen, Diejenigen

ω Polymerisate, die weniger als 0,3 Gew.-£ Sauerstoff entha.rcsn, co

ergeben nicht das gewünschte Haftvermögen, insbesondere an glatten Metullflächen, und diejenigen Oxychlorpolyäthylene,

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die mehr als 2,0 Gew.-^ Sauerstoff enthalten, führen zur Bildung von überzügen, die wenig gleichmäßig, stabil und wetter- und wännefest Bind. Besonders bevorzugt sind Oxychlorpolyäthylene, die 1,0 bis 2,0 Oew.-Jß Sauerstoff enthalten. Die Oxychlorpolyäthylene können hergestellt werden, indem man ein lineares Polyäthylen mit einer Dichte von wenigstens 0,935 und gewöhnlich awisohen etwa 0,935 und 0,985 in Gegenwart von Sauerstoff chloriert. [Die angegebenen Werte für die Pichten der Polymerisate wurden nach ASTM D-792-βΟΤ bei 2yc bestimmt und sind in g/ml zu verstehen.} Die Oxychlorpolyäthylene haben eine intrinsic Viskosität von wenigstens 0,08 in ο-Dichlorbenzol bei 100⁰C. Die intrinsic Viskosität ist zu verstehen als der Grenzwert der spezifischen Viskosität.

(N._) für unendliche Verdünnung dividiert durch die Konzentrasp

tion (C) In Gramm Polymerisat je Deziliter Lösung. Die spezifische Viskosität ist gleich (t-t_o)/t_o, worin t die Ausflußzeit für eine bestimmte Menge einer Lösung des Polymerisats aus einer genormten Pipette und t die Ausflußzeit für eine gleiche Menge des reinen Lösungsmittels ist. Die intrinsic

N Viskosität kann demnach bestimmt werden, indem man ( a^ ) gegen C bei niedrigen Konzentrationen aufträgt und die Kurve bis zur Konzentration 0 extrapoliert.

Die intrinsic Viskositäten wurden nach ASOSM D-I6OI-6I bestimmt und sind in dl/g zu verstehen. Die intrinsic Vislco-

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sitäten der erflndungsgemäß verwendeten Oxychlorpolyäthylene wurden In ©-Dichlorbenzol bei 100"C und diejenigen der Polyäthylene in Dec al in bei 135⁰C bestimmt.

Bekanntlich werden zur Kennzeichnung makromolekularer Stoffe deren Molekulargewichte aus ihren intrinsic Viskositäten berechnet. Die so berechneten Molekulargewichte hängen rtbürllch von der der Berechnung zugrunde gelegten Formel ab und haben daher nur näherungsweise Gültigkeit. Sie stellen daher nur ungefähre Molekulargewichte (weight average molecular weight) dar.

Die Werte der intrinsic Viskositäten sind ein leicht zu ermittelndes und genaues Maß für das Molekulargewicht der Oxy-Chlorpolyäthylene und werden daher zur Bestimmung des Molekulargewichts der Polymerisate verwendet, wobei angenommen wird, daß eine Intrinsic Viskosität eines Oxychlorpolyäthylens von 0,08 einen mittleren Molekulargewicht von etwa 15 000 entspricht. Oxyohlorpolyäthylene mit einer intrinsic Viskosität unter 0,08 ergeben überzüge, deren Unangreifbarkeit und Kontinuität unzufriedenstellend sind. Diejenigen Oxyohlorpolyäthylene, die sich für die Herstellung von Überzugsmassen gemäß der Erfindung eignen, haben intrinsic Viskositäten von 0,08 bis 2,0 In ο-Dichlorbenzol bei 100¹C. Gewöhnlich hängt der optimale Wert der intrinsic Viskosität eines

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Oxyehlorpolyäthylens von seinem Chlorgehalt, der Art der Aufbringung des Überzuges und der Verwendung des mit dem überzug versehenen Gegenstandes ab. Für die Herstellung von überzügen auf Metallflächen ist es meistens erwünscht, Oxy-Chlorpolyäthylene mit verhältnismäßig . niedrigem Molekulargewicht zu verwenden.

Die Oxychlorpolyäthylene können hergestellt werden, indem man praktisch lineares Polyäthylen hoher Dichte in einem ä

geeigneten Medium einer gesteuerten Oxydation und Chlorierung unterwirft. Vorzugswelse werden die Oxychlorpolyäthylene hergestellt, indem man Polyäthylen hoher Dichte in wäßriger Aufschlämmung in Gegenwart von molekularem Sauerstoff, der zusammen mit dem Chlor während eines Teils der Chlorierung oder während der gesamten Chlorierung in gesteuerter Menge, die so groß ist, daß die gewünschte Menge an Sauerstoff in das Polymerisat eingeführt wird, zugeführt wird, chloriert· Gewöhnlich ist der Sauerstoff nur während eines Teiles der Chlorierung anwesend und wird zugesetzt, nachdem bereits 5$ Chlor in das Polymerisat eingeführt sind. Nachdem mit der Zufuhr von Sauerstoff begonnen 1st, ist es erwünscht, die Chlorierung praktisch kontinuierlich und bis zur Beendigung in Anwesenheit von Sauerstoff durchzuführen. Jedoch soll, wenn die Temperatur über dem kristallinen Schmelzpunkt des Ausgangspolyäthylens liegt, kein Sauerstoff

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anwesend sein. Durch die Fortsetzung der Oxydation bis zur · Beendigung der Chlorierung wird die Art der Einführung des Sauerstoffs in das Oxychlorpolyäthylen beeinflußt, und hierdurch werden wiederum die Eigenschaften des Produktes beeinflußt. Durch eine derartige Oxydation werden insbesondere aus den Ausgangspolyäthylenen mit niedrigem und mittlerem Molekulargewicht thermisch stabilere Produkte erhalten. Die für die Herstellung der Oxychlorpolyäthylene verwendete Gesamtmenge an Sauerstoff liegt zwischen 0,5# und 5,C$, vorzugsweise 1,0 und J>,Q%, bezogen auf das Gewicht des Ausgangspolyäthylens, Die verwendete Menge hängt weitgehend von dem gewünschten Sauerstoff- und Chlorgehalt des Oxychlorpolyäthylens sowie von dem Molekulargewicht des Ausgangspolyäthylens und des als Produkt erwünschten Oxychlorpolyäthylens ab. Die während der Chlorierung und Oxydation angewandten Temperaturen liegen im allgemeinen in dem Bereich von 25-l6o°C, vorzugsweise 80-1501!.

Unter "linearem" oder "praktisch linearem" Polyäthylen ist ein Polyäthylen hoher Dichte mi'· höchstens nomineller kurzkettiger Verzweigung in der Form von Methylgruppen, gewöhnlich weniger als etwa 10 Methylgruppen je 1000 Kohlenstoffatomen, zu verstehen. Besonders gute Ergeönlsse v;erden durch Chlorierung und Oxydation von hochmolslularem Polyäthylen, das nach dem Verfahren der britischen Patent-

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schrift 858 674 hergestellt ist, erzielt. Bei diesem Verfahren wird ein kristallines Polyäthylen hoher Dichte durch Polymerisation von wasserfreiem, sauerstofffreiem Äthylen in der Oasphase über einem porösen, zerbrechlichen Katalysator aus einem katalytisehen Material auf einem Träger, der aus einer anorganischen Verbindung von Chrom und Sauerstoff und einem aktiven Metallalkyl erhalten ist, erhalten. Der Katalysatorträger wird aus Siliciumdioxyd oder Siliciumdioxyd/Aluminiumoxyd hergestellt. Die nach dteem Verfahren erhaltenen Polyäthylene haben eine Kristallinität von wenigstens 75## gewöhnlich zwischen 75 und 85#, bestimmt durch thermische Differentialanalyse, eine Dichte zwischen 0,955 und 0,985 und ein mittleres Molekufe rgewicht von wenigstens 700 000, gewöhnlich zwischen 1,0 Million und 5,0 Millionen, berechnet nach :*er Methode von P.S. Francis et al aus der Viskosität einer Lösung von 0,05 bis 0,1 Oramm Je 100 ecm Lösung in Decalin nach der Gleichung:

En] = 6,77 χ 10Λ1⁰'⁶⁷ worin [n] = intrinsic Viskosität

M ' β mittleres Molekulargewicht

(J. Polymer Science. Band 31, Seiten 443-466 - September 58). Die nach Beispiel 6 der britischen Patentschrift 858 674 erhaltenen Polyäthylene von hohem Molekulargewicht sind lineare Polymerisate, die jedoch auch langkettige lineare Polyäthylenverzweigungen enthalten können.

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Diese hochmolekularen Polyäthylene haben einen Sehmelzindex von weniger als 0,10 n&sh ASTM D-1228-52T bei ISO⁰C mit einem 2l60 g-Gewlcht; Zugfestigice it en in der Größenordnung von 550 kg/cm² nach ASTM D-4i2-51Tj eine Reißdehnung von

wenigstens 2^,5 kg/cm , im allgemeinen in der Größenordnung von 26-33 kg/cm nach ASTM D-412-51T und eine hohe Schlagzähigkeit vonwenigstens 2,i kg.m/2,54 cm Einkerbung, gewöhnlich zwischen 2,1 und 3*5 kg.m/2,5¹!· cm Einkerbung gemäß ASTM D-256-5^T (Izod).

Die Oxychlorpolyäthylene mit höherem Chlorgehalt, d.h. einem Chlorgehalt Über 70 Gsw.-jS, werden vorzugsweise aus Polyäthylenen mit ultrahohem Molekulargewicht von wenigstens 700 000 durch Chlorierung in wäßriger Aufschlämmung in wenigstens drei Stufenj wobei Sauerstoff in wenigstens der dritten Stufe anwesend, in der zweiten Stufe jedoch abwesend ist, hergestellt. In der ersten Stufe eines solchen Verfahrens erfolgt die Chlorierung bei einer Temperatur unter 120^C, vorzugsweise zwischen 80 und 110"$, bis wenigstens 10$ und vorzugsweise 17# Chlor in das Polyäthylen eingeführt sind. Die erste Stufe der Chlorferung kann in Gegenwart von Sauerstoff, der zweckmäßig in einer Menge, die nur einen geringen Prozentsatz der insgesamt zu verwendenden Menge an Sauerstoff darstellt, anwesend ist, durchgeführt werden. In der zweiten Stufe wird die Chlorierung in Abwesenheit von Sauerstoff bei einer Temperatur über dem kristallinen Schmelzpunkt

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des Polyäthylens, gewöhnlich bei einer Temperatur von wenigstens 155¹C und vorzugsweise zwischen 135 und 150¹C durchgeführt, bis wenigstens 20 Gew.-^ und vorzugsweise 25 Gew.-^ Chlor in das Polymerisat eingeführt sind. In der dritten Stufe wird die Chlorierung unter dem Kristallsohmelzpunkt des Polymerisats, vorzugsweise zwischen 100 und 12O⁰C durchgeführt, bis die gewünschte Menge an Chlor in das Pojperlsat eingeführt ist. Die restliche Menge, d.h. die Hauptmenge an Sauerstoff, wird in der dritten Stufe, in der er dauernd anwesend ist, in das Polymerisat eingeführt. Durch die Chlorierung bis zu den hohen Chlorgehalten von über 60 Gew. -% sowie durch die Oxydation werden die langen Ketten des Polyäthylens abgebaut oder gespalten. Das ist mit einer Verminderung des Molekulargewichtes, die der Erhöhung des Molekulargewichtes durch die Einführung von Chlor entgegenwirkt, verbunden. Obwohl also Oxychlorpolyäthylene mit dem gewünschten Molekulargewicht aus hochmolekularem Polyäthylen hergestellt werden können, 1st die verwendete Sauerstoffmenge so zu wählen, daß die Polyäthylenketten nicht zu stark abgebaut werden bzw. kein Produkt mit unerwünscht niedrigem Molekulargewicht gebildet wird.

Oxychlorpolyäthylene mit den für die Bildung fest haftender Überzüge erwünschten Eigenschaften können auch aus PoIy-

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äthylen von mittlerem Molekulargewicht, das durch thermischen 'Abbau von hoch molekularem Polyäthylen erhalten ist, hergestellt werden. Bei diesem Verfahren, das In der britischen Patentschrift 858 674 beschrieben ist, wird das hochmolekulare Polyäthylen durch Erhitzen auf 350 bis 400¹C in Abwesenheit von Sauerstoff thermisch abgebaut oder depolymerisiert· Gewünscht enf alls können während des Abbaus oder der Depolymerisation noch Scherkräfte angewandt werden. Die durch thermische Depolymerisation hochmolekularer Polymerisate erzeugten

" Polyäthylene sind praktisch lineare Materialien mit Molekulargewichten in dem Bereich von 30 000 bis 300 000, gewöhnlich 40 000 bis 200 000, und einer Dichte zwischen 0,935 und 0,985. Solche Polyäthylene von mittlerem Molekulargewicht werden vorzugsweise für die Herstellung von Oxychlorpolyäthylenen mit einem Gehalt von weniger als 70 Gew.-J^ Chlor verwendet. Die Oxychlorpolyäthylene der Erfindung werden vorzugsweise durch Chlorierung von Polyäthylen mit mittlerem Molekulargewicht bei Temperaturen zwischen 80*C und 120¹C, vorzugsweise zwischen 90 und 110"C, wobei

Sauerstoff nur während eines Teils der Chlorierung, vorzugsweise während der Einführung der letzten 3 bis 15# des Gesamtchlorgehaltes des Polymerisates anwesend 1st, hergestellt.

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Die chlorhaltigen Stoffe, deren Eigenschaften hinsichtlich der Bildung von überzügen duroh den Zusatz der Oxychlorpolyäthylene verbessert werden, sind beispielsweise chlorhaltige Kunststoffe und chlorhaltige natürliche hochmolekulare Stoffe, wie Chlorkautschuk. Allgemein kann jedes chlorhaltige makromolekulare Material mit Kohlenstoff/Kohlenstoff-AlkylenverknUpfungen in der Gründetruktur und einem Chlorgehalt von 30 bis 80 Gew.-j6 durch Zugabe der Oxychlorpolyäthylene der Erfindung verbessert werden. Beispiele für chlorhaltige Materialien, die, wenn ihnen die Oxyehlorpolyäthylene zugesetzt werden, außerordentlich gute Überzugsmassen ergeben, sind die Vinylpolymerieate, wie Polyvinylchlorid, und die Vinylchloridmischpolyirerisate, wie die Mischpolymerisate mit Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinylmaleat und Vinylfumerat, und insbesondere diejenigen Vliiy!polymerisate und Vinylmischpolymerisate mit einem Chlorgehalt von 45-65 Gew. -%; Polyvinylidenchlorid; chlorierte Polymerisate von niedrig molekularen Alkenen, wie chloriertes Polyäthylen, chloriertes Polypropylen und chlorierte Mischpolymerisate von Äthylen und Propylen, insbesondere diejenigen mit einem Chlorgehalt von 30 bis 80 Gew. -$; chloriertes Polyvinylchlorid und Vinylehloridmisohpdiymerieatej chlorierter synthetischer Gummi, wie er befepielsweise duroh Chlorierung eines Mischpolymerisats aus Butadien und Acrylnitril und bzw. oder Styrol erhalten wird: und chlorierter natürlicher

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Gummi* vorzugsweise in Xylol löslicher chlorierter Gummi mit einem Chlorgehalt von 60 bis 70$. Überzugsmassen, die 1-50 Gew.-teile der Oxychlorpolyäthylene der Erfindung je 100 Teile des chlorhaltigen hochmolekularen Materials enthalten, ergeben Überzüge mit außerordentlich guter Haftung und anderen erwünschten Eigenschaften, die dlo aus Massen, die nur die chlorhaltigen hochmolekularen Materialien enthalten, nicht besitzen. Zweckmäßig werden die Oxychlorpolyäthylene

^ mit einem zweiten chlorhaltigen hochmolekularen Material, mit dem sie verträglich sind, vereinigt, wobei die Verträglichkeit weitgehend von dem Unterschied des Chlorgehaltes beider Materialien und den Mengenverhältnissen, in denen sie verwendet werden, abhängt. Wenn nur eine geringe Menge an dem Oxychlorpolyäthylen verwendet wird, kann der Unterschied im Chlorgehalt ziemlich groß sein, d.h. bis zu 4o£ oder 'darüber betragen. Wenn annähernd gleiche Mengen beider Materlallen vereinigt werden, so muS der Unterschied dar Chlorgehalte geringer sein und beträgt vorzugsweise nicht mehr als 15$ und noch

w besser nur 10# oder weniger. Die Oxychlorpolyäthylene, die mit den makromolekularen chlorhaltigen Materialien, insbesondere mit Vinylpolymerlsaten und -mischpolymerisate!! mit Chlorgehalten von 45 bis 65 Gew.-# vereinigt werden, haben vorzugsweise einen Chlorgehalt von 40 bis 70 Gew. -% und eine intrinsic Viskosität von 0,1 bis 0,8 in ο-Dichlorbenzol bei 100¹C. Eine spezielle überzugsmasse mit guten Eigenschaften enthält beispielsweise ein Mischpolymerisat

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aus 50 - 95 Teilen Vinylchlorid und 50-5 Teilen Vinylacetat und 1-50 Teile, vorzugsweise 3-20 Teile, je 100 Teile des Vlnylmischpolymerlsatß an einem Oxyehlorpolyäthylen mit einem Chlorgehalt von 40 - 70 Gew.-% und einer intrinsic Viskosität von 0,1 - 0,8. Ein bevorzugtes Beispiel für eine solche überzugsmasse enthält ein Mischpolymerisat von 80 Teilen Vinylchlorid und 20-5 Teilen Vinylidenchlorid und 1-50 Teile, vorzugsweise 3-20 Teile, je 100 Teile des

Vinylraischpolymerisats an dem Oxychlorpolyäthylen. Die a

Vinylmischpolymerlsate allein bilden zwar an sich gute überzüge, die jedoch schlecht an glätten Metaliflächen haften. Nach Zusatz des OxyohlorpolyHthylens der Erfindung bilden die Massen Überzüge hoher Qualität, die nicht nur ausgezeichnete Überzugseigenschaften besitzen, sondern auch fest und dauernd an glatten MetalMächen haften.

Die Oxychlorpoiyäthylene der Erfindung können für die Herstellung der verschiedensten überzüge auf Metallen und anderen Substraten, in denen das Oxychlorpolyäthylen der Hauptbestand- ' teil oder sogar der einzige makromolekulare Bestandteil ist, verwendet werden. Für die Herstellung solcher überzüge werden die Oxychlorpolyäthylene zweckmäßig in einem flüchtigen Lösungsmittel gelöst. In diesen Lösungen ist das Oxychlorpolyäthylen gewöhnlich in einer Menge von 5-60 Gew. -% und vorzugsweise 10-40 Gew.-^ anwesend. Materialien wie

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Weichmacher oder Modifizierungsmittel für die Qxychlorpolyäthylene können nach Wunsch oder Erfordernis zugesetzt werden. Besondere Eigenschaften« wie sie für einen bestimmten Verwendungszweck erwünscht sein können« können auch erhalten werden« indem man ein Oxychlorpolyäthylen von bestimmtem Chlorgehalt und Molekulargewicht wählt. Beispielswelse eignen sich Oxychlorpoly&thylone mit einem Chlorgehalt von 30-60 Gew.-#, vorzugsweise 50-60 Gew.-^, besondres dann, wenn Überzüge hoher Biegefestigkeit und Schlagzähigkeit erwünscht sind. Oxychlorpolyäthylene mit einen Chlorgehalt von 3O-6O# haben im allgemeinen eine intrinsic Viskosität zwischen 0,2 und 2,0 in o-Diehlorbsnsol bei 100¹C. Die bevorzugten Oxychlorpolyäthylene mit einem Chlorgehalt von 50-60 Gew.-haben vorzugsweise eine intrinsic Viskosität von 0,2 - 0,6» Oxychlorpolyäthylene mit einem Chlorgehalt von 60-80 Gew. -%_s vorzugsweise 65-78 Gew.-jS, und intrinsic Viskositäten bis zu etwa 0,6 eignen sich Insbesondere dann, wenn harte Schutzüberzüge insbesondere auf starren Unterlagen erwünscht sind» und dann, wenn die Oberzüge gute Pleirjmf und chemische Widerstandsfähigkeit besitzen sollen. Die besonders bevorzugten Oxychlorpolyäthylene von hohem Chlorgehalt haben einen Chlorgehalt über 65£ und eine intrinsic Viskosität von 0,08 - 0,5s vorzugsweise 0,09-0,2. Diese Oxychlorpolyäthylene von hohem Chlorgehalt eignen sich besonders für die Herstalluag von Überzugsmassen, dis auf gestrichen oder aufgesprüht werden sollen. Sie bilden

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Lösungen in Xylol mit einem Feststoffgehalt von 20# und einer Viskosität bei 23¹¹C von 5-200 cps, vorzugsweise 10-3K) cps. Die bevorzugten Polymerisate von hohem Chlorgehalt, die eine intrinsic Viskosität unter 0,3 haben, bilden besonders gute Schutzüberzüge, «renn die Überzugsmassen einen Veichmaoher für das Oxychlorpolyäthylen enthalten. Die Menge an Weichmacher kann zwischen 10 und 200 Teilen je 100 de«.-teile des Oxychlorpolyäthylens liegen. Basonders gute Schutzüberzüge werden erhalten, wenn die OxyehlorpolyKthylene von hohem -

Chlorgehalt und niedriger Intrinsic Viskosität durch Zugabe eines chlorierten aliplwt.icchen oder aromatischen Kohlenwasserstoffs mit 30-75 Gew.-56 Chlor, vorzugsweise eines chlorierten Biphenyls mit einem Chlorgehalt von 4o-7O£ und einem Siedepunkt von 300-450¹C plastifiziert wird. Vorzugsweise wird das chlorierte Biphenyl in einer Menge von 30-120 Teilen je 100 Teile des Oxychlorpolyäthylens verwendet. Zufolge der Art ihrer Herstellung bestehen die chlorierten Blphenyle gewöhnlich aus einem Isomerengemlsch, das keinen scharfen Siedepunkt, sondern einen Siedepunktsbereich hat. Die am meisten bevor- { zugten chlorierten Biphenyle enthalten insgesamt 5-7 Chloratorne an den aromatischen Kernen des Biphenyls, d.h. sie besitzen einen Chlorgehalt von 50-65 Gew.-ji· Ein Beispiel für ein besonders bevorzugtes chloriertes Biphenyl ist eines mit einem Chlorgehalt von 5^ Gaw.-jS und einem Siedebereioh von 365 - 390¹C. Ein weiteres Beispiel ist ein chloriertes Biphenyl mit einem Chlorgalialfc von etwa 62$ und einem Siedebe-

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reich von 400 - 430*0. Andere Weichmacher, die in den Überzugsmassen der Erfindung verwendet worden können, sind die Ester zweibasiseher Säuren mit Alkoholen mit 4-16 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Ester von Phthalsäure, Adipinsäure oder Sebacinsäure, epoxydierte öle und chlorierte aliphatisohe Kohlenwasserstoffe. Spezielle Beispiele für solche Weichmacher sind: Dibutylphthalat, Dloctylphthalat, Diisodecylphthalat, 2-Kthylhexylphthalat, Dioctyladipat, Dioctylsebacat, epoxydlertes Soyabohnenöl und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoff mit einem Chlorgehalt von 40-75 Gew.-^. Diese Weichmacher können in einer Menge von 10 bis 200 Teilen je 100 Teile Oxychlorpolyäthylen verwendet werden und werden vorzugsweise in einer Menge von 30 bis 120 Teilen je 100 Teile Oxychlorpolyäthylen verwendet. Modifizierungsmittel, die den Massen ebenfalls zugesetzt werden können, sind beispieleweise Indenharze, Cumaron/Indenharze, Estergummi, Maleinsäureharze, Alkydharze und feste chlorierte aliphatisohe undaromatische Kohlenwasserstoffe mit einem Chlorgehalt von 40-75 Qew.-#. Die Modifizierungsmittel werden gewöhnlich in gleichen Mengen wie die verwendeten Weichmacher verwendet. Besonders gute Überzugsmassen werden erhalten, wenn ein normalerweise festes chloriertes Polyphenyl mit einem Chlorgehalt

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von 40-70 Gsw.~$ und siner Schmelztemperatur zwischen 40 und 120% als Modifizierungsmittel zusammen mit den normalerweise flüssigen chlorierten Biphenylen als Weichermachern verwendet wird. Die bevorzugten normalerweise festen chlorierten Polyphenyle haben einen Chlorgehalt von 50-70 Gew.-^ und schmelzen bei einer Temperatur von 60-110¹C. Das feste chlorierte Polyphenyl wird im allgemeinen in einer Menge von 20-200 Teilen je 100 Teile des Oxychlorpolyäthylens verwendet, und die besten Ergebnisse werden erzielt, wenn das feste chlorierte Polyphenyl in einer Menge von 50 - 120 Teilen je 100 Teile des Oxychlorpolyäthylens verwendet wird. Der Zusatz der chlorierten Phenyle ermöglicht die Herstellung von überzügen, die außerordentlich hart und für Chemikalien und Dämpfe undurchlässig sind, von denen jedoch das Lösungsmittel während der Trocknung der Überzüge rasch und praktisch vollständig abgegeben wii'd. Die Oxychlorpolyäthylene sind auch mit einer Anzahl üblicher trocknender Öle, die den Massen ebenfalls in einer Menge von 10-150, vorzugsweise 30-100 Teilen je 100 Teile des Oxychlorpolyäthylens zugesetzt ( werden können, verträglich. Beispiele für solche trocknenden öle sind raffiniertes Leinsamenöl, durch Wärme verdicktes Leinsamenöl (heat-bodied linseed oil), dehydratisiertes Rizinusöl und Chinarindenholzöl (china wood oil).

Die OsEychiorpolyäthylene werden vorzugsweise in der : Form von Lösungen in einem flüchtigen Lösungsmittel

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für die Herstellung von überzügen verwendet. Wenn das Oxyohlorpolyäthylen das vorwiegende oder einzige makromolekulare Überzugsmaterial ist, so enthalten die Lösungen gewöhnlich 5-6O^ und vorzugsweise 10-40ji davon« bezogen auf das Gewicht der Lösung. Geeignete flüchtige Lösungsmittel sind beispielsweise niedrig siedende einkernige aromatische Kohlenwasserstoffe, cycloaliphatische, gesättigte und ungesättigte Kohlenwasserstoffe, niedrig molekulare aliphatische Ketone und Ester mit 2-6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 3-k Kohlenstoffatomen, chlorhaltige niedrig molekulare aliphatisohe Verbindungen mit 1-3 Kohlenstoffatomen und Glykoläther. Spezielle Beispiele für solche flüchtige: Lösungsmittel sind Xylol, Toluol, Benzol, Cumol, leichte Erdölarcmate., Cyclohexen, Methylcyclohexcn, Nethylisobutylketon, Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon* Tetrahydrofuran, Äthylaeetat, Butylacetat, Hthylenglykolmonobutyläther, Tetrachlorkohlenstoff und Trichlorethylen· Auch Gemische solcher Lösungsmittel können verwendet werden. Die am meisten bevorzugten Lösungsmittel sind Xylol, Cumol, Toluol und die Erdölarostate (petroleum aromatics). Besondere erwünscht ist ein Gemisch von Xylol und Cumol,

Gewünscht enfalIs können den Überzugsmassen auch Pigmente und Füllstoffe In Mengen bis zu 250 Teilen je 100 Teile Qxychlorpolyäthylen zugesetzt werden. Beispiele für geeignete Pigmente sind Titandioxyd, Mennige, Ruß und Phthaloeyanlngrün

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oder -blau« Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Calciumcarbonat, Kaolin und Ton. Die Überzugsmassen können auch Stabilisatoren für die chlorierten Polyäthylene und Acceptoren für Chlorwasserstoff, der in dem Polymerisat anwesend sein kann, enthalten, jedoch 1st deren Anwesenheit für die meisten Verwendungszwecke nicht erforderlich. Geeignete Stabilisatoren sind diejenigen, die gewöhnlich für Vinylpolymerisate verwendet werden, wie beispielsweise organische Komplexe und bzw. oder Metallsalze. Diese Stabilisatoren sind in den üblichen geringen Mengen von 2-10 Teilen Je 100 Teile Polymerisat wirksam. Geeignete Chlorwasserstoffacceptoren sind beispielsweise flüssige Epoxyharze, wie diejenigen, die durch Umsetzen von Epichlorhydrin und Bisphenol-A erhalten werden. Gewöhnlich werden 1-5 Teile an einem solchen Chlorwasserstoffacceptor Je 100 Teile Polymerisat verwendet.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.

Teile und Prozentangaben beziehen sloh aif das Gewicht.

Der in den Beispielen erwähnte "Klebstreifentest" ("Tape Test") besteht darin, daß man eine Fläche des Überzugs von 6,ty5 cm mit elfter Rasierklinge in 100 Quadrate zerschneidet.

Ein frisoher druckempfindlicher Klebstrelfen (bekannt unter dem Warenzeichen "Scotch" der Minnesota Mining and. Manufacturing Company) von 2,54 cm Breite wird über alle 100 Quadrate gelegt und dann rasch von den überzug abgezogen. Die Anzahl einzelner Quadrate, die durch den Klebstreifen von der Unter-

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lage abgezogen wird, ist ein MaS fUr die Haftfestigkeit des Überzugs. Der Wert 100 bedeutet, daß keines der 100 Quadrate durch den Streifen von der Unterlage entfernt wird. Wenn eine · Anzahl Quadrate entfernt wird, wird diese Anzahl von 100 abgezogen und die Differenz 1st ein MaS für das Haftvennögen des Überzuges derart, daß ein Überzug, der überhaupt nicht an der Unterlage haftet, den Wert 0 ergibt. Ein Wert von 90 oder darüber bedeutet einen Überzug mit einem sehr zufriedenstellenden Haftvermögen.

Beispiel 1

Polyäthylen mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 50 000 wurde durch thermische Depolymerisation eines Polyäthylens mit einem Molekulargewicht von 1,6 Millionen hergestellt. Dieses Polyethylen vom Molekulargewicht 1,6 Millionen war duroh Polymerisation von wasserfreiem sauerstofffreiem Äthylen über einem Katalysator aus Magneoluindiohromat mit Aluminiumtrilsobutyl auf einen porösen Träger aus Silioiumdioxyd in der Oasphase hergestellt worden. Das depolymerisierte Polyäthylen und das Polyäthylen von hohem Molekulargewicht waren hergestellt worden, wie in der britischen Patentschrift 858 674 beschrieben. Das depolymerisierte Polyäthylen wurde mit etwa dem 17-Fachen seines Gewichtes an Wasser in einem mit Glas ausgekleideten Reaktor aufgeschläant und bei einer Temperatur von etwa 100% chloriert, indem insgesamt etwa ?8 Stunden Chlor mit einer Geschwindigkeit von etwa 10,6 Gewichtsprozent Chlor je Stunde Je Oewichts-

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einheit eingesetztes Polyäthylen in die Aufschlämmung eingeleitet wurds« Nachdem der Chlorgehalt des Polyäthylens einen Wert von etwa 60# erreicht hatte, wurde die Chlorierung in Anwesenheit von Sauerstoff fortgesetzt, indem man molekularen Sauerstoff mit gleichbleibender Geschwindigkeit in einer Menge von etwa 2,5# Gesenitsauerstof£ bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Polyäthylens, in die Aufschlämmung einleitete. Danach wurde die Aufschlämmung filtriert und das Produkt gewaschen und etwa 24 Stunden bei einer Temperatur von etwa 60⁰Cgetrocknet. Man erhielt ein Oxychlorpolyäthylen mit einem Chlorgehalt von 65,5 Gew«-# und einem Sauerstoffgehalt von i,5^ Gew.-#, bezogen auf das Gesamtgewicht von Sauerstoff und Kohlenstoff in dem Oxychlorpolyäthylen. Das Oxychlorpolyäthylen hatte eine intrinsic Viskosität von etwa 0,2* bestimmt in o-Dichlorbenzol bei 100¹¹C. Eine Überzugsmasse, die 200 feile Xylol, 200 Teile Methyläthylketon und 100 Teile eines VinylohloridAinylacetat-Mischpolymerisats ("Geon" 427 eier Goodrich Chemical Company) enthielt, wurde auf eine glatte Stahlfläche gestrichen und getrocknet. Der erhaltene Überzug hatte in dem Klebstreifentest den Haftwert Eine entsprechende Überzugsmasse, die 211 Teile Xylol, 200 Teile Methyläthylketon, 100 Teile "öeon" 427 und nur 3,75 Teile des Oxychlorpolyäthylens enthielt, wurde auf eine glatte Stahlfläche aufgebracht. Dor überzug hatte überraschenderweise den Haftwert i00.

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Beispiel 2
'Eine Überzugsmasse, die 200 Teile Xylol, 200 Teile Methyläthylketon und 100 Teile eines VinylehloridA'lnylacetat-Mischpoly-

enthielt, raerisats ("Geon" 421 der Goodrich Chemical Company)/wurde auf eine glatte Stahlfläche aufgebrachte und nach 96-stündigem Trocknen an Luft hatte der überzug bei Anwendung des Klebst reifenteßts den Haftv/ert 0. Wenn eine Überzugsmasse, die 22^ Teile Xylol* 200 Teile Methylethylketon, 100 TdIe Geon 421 und nur 7,50 Teile des wie in Beispiel i beschrieben hergestellten Oxychlorpolyäthylens enthle3.t_a :ln gleicher Weise auf eine glatte Stahlfläche aufgebracht wurds, ;o ergab sich überraschenderweise für den erhaltenen Überzug bei Anwendung des Klebstraifentests der Kaffcwert 100.

Beispiel 3

Eine überzugsmasse, die 400 TeIXo Xylol und ÜUO Teile eines VinylGhlorid/'/inylidenchlorid-Mischpolymerisats {"Geon" 222 der Goodrich Chemical Qompmvf] enthielt, wurde > auf eine glatte Stahlfläche aufgebracht. Der gebildete Überzug hatte in dem Klebstreifentost . den Haftwert Wenn eine überzugsmasse, die 4o6 Teile XyIoI₃ 100 Teile "Gcon" 222 und nur 2 Taile des wie in Beispiel 1 basohriebim hergestellten Oxychlorpolyäthylens onthfe It, in gleicher Weise auf eina glatte Stahlfläche aufgebracht wurde, so ergab sich für den gebildeten überaus bei Anwendung des Klebstreifentests der Haftwert 100.

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Beispiel 4

100 Teile des wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellten Oxychlorpolyäthylens wurden in 400 Teilen Xylol gelöst, so daß eine Lösung mit einem Pest st off gehalt von etwa 20# und einer Viskosität von 48 cps bei 25«C erhalten wurde. Diese Lösung wurde wie in Beispiel 1 auf eine Stahlplatte auf gestrichen. Der gebildete überzug besaß nach Trocknen an Luft in den Klebstreifentest den Haftwert 100.

Beispiel 5

Wie in Beispiel 1 beschrieben hergestelltes Gxychlorpolyäthylen wurde in einer überzugsmasse in der Form einer Lösung, die 100 Teile des Oxychlorpolyätbylens, 40 Teile eines flüssigen chlorierten Biphenyls und 400 Teile Xylol enthielt, verwendet. Das chlorierte Biphenyl ("Aroclor" 1254 der Monsanto Chemical Company) hatte einen Chlorgehalt von etwa 54# und eine Siedetemperatur zwäshen 265 und 390Ϊ. Bin mit dieser Nasse auf der Oberfläche einer Stahlplatte wie in den vorangehenden Beispielen hergestellter Überzug hatte nach ( 24-stUndigem Trocknen an Luft in dem Klebstreifentest den Haftwert 100.

Vergleich 1

Zum Vergleich tmrc?e aus dem in Beispiel 1 verwendeten Polyäthylen vom Molekulargewicht 50 000 nach dem in Beispiel 1

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beschrieben« Verfahren j jedooh ohne Zusatz von Sauerstoff, ein ohlorlertes Polyäthylen mit einen Chlorgehalt von etwa 65 OeW₄-Ji hergestellt. Das so erhaltene ohlorierte Polyäthylen hatte eine intrinsic Viskosität von etwa 0,7 in ο-Dichlorbenzol bei iOCK, Eine 20g-ige Lösung des chlorierten Polyäthylens in Xylol hatte bei 25¹C eine Viskosität von 3620 ops. Eine aus diesen chlorierten Polyäthylen in gleicher Weise wie die Masse von Beispiel 5 hergestellte überzugsmasse wurde wie in Beispiel 5 auf ein· Stahlfläohe aufgebracht und mittels des Klebetrelfenteets bewertet. Der Haftwert war 0« was anzeigt« daS UbIloheβ chloriertet Polyäthylen zur Herstellung zufriedenstellender Überzüge auf Stahlfläohen völlig ungeeignet 1st.

Beispiel 6

Bine Überzugsmasse Jeioh der in Beispiel 4 hergestellten wurde auf eine Folie aus starren Polyvinylchlorid aufgebracht. Der erhaltene überzug hatte la Klebst reifent βet den Haftwert 100. \ Bine aus dea ObIiohan chlorierten Polyäthylen von Vergleich hergestellt überzugsmasse wurde in gleicher Welse auf starre« Polyvinylchlorid aufgebracht. Der erhaltene Oberzug hatte Im Klebstrelfentest den Haftwert 0.

Beispiel 7

Bins überzugsmasse gleich der in Beispiel 4 hergestellten wurde auf eine glatte Glasfläche aufgebracht. Der erhaltene Oberzug hatte nach Trocknen im Klebstreifentest den Haftwert 100. Bine gleich· überzugsmasse, die mit dem

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üblichen chlorierten Polyäthylen von Vergleich i hergestellt wars wurde in g3a iaher Weise auf eine Glasfläche aufgebracht. Der erhaltene überzug hatte nach Trocknen im Klebstreifentest den Haftwert O,

Beispiel 8

100 Teile des chlorierten Polyäthylens, das sich im Vergleich als ungeeignet für die Herstellung von Überzügen erwiesen hatte, und 25 Teile <2gs gemäß Beispiel 4 hergestellten Oxychlorpolyäthylsna vairden in 475 Teilen Xylol gelöst. Disse Masse wurde auf eine glatte StahlflSche aufgebracht. Der erhaltene überzug hatte nach Trocknen im Klebstreifentest den Haftwert 100.

Baispiel 9

Hoch Beispiel 6 der britischen Patentschrift 858 574 wurde durch Polymerisation von wasserfreiem sausrstofffreiem Kthylen in der Gasphase über einem Katalysator aus Magnesiumdlchromat und Alusniniumtriisobutyl auf einem porösen Träger ein praktisch lineares Niederdruckpolyäthylen mit einem miLctlersn Molekulargewicht von 1*6 Millionen hergestellt. Der poröse Katalysatorträger bestand aus etwa 90# Siliciumdioxyd und \Q% Aluminiumoxyd. Das erhaltene Polyäthylen hatte eine Dichte von 0.94 und eine intrinsic Viskosität von 8, bestimmt in Decalin bei 135¹⁵C. Dieses Polyäthylen wurde mit etwa dem i0-Pachen seines Gewichts an Wasser

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aufgeschlämmt mid uriter mäßigem Rühren chloriert. Während der ersten 1,7 Stunden erfolgte die Chlorierung durch Einleiten von Chlor mit einer Geschwindigkeit von 34 Gew.-^ Chlor je Stunde, bezogen auf das Gewicht des Polyäthylens, bis zu einem Chlorgehalt von 17*0$· In der ersten Stufe der Chlorierung wurde kontinuierlich Sauerstoff in einer Gesamtmenge von 0,17 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des chlorierten Polyäthylens, eingeleitet. Die Chlorierung in der ersten Stufe erfolgte bei ainer Temperatur von 100⁰C. Während der zweiten Stufe erfolgte die Chlorierung für 0,-67 Stunden in Abwesenheit von Sauerstoff bei einer Ter.iparatur von 145⁰C durch Einleiten von Chlor mit einer Geschwiiru.gJ.teit von ρβ Gew. ~% Chlor je Stunde, bezogen, auf das (i-ewicht des eingesetzten Polyäthylens, bis su einem Chlorgehalt von 25$ „ Dann wurde die Chlorierung in einer dritten Stufe in Anwesenheit von Sauerstoff etwa 30 Stunden bsi einer Temperatur von 110Ϊ mit einer Geschwindigkeit entsprechend 20 Gsw.-$ Chlor je Stunde, besogen auf das Gewicht des Polyäthylens, fortgesetzt. Während dieser dritten Chlorierungsstufe wurde kontinuierlich Sauerstoff in einer Menge von S,23 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Polyäthylens, eingeleitet. Die erhaltene Aufschlämmung wurde filtriert, und das Produkt wurde gewaschen und etwa 24 Stunden bei einer Temperatur von etwa 60¹C getrocknet. Dan erhaltane Oxychlorpolyäthylen enthielt 76,4# Chlor, 1,4$ Sauerstoffbezogen auf das Gesamtgewicht von Sauerstoff und Kohlenstoff,

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bestimmt durch Elementaranalyse, und hatte eine intrinsic Viskosität von 0_s£. bestimmt in o-Dlehlorbenzol von 10(HI. Eine 20#-ige Lösung des Oxyehlorpolyäthylens in Xylol hatte eine Viskosn&t von 20 cps bei 25^ und enthielt weniger als Vf> OeIfeststoffe, die mittels eines Patronenfilters von der Lösung entfernt wurden. Eine überzugsmasse wurde hergestellt, indem man 100 Toile des OxychlorpolyMthylens und 40 Teile "Aroelor" 1254 In 100 Teilen Xylol auflöste. Als Halogenwasserstoff acceptor wurden etwa 2 Teile einer g Epoxyverbindung zugesetzt ("Epon" 8i?8 der Shell Chemical Company, ein Realcticnsprodukt von Epicilorhydrin und Bisphenol-Λ). Diese überzugsmasse hatte einen Peststoff%3hsit von et v/a 20JfI uurl wurde über ein Goblet von etwa 5.53 on\^:" auf eins glatte Oberfläche einer Stahlplatte aufgostrichnn. Der überzug vmrde etwa 72 Stunden nn Luft goticOclmst. Er hatte in dem Klebstreifentest den Haftwart 100.

Beispiel 10

Das wie in Beispiel 9 hergestellte Oxjchlorpolyäthylcn vmrtic; { In einer Überzugsmasse aus 19,4 Teilen des Oxychlorpiyäthylenß, 19,4 Teilen "Aroolor¹¹ 1254 als Weichmacher, 52,4 Teilen Titandioxyd, 12,4 Teilen Xylol und 24,7 Teilen eines Gemisches von Cumolen (High-Flash Solvent der Allied Chemical Corporation) verwendet. Außerdem wurden etwa Teile "Epon" 828 zugesetzt. Aus dieser Masse wurde auf

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einer aufgalvanisierten, mit einem Lösungsmittel gereinigten fietalloberf lache ein überzug aufgebracht. Dieser überzug hatte naoh 72-stündigem Trocknen an Luft im Klebstreifentest den Haftwert 100. Das mit dem überzug versehene galvanisierte Metall wurde außerdem in einem Weather-0-Mether (Atlas Electric Eevloes Company) einem beschleunigten Witterungsund Beotändlgkeitstest unterworfen, indem man es 1000 Stunden wiederholt jeweils 51 Minuten bis zu einer Temperatur der Platte von höchstens 6(K belichtete und anschließend * 9 Minuten unter Besprühen mit Wasser von 5<C belichtete. Naoh diesem Test war der überzug noch intakt und konnte ohne abzublättern über eine 0,32 cm-Mandrel gebogen werden«

Vergleich 2

Zum Vergleich wurde aus dem in Beispiel 9 verwendeten Polyäthylen und nach dem in Beispiel 9 beschriebenen Verfahren jedoch ohne Zusatz von Sauerstoff ein chloriertes Polyäthylen mit einem Chlorgehalt, von 75 Gew.-% hergestellt. Dieses chlorierte Polyäthy.1un hatte eine intrinsic Viskosität von etwa 0,7 in o-Diehlcrbsnzol von ΙΟΟΈ. Eine 10#-ige Lösung des chlorierten Polyäthylene in Xylol hatte eine Viskosität von 67 cps bei 25«€. Die Masse wurde auf eine Stahlfläche aufgebracht wie in Beispiel 9, und der erhaltene überzug hatte Im Klebst reif ent est einen Haftwert von nur 31.

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Beispiel 11

Das gemäß Beispiel 9, hergestellte Oxychlorpolyäthylen wurde in einer Überzugsmasse verwendet, die hergestellt wurde wie in Beispiel 9 beschrieben, jedoch unter Verwendung von etwa 14,3 Teilen des Oxyehlorpolyäthylens, 14,3 Teilen "Aroclor" 1254, 14,3 Teilen festem chloriertem Polyphenyl, 25,2 Teilen Titandioxyd, 10 Teilen Xylol und 20 Teilen High-Flash Solvent. Außerdem wurden etwa 2 Teile "Epon" zugesetzt. Das chlorierte Polyphenyl bef stand aus chlorierten ' Polyphenylen mit einem Chlorgehalt von 60# und einer Schmelztemperatur zwischen 100 und 105,5¹C ("Aroclor" 5460 der Monsanto Chemical Company). Diese Überzugsmasse wurde auf sine glatte StahlflSche aufgestrichen und hatte nach 96-stündigem Trocknen an Luft in dem Klebstreifentest den Haftwert 100. Nach einmonatigem Trocknen an Luft hatte der überzug die Sward Härte 14,7 und eine solche Flexibilität, daß er den 0,32 Mandrel-Test bestand. Der Überzug wurde von 50^-lgen Lösungen von Alkali und Schwefelsäure und von > 5^-igem Natriumhypochlorit nicht angegriffen. Er hatte einen Glanz von 95 unter einem Winkel von

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Claims

Pat ent angp r Ü c h e

, 1. Verfahren zur Herstellung eines Überzuges auf einer VMetalIflache, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Oxychlorpolyäthylen aus linearem Polyäthylen darauf aufbringt, wobei das Oxychlorpolyäthylen einen Chlorgehalt von 50-80 Gew.-#» einen Snauerstoffgehalt von 0,5-5 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht von Sauerstoff und Kohlenstoff^ und eine intrinsic Viskosität von 0,08 bis 2,0 dl/g in o-Diohlorbenzol von 100¹C hat.

2« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxychlorpolyäthylen im Getnteh mit einem chlorhaltigen makromolekularen Material mit Kohlenstoff/Kohlenstoff«Alkylenverknüpfungen in der Grundstruktur und einem Chlorgehalt von 50-80 Gew.-% verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mischpolymerisat aus 50-95 Teilen Vinylchlorid mit 50-5 Teilen Vinylacetat im öemisch mit i-50, vorzugsweise 5-20, Teilen je 100 Teile des Hischpo3perisats an einem Oxychlorpolyäthylen mit einem Chlorgehalt von 40-70 Gew.-% und einer intrinsic Viskosität von 0,1 bis 0,8 auf die Oberfläche aufbringt.

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4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß ein Qxychlorpolyäthylen mit einem Chlorgehalt von 6O-8o#, einem Sauerstoffgehalt von 0,5-3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von Sauerstoff und Kohlenstoff, und einer intrinsic Viskosität von 0,08-0,6 in der Form einer Lösung in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel verwendet wird.

5. Verwendung eines Oxychlorpolyäthylens aus linearem Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von 50-80 Gew.-#, einem Sauerstoffgehalt von 0,5-5 Gaw.-#, bezogen auf das Gewicht von Sauerstoff und Kohlenstoff, und einer intrinsic Viskosität von 0,08-2,0 dl/g in o-Diohlorbenzol bei 100*5 als Überzugsmaterial.

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