DE1569266B2 - Mischung zur StabiKsierung von Vinylha logenidpolymerisaten - Google Patents

Description

Beispiel 1

Bariumbutylsuccinat 2 Teile

Kadmiumbutylsuccinat 1 Teil

Beispiel 2

Bariumbutylsuccinat 2 Teile

Kadmiumbutylsuccinat 1 Teil

Bis phenol A

Beispiel 3

Bariumbutylsuccinat 2 Teile

Kadmiumbutylsuccinat 1 Teil

Bisphenol A
Triphenylphosphit

Beispiel 4

Bariumbutylmaleat 2 Teile

Kadmiumoctylmaleat 1 Teil

Bisphenol A

Die Stabilisatormischungen, die in den obigen Beispielen beschrieben sind, wurden hinsichtlich ihrer Wärmestabilisierung und ihrer »plateoutfl-Eigenschaften durch die oben beschriebenen Verfahren geprüft und mit Barium- und Kadmiumsalzen verglichen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Die Proben wurden in Zeitabständen von Minuten geprüft und die Farbbildung entsprechend einer Skala von 1 bis 8 bewertet, von der die Zahl 1 farblos bedeutet und die Zahl 8 schwarz. Auch die »plateοut«-Tests wurden in ähnlicher Weise ausgewertet, und zwar an Hand einer Skala von 1 bis 6, von der die Zahl 1 farblos und die Zahl 6 dunkelrot bedeutet.

	Stabilisator	Wärmestabilität	30	3	Stabilisator)	60	90	120	»plateout«
5		(2 phr an	Minuten	2					(4 phr an
									Stabili
			2	2	45	7	8	8	sator)
		15	1			8	8	8
IO			1	3	4	4	7	8
	Bariumlaurat			8				5
	Kadmium		2					4
	laurat	1		3	5	7	8
	2:1 Barium/		2					6
15	Kadmium	1	3		8	8	8
	laurat			4
	Bariumbutyl	1	1		4	5	7	1
	succinat	1	1	5	7	8	8
	Kadmium		1					1
20	butylsuccinat	1	1	3	2	5	8
	Bariummaleat	1		4	2	4	8	1
	Kadmium-	1		2	4	7	2
	maleat	1	2	2	4	7
	Beispiel 1		1
25	Beispiel 2	1			2
	Beispiel 3	1		2
	Beispiel 4			2

Die Tabelle zeigt, daß die erfindungsgemäßen Gemische ausgezeichnete Eigenschaften besitzen, die sowohl eine starke Unterdrückung des »plateout«-Effekts bei gleichzeitiger guter wärmestabilisierender Eigenschaft aufweisen.

Claims (1)

1 2

zustellen, da gezeigt werden konnte, daß die stabili-

Patentanspruch: sierenden Eigenschaften der einfachen Salze verstärkt

werden können, wenn Phosphite und Epoxyde zuVerwendung einer Mischung von Barium- und gegen sind.

Kadmiumsalzen von Dicarbonsäuremonoestern, 5 Das Verhältnis von Bariummetall zu Kadmiumwobei das Verhältnis von Bariummetall zu Kad- metall soll im allgemeinen bei 2:1, 1:1 und 1: 2 gemiummetall in den Estern wie 2:1, 1: 1 oder 1: 2 halten werden, damit man die besten Ergebnisse erist, gegebenenfalls in Kombination mit organischen zielen kann.

Phosphiten, Phenolen oder Epoxyden zur Stabili- Der »plateout«-Effekt bei der Herstellung von PoIy-

sierung von Vinylhalogenidpolymerisaten. io vinylchlorid-Folien ist ein Phänomen, das man bei der

Großproduktion antrifft und schwierig im Laboratorium nachzuahmen ist. Um jedoch Stabilisatoren auf

diese Eigenschaft hin zu prüfen, führt man den folgenden Versuch durch, der bei Vergleichsversuchen im 15 großen Maßstab einen ausgezeichneten Hinweis gibt,

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung einer in welchem Maße ein Stabilisator den »plateout«- Mischung zur Stabilisierung von Vinylhalogenidpoly- Effekt besitzt,
meri säten. Eine Polyvinylchlorid-Mischung wird nach der

Zur Stabilisierung von Vinylhalogenidpolymerisaten folgenden Zusammensetzung bereitet:
bei verschiedenen Fabrikationsvorgängen, beispiels- 20

weise beim Kalandern und Extrudieren, sind heute Polyvinylchlorid-Suspension 200 g

allgemein Gemische von Barium- und Kadmiumsalzen Dioctylphthalat 80 g

aliphatischer Karboxylsäuren im Gebrauch. Epoxidiertes Sojabohnenöl 10 g

Diese Verbindungen haben aber den Nachteil, daß Kalziumkarbonat 40 g

sie insbesondere beim Kalandern beispielsweise unlös- 25 Rotes Pigment 2 g

lieh in Polyvinylchlorid sind, so daß sie dazu neigen, Stabilisator 4 g

während der Herstellung aus den Folien oder Bögen

auszuschwitzen. Dieser Effekt ist dann besonders nach- Dieses Gemisch wird dann 7 Minuten lang bei 150° C

teilig, wenn inerte Füllstoife zugegen sind, weil der auf Walzen vermischt, und zwar während der ersten Stabilisator beim Ausschwitzen den Füllstoff heraus- 30 beiden Minuten bei 15/1000" und 5 Minuten bei drückt und so einen Überzug auf den Kalanderwalzen 40/1000". Die Schicht wird dann von den Walzen abbildet. Dieser Effekt wird als »plateout« bezeichnet und getrennt und falls der Stabilisator schlechte »plateout«-. stellt ein ernstes Problem beim Kalandern von Folien Eigenschaften hat, sind die Walzen mit dem roten dar, da der Überzug auf den Walzen ein irreguläres Pigment bedeckt. Der Grad an »plateout« wird dann Muster in den kalanderten Bogen einprägt, wodurch 35 bestimmt, indem eine reine Menge an Polyvinylchlorid das Finish beeinträchtigt wird. auf den gleichen Walzen verarbeitet wird. Der Grad

Um diese Nachteile zu beseitigen, wird erfindungs- der Pigmentierung der zweiten Masse kann als Maß gemäß die Verwendung einer Mischung vorgeschlagen, für die »plateout«-Eigenschaften des Stabilisators andie aus Barium- und Kadmiumsalzen von Dikarbon- gesehen werden. Die reinere Masse hatte die folgende säuremonoestern besteht, wobei das Verhältnis von 40 Zusammensetzung:
Bariummetall zu Kadmiummetall in den Estern wie

2:1,1:1 oder 1: 2 ist, gegebenenfalls in Kombination Polyvinylchlorid-Suspension 200 g

mit organischen Phosphiten, Phenolen oder Epoxyden Dioctylphthalat 94 g

zur Stabilisierung von Vinylhalogenidpolymerisaten. Barium-Kadmium-Zink-Stabilisator,

Zur Herstellung der Ester eignen sich besonders 45 flüssig 4 g

Phthal-, Malein-, Bernstein-, Tetra- und Hexahydro- Silikatisches Verstärkungsmittel 4 g

phthalsäuren, da diese Säuren mit ihren Anhydriden Titandioxid Ig

sehr leicht Monoester bilden. Aber auch andere zweibasische Säuren, wie Adipin-, Glutar-, Sebazin- und Bei der Prüfung von Standardverbindungen wie Oxalsäure, können mit gleichem Erfolg eingesetzt 50 Kadmiumoktoat, Kadmiumlaurat, Bariumstearat und werden. Die Ester erhält man ohne Schwierigkeiten Gemischen wie Barium-Kadmiumlaurat durch diesen aus einer großen Anzahl von Alkoholen mit z. B. 2 bis Versuch besaß das reine Polyvinylchlorid immer eine 20 Kohlenstoffatomen, und oft wurden verwandt die tiefrote Farbe. Wenn aber die erfindungsgemäßen 2-Äthylhexylester, da 2-Äthylhexanol ein sehr billig im Stabilisatoren diesem Versuch unterworfen wurden, Handel erhältlicher Alkohol ist. 55 färbte sich das reine Polyvinylchlorid entweder über-

Die Salze lassen sich durch eine Anzahl bekannter haupt nicht oder nur sehr schwach rosa.
Verfahren, beispielsweise durch direkte Neutralisation Die Wärmestabilisierung der Verbindungen wurde

des Oxids oder Hydroxids des Metalls, mit der Säure durch Prüfen bei 2 phr in einem plastischen Polyvinylerhalten oder dem Säureester oder durch doppelte Um- chlorid-Ansatz geprüft, der in einem Laboratoriumssetzung zwischen z. B. Barium- oder Kadmiumchlorid 60 kalander zu einem Bogen von 1,3 mm Stärke ausge- und dem Natriumsalz des Säureesters. walzt und in einem Warmluftofen 2 Stunden auf 185° C

Die Salze können entweder in ihrem festen Zustand erhitzt wurde. Während dieser Zeit wurden zur Prüfung oder vermischt mit anderen Bestandteilen, beispiels- in festgelegten Intervallen Proben entnommen. Die weise mit organischen Phosphiten, Epoxiden, Zink- Salze von Phthalsäure ;nd ihre Ester besitzen eine seifen u. dgl., in geeigneten Lösungsmitteln verwendet 65 etwas schwächere Wärmestabilität, jedoch ist die werden. In der Praxis scheinen komplexe Gemische »plateout«-verhindernde Wirkung ausgezeichnet,
dieser Salze mit anderen Bestandteilen höchstwahr- Nachfolgend sind einige Beispiele für solche Ge-

scheinlich die zweckmäßigste Verwendungsform dar- mische aufgeführt: