DE2547612A1 - Formmassen aus vinylchloridpolymerisaten und elastomere mit verstaerktem weissbrucheffekt - Google Patents
Formmassen aus vinylchloridpolymerisaten und elastomere mit verstaerktem weissbrucheffektInfo
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Description
Gendorf, den 21.10.1975 Gd 1627
Hoe 75/F 919 Aktenzeichen: Dr.Gl/Ed
"Formmassen aus Vinylchloridpolymerisaten und Elastomeren mit
verstärktem Weißbrucheffekt"
Die Erfindung betrifft Formmassen aus Vinylchlorid-Polymerisaten
und Elastomeren, die einen erhöhten Weißbrucheffekt aufweieen.
Sie betrifft insbesondere die Verwendung von mit Vinylchlorid-Polymerisaten
verträglichen Weichmachern zur Verstärkung des Weißbruchs von Formmassen aus Vinylchloridpolymerisaten und Elastomeren.
Es ist bekannt, daß Elastomere die Schlagzähigkeit von Vinylchlorid-Polyaerisaten
erhöhen und daß Abmischungen von solchen Elastomeren, wie beispielsweise Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)-,
Methylmethacrylat-Butadien-Styrol (MBS)-, oder Methylmethacrylat-Acrylnitril-Butadien-Styrol
(MABS)-Harzen, mit Vinylchlorid-Polymerisaten
in Mengen von bis zu 20 Gew.-^ an Elastomerkomponente,
bezogen auf Gesamtmischung, zu Folien führen, die mehr oder weniger - je nach Elastomerkomponente - Weißbrucheffekt aufweisen
(vgl. Zeitschrift "Plaste und Kautschuk", 1972, Heft 4, Seiten 255 bis 259). Die Ursache des Weißbruchs solcher Folien, in denen
die Elastomerkomponente als disperse Phase (Elastphase) im Vinylchlorid-Polymerisat
(Hartphase) vorliegt und der Teilchendurchmesser in der dispersen Phase mindestens 0,01 um beträgt, ist noch
nicht völlig geklärt. Es wird allgemein vermutet, daß Weißbruch durch Bildung von Fehlstellen (Mikrorisse, crazes) in der Folie
als Folge einer Deformation (Dehnung) der Folie über die Streckgrenze hinaus (derartige Deformationen treten beispielsweise bei
der Anbringung von Schriftzeichen durch Prägung ein) und durch
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Änderung der Doppelbrechung des Lichtes in den Fehlstellen hervorgerufen
wird (vgl. die zitierte Zeitschrift, Seite 256, rechte Spalte in Verbindung mit Seite 258, linke Spalte).
Nun reicht Jedoch der durch den Weißbruch bedingte Kontrast, den Folien aus den eingangs genannten Formmassen aus Vinylchlorid-Polymerisaten
und Elastomeren nach der Deformation von sich aus aufweisen, nicht aus, wenn diese Folien beispielsweise zur Anbringung
von Schriftzeichen durch Prägung eingesetzt werden sollen. In diesem Falle wird nämlich ein weit stärkerer und insbesondere
kontrastreicherer Weißbruch verlangt.
Aus der US-PS 2 925 625 ist es bekannt, daß sich Formmassen aus
Vinylchlorid-Polymerisaten, Stabilisatoren, Gleitmitteln, Farbstoffen
und einem anorganischen Zusatz oder einem mit Vinylchlorid-Polymerisaten/verträglichen
Weichmacher (Extenderweichmacher) zu Formkörpern verarbeiten , beispielsweise zu Folien kalandrieren
oder extrudieren lassen, die Weißbruch zeigen. Dabei ist jedoch nachteilig, daß die zur Erzeugung des Weißbruchs notwendigen
anorganischen Zusätze oder //erträglichen Weichnacher die Folien
trüben, was den Kontrast des Weißbruche mindert. Zudem sind die Folien wenig flexibel.
Aus der DT-PS 1 804 049 ist es ferner bekannt, spezielle Emulsionspfropfmischpolymerisate
aus Vinylchlorid auf ein Mischpolymerisat aus Butadien, Styrol und Acrylaten oder Methacrylaten
zur Herstellung von weichmacherfreien flexiblen Folien mit Weißbrucheffekt (Weißbruchfolien) einzusetzen. Der Weißbruch, den
diese Folien durch Prägung erhalten, entspricht jedoch ebenfalls nicht ganz den gestellten Forderungen hinsichtlich eines guten
Kontrastwertes.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß der Weißbrucheffekt
von Formmassen aus Vinylchlorid-Polymerisaten und Elastomeren mit 5 bis 25 Gew.-j6, bezogen auf Gesamtmischung, an Elastomerkomponente
durch die Verwendung von mit PVO verträglichen Weichmachern
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in einer Menge von 3 bis 10 Gew.-^, bezogen auf Gesamtmisahung,
wesentlich verstärkt wird und daß die daraus hergestellten Folien in ihrem Weißbruch auch die anderen bekannten Weißbruchfolien
übertreffen.
Eine genaue physikalische Erklärung für den unerwartet hohen Weißbruch, den die der Erfindung zugrundeliegenden Formmassen zeigen,
kann nicht gegeben werden. Es kann jedoch angenommen werden, daß der verwendete Weichmacher in den erfindungegemäßen Mengen in
den bereits Weißbrucheffekt aufweisenden Abmischungen aus Vinyl-Chloridpolymerisaten
und Elastomeren, eine synergistische Wirkung zur Folge hat, die zu einer wesentlichen Verstärkung des Weißbruchs
führt.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Weichmacher sind solche, die
mit Polyvinylchlorid (PVC) verträglich sind. Zu diesen Weichmachern, die auch in solchen Mengen, die über den erfindungsgemäß
zu verwendenden liegen, mit PVC verträglich sind und aus den hergestellten Formkörpern nicht ausschwitzen, zählen bekanntlich
die Primär- und die Sekundärweichmacher für PVC, nicht dazu gehören die Eitenderweichmacher (vgl. Zeitschrift "Kunststoff-Rundschau",
Heft 6, 1972, Seiten 251 bis 260). Im Sinne der Erfindung kommen somit grundsätzlich die für PVC bekannten Primär- und Sekundärweichmacher
in Betracht, wie sie beispielsweise in der zitierten Zeitschrift oder in der Monographie "Polyvinylchlorid
und Vinylchlorid-Mischpolymerisate" von Helmut Kainer, Springer
Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1965, auf den Seiten 259 bis 319, angeführt eind.
Aus der großen Anzahl der in Frage kommenden Weichmacher (vgl.
die oben zitierte Zeitschrift "Kunststoff-Rundschau") seien beispielsweise
jene aus der Gruppe der Phosphorsäureester, der Phthalsäureester, der Di- und Iricarbonsäureester, der Fettsäureester,
der Sulfonsäureester und der epoxidierten Öle genannt. Vorteilhaft
eingesetzt werden Ester der Phosphorsäure, der Phthal-
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säure, der Adipin-, Azelain- oder Sebacinsäure, der Öl- oder der
Rizinolsäure, wobei die Alkoholkomponente ein ein- oder mehrwertiger aliphatischer Alkohol mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10
C-Atomen oder ein aromatischer Alkohol, vorzugsweise Phenol- oder Kresol ist, ferner Alkylsulfensäureester des Phenols oder Kreeols,
wobei Alkyl ein Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 25 C-Atomen
ist, und epoxidiertes Sojabohnenöl. Als besonders geeignete
Weichmacher haben sich Trikresylphosphat, Tri-2-äthylhexylphosphat,
Dibutylphthalat, Di-2-äthylhexylphthaltat, Dicyclohexylphthalat,
Di-2-äthylhexyladip.at, Di-2-äthylhexylazelat, Di-2-äthylhexylsebacat,
Glycerinmonooleat, G^ycerindioleat, Glycerinmonoricinoleat
und epoxidiertes Sojabohnenöl mit einer Jodzahl von 6 bis 10 erwiesen. Es kann auch eine Mischung zweier oder
mehrerer der in Frage kommenden Weichmacher, vorzugsweise eine Mischung aus epoxidiertem Sojabohnenöl mit einer Jodzahl von 6
bis 10 und Glycerinmonooleat im Gewichtsverhältnis 2:1, eingesetzt
werden.
Die Menge an Weichmacher beträgt erfindungsgemäß 3 bis 10 Gew.-#
vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-#, bezogen auf Gesamtmischung.
Wie eingangs erwähnt, rufen zahlreiche Elastomere, die üblicherweise
zur Schlagzähmodifizierung von Vinylchlorid-Polymerisaten
eingesetzt werden und im Vinylchlorid-Polymerisat als dispers
verteilte Partikelchen mit einem Durchmesser von mindestens 0,01 um vorliegen, einen mehr oder weniger starken Weißbrucheffekt
hervor. Gemäß Erfindung kommen nun im Prinzip alle diese Elastomeren in Betracht, deren Teilchengröße (Teilchendurchmesser)
in der Elastphase größer als 0,01 um, vorzugsweise 0,1 bis 10 um, insbesondere 0,1 bis. 1 um, ist. Vorteilhaft werden Elastomere
aus Acrylnitril-Butadien-Styrol, Methylmethacrylat-Butadien-Styrol
oder Methylmethacrylat-Acrylnitril-Butadien-Styrol, mit einem Butadiengehalt von Jeweils mindestens 35 Gew.-^, bezogen
auf Gesamtpolymerisat, deren Teilchengröße in der Elastphase 0,1 bis 10 yam, vorzugsweise 0,1 bis 1 um, beträgt, eingesetzt.
Als besonders geeignet erwiesen haben sich ABS-Polymere, deren
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Gehalt an Butadien 40 bis 70 Gew.-$>, an Styrol 20 bis 40 Gevfc-56
und an Acrylnitril 10 bis 25 Gew.-^, jeweils bezogen auf Gesamtpolymerisat,
beträgt, MBS-Polymere, deren Gehalt an Butadien 35 bis 45 Gew.-#, an Styrol 10 bis 20 Gew.-$>
und an Methylmethacrylat 40 bis 60 Gew.-^, jeweils bezogen auf das Gesamtpolymerisat,
beträgt, oder MABS-Polymere, deren Gehalt an Butadien 40 bis 60
Gew.-#, an Styrol 25 bis 35 Gew.-#, an Methylmethacrylat 15 bis
30 Gew.-56 und an Acrylnitril weniger als 10 Gew.-^, jeweils bezogen
auf Gesamtpolymerisat, beträgt.
Die Herstellung dieser Elastomeren erfolgt zweckmäßigerweise nach dem bekannten Zweistufen-Pfropfpolymerisationsverfahren in wäßriger
Emulsion.
Die Menge des Elastomeren (eines oder mehrerer) in den formmassen im Sinne der Erfindung beträgt 5 bis 25 Gew.-9ε, vorzugsweise 10
bis 18 Gew.-Ji, bezogen auf Gesamtmischung.
Unter Vinylchlorid-Polymerisaten sind zu verstehen ein oder mehrere
Vinylchlorid-Homo-, sowie -Co- oder -Pfropfpolymerisate mit
einem Gehalt von mindestens 50 Gew.-^, vorzugsweise 85 Gew.-#
an polymerisiertem Vinylchlorid.
Zur Copolymerisation von Vinylchlorid sind beispielsweise folgende
Monomere geeignet: Olefine, wie Äthylen oder Propylen; Vinylester von geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren mit 2 bis 20,
vorzugsweise 2 bis 4» C-Atomen, wie Vinylacetat, -propionat, -butyrat, -2-Äthylenhexoat, Vinylstearat; Vinylhalogenide, wie Vinylfluorid,
Vinylidenfluorid, Vinylidenchlorid} Vinylether; ungesättigte Säuren, wie Malein-, lumar-, Acryl-, Methacrylsäure und deren
Mono- oder Diester mit Mono- oder Dialkoholen mit 1 bis 10 C-Atomen;
Acrylnitril; Styrol; Cyclohexylmaleinimid.
Zur Pfropfpolymerisation können beispielsweise elastomere Polymerisate
verwendet werden, die durch Polymerisation von einem oder mehreren folgender Monomerer erhalten werden: Diene, wie
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Butadien, Cyclopentadien; Olefine, wie Äthylen, Propylen; Styrol; ungesättigte Säuren, wie Acryl- oder Methacrylsäure sowie deren
Ester mit Mono- oder Dialkoholen mit 1 bis 10 C-Atomen; Acrylnitril; Vinylverbindungen, wie Vinylester von gesättigten oder
verzweigten Carbonsäuren mit 2 bis 20, vorzugsweise mit 2 bis 4 C-Atomen.
Bevorzugt einzusetzende Vinylchlorid-Polymerisate sind Homo-Polymerisate
des Vinylchlorids, Copolymerisate mit einem Gehalt von mindestens 85 Gew.-$6 an polymerisiertem Vinylchlorid oder Pfropfcopolymerisate
des Vinylchlorids mit einem Gehalt von mindestens 85 Gew.-56 an polymerisiertem Vinylchlorid, wobei das Copolymere,
auf das Vinylchlorid aufgepfropft ist, aus Butadien, Isopren oder höher konjugierten Dienen und Acrylnitril, Styrol, Butylacrylat
oder Methylmethacrylat, vorzugsweise aus Butadien und Acrylnitril
im Gewichtsverhältnis von 90 : 10, besteht.
Die K-Werte (DIN 53 726) der Vinylchlorid-Homo-, -Co- oder -Pfropfpolymerisate
betragen zweckmäßigerweise 54 bis 70, vorzugsweise 57 bis 65.
Den Abmischungen aus Vinylchlorid-Polymerisaten, Elastomeren und
Weichmachern im Sinne der Erfindung werden zweckmäßigerweise die bei der Verarbeitung von Vinylchlorid-Polymerisaten üblichen Verarbeitungshilfsstoffe,
wie Wärme- bzw. Lichtstabiliaatoren, Gleitmittel und Fließhilfsmittel (processing aids), sowie besondere
Additive, wie antistatisch wirkende Substanzen, zugesetzt.
Als Wärme- bzw. lichtstabilisatoren sind beispielsweise geeignet
Mono- und Dialkylziniiverbindungen mit 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest,
bei denen die restlichen Wertigkeiten des Zinns über Sauerstoff und/oder Schwefelatome mit weiteren Substituenten verbunden
sind; Aminocrotonsäureester; 06-Phenyl indol; Salze der Erdalkalimetalle
sο Wie von Zink, Barium, Cadmium oder Blei mit aliphatischen
Carbonsäuren oder polycarbonsäuren, mit gegebenenfalls alky-
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lierten aromatischen Hydroxyverbindungen; basische und neutrale Bleisalze anorganischer Säuren, wie Schwefel-, Phosphor- oder
phssphoriger Säure. Bevorzugt verwendet werden die Organozinnschwefelstabilisatoren,
wie Dimethylzinn-bis-2-äthylhexylthioglykolat,
Di-n-butylzinn-bis-2-äthylhexylthioglykolat, Di-n-octylzinn-bis-2-äthylhexylthioglykolat.
Die Stabilisatoren werden in Mengen von 0,2 bis 3 Gew.-#, bezogen auf Gesamtmischung eingesetzt,
sie können auch in Mischung untereinander sowie mit .Antioxidantien,
wie alkylsubstituierten Hydroxylverbindungen, beispielsweise Ditertiärbutylparakresol, Dibutylhydroxynaphthalin,
Tertiärbutylhydroxyanisol, ferner Organophosphorigsäureester, beispielsweise Tris-(mono- bzw. di-)nonylphenylphosphite eingesetzt
werden. Zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit können den Mischungen ultraviolettes Licht absorbierende Substanzen, wie
Benzophenon- oder Benztriazol-Derivate, beispielsweise 2-(2-Hydroxy-^-methylpaenylJbenztriazol
oder 2-(2'Hydroxy-3 '-tertiärbutyl-5'-methylphenyl)-5-chlor-benztriazon
zugegeben werden.
Als Gleitmittel kommen beispielsweise die folgenden Verbindungen in Betracht: ein oder mehrere höhere aliphatische Carbonsäuren
und Oxycarbonsäuren, sowie deren Alkali- oder Erdalkalisalze, deren Ester und Amide wie Stearinsäure, Montansäure, Glycerinmonooleat,
Bis-stearyl- bzw. Bis-palmitoyl-äthylendiamin, Montansäureester
von Äthandiol oder 1,3-Butandiol. Ein besonders vorteilhaftes
Gleitmittel ist eine Mischung aus Stearinsäure und Bis-stearoyläthylendiamin
im Gewichtsverhältnis 1:5.
Der Anteil an Gleitmittel in den Formmassen beträgt 0,1 bis 2
Gew.-#, vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-^, bezogen auf Gesautmischung.
Als Additive mit antistatischer Wirkung können beispielsweise die bei Vinylchloridpolymerisaten üblichen quaternären Ammoniumsalze
verwendet werden.
Die Verarbeitung der Formmassen im Sinne der Erfindung erfolgt nach den für Vinylchlorid-Polymerisaten bekannten Verarbeitungs-
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verfahren. Im Falle der Herstellung von Folien werden die einzelnen
Mischungskomponenten in einer üblichen Mischvorrichtung, beispielsweise in. einem Schnellmischer, durchgemischt und auf
einem Extruder oder Kalander bei Arbeitstemperaturen von 170 bis 220 0C zu einer Folie verarbeitet, wobei die Dicke der Folie
zweckmäßigerweise 70 bis 500 um, vorzugsweise 100 bis 250 um, beträgt. Die Kalandrierung der beispielsweise in einem Kneter
oder einem Walzwerk vorgelierten Mischung erfolgt vorzugsweise auf einem Vier- oder Fünf-Walzenkalander nach dem Hochtemperaturverfahren,
wobei Temperaturen von 190 bis 210 0C verwendet werden und die Folie nach Verlassen der letzten Kalanderwalze
mittels Kühlwalzen abgekühlt wird.
Die Formmassen gemäß Erfindung führen zu Folien, die sich bei der Anbringung von Prägungen, beispielsweise Schriftzeichen,
durch einen gegenüber den bekannten Folien wesentlich gesteigerten Weißbruch auszeichnen. Dieser verstärkte Weißbruch zeigt
sich deutlich in jenen verbesserten Eigenschaftswerten der Folie,
die dafür charakteristisch sind, nämlich in einem hohen Kontrastwert und Weißbruchradius, sowie in einer starken Lichtremission
und geringen Lichtdurchlässigkeit in der einer 100 #igen Dehnung unterworfenen Folie.
Die Erfindung wird nun anhand von Vergleichsbeispielen und Erfindungsbeispielen
näher erläutert.
Die in den Beispielen angeführten Komponenten werden in einem üblichen Schnellmischer gemischt, in einem Kneter bei einer
Temperatur von etwa HO 0C vorgeliert und auf einem Vier-Wa
kalander, dessen Walzen (in Folienlaufrichtung) auf 190 0C,
195 0C, 200 0C und 210 0G erhitzt sind, zu Folien gleicher
- jeweils 200 um Dicke - verarbeitet.
An den Folien wird der Kontrastwert, der Weißbruchradius, sowie die Lichtremission und die Lichtdurchlässigkeit der einer 100 $>-igen
Dehnung unterworfenen Folie gemessen. Die Messung dieser
Eigenschaften erfolgt nach den folgenden Methoden:
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1. Kontraatwert; Von den Pollen werden quer zur Walzrichtung etwa
10 bis 20 nun breite etwa 250 mm lange Streifen abgeschnitten.
Die einzelnen Streifen werden auf einer Seite schwarz lackiert (beispielsweise mit Plexoschwarz 85 EG 118-1 der Pa. Gebr.
Schmidt &mbH, Prankfurt-Rödelheim) und nach Trocknung des
Lackes mit dem im Handel erhältlichen Prägegerät "Dymo Mite"
Tapewriter ' ' Modell 2 der Pa. Dymo Industries Inc., Berkeley,
Calif., stets in gleicher Weise sowohl mit 13 mm als auch mit 4,5 mm hohen Buchstaben oder Zahlen versehen. Die Ermittlung
des Kontrastwertes erfolgt nun visuell durch Betrachtung der geprägten Streifen und gegenseitigen Vergleich des Weißbruchs
der Prägungen. Dabei erfolgt eine Benotung jmit den Zahlen 0,1,
2, 3 und 4, wobei die Note 0 besagt, daß der Streifen (Polie) keinen und die Note 4, daß er einen sehr starken Weißbruch
aufweist.
2. Weißbruchradius: Von den Polien werden quer zur Walzrichtung
Streifen von 15 mm Breite und 250 ram Länge abgeschnitten. Diese Streifen werden zu einer Schlaufe zusammengebogen und mit
dem Schlaufenende voraus durch einen Spalt mit einer lichten
Weite von 0,650 am gezogen. Der Spalt wird durch 2 runde Drahtstücke von 17 mm Länge und 2 mm Durchmesser, die an den
beiden Enden parallel zueinanderliegend befestigt sind, gebildet. Beim Durchziehen der Schlaufe durch den Spalt verringert
sich der Radius der Schlaufe stetig: Als Weißbruchradius wird der Radius in mm gemessen, bei dem während des Durchziehens
das Auftreten von Weißbruch beobachtet wird (der Radius kann mit einer Schieblehre, einem Spion oder auf optischem
Wege gemessen werden).
3. Lichtremission nach 100 $iger Dehnung; Polienprobestücke werden
ηλ ^h DIN 53 455 einer 100 #igen bleibenden Dehnung unterworfen.
Hierauf wird an ihnen die Lichtremission in Anlehnung an DIN 5033 mit dem Gerät Elrepho der Pa. Zeiss mit Parbmeßfilter
FMY/C (entspricht dem Hellbezugswert A gemäß DIN 5033) gemessen.
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Lichtdurchlässige! t nach 100 $iger Dehnung; Folienprobenstiicke
werden nach DIN 53 455 einer bleibenden 100 #igen Dehnung unterworfen. Hierauf wird an ihnen die Lichtdurchlässigkeit
mit dem Spektralfotometer DM R 21 der Pa. Zeies in Verbindung
mit der Ulbricht-Kugel gemessen (die Ulbricht-Kugel ist-z.B. in der Monographie von G. Kortüm "Kolorimetrie, Fotometrie
und Spektralfotometrie", Band II, 4. Auflage, 1962, S. 221 beschrieben).
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97,5 Gew.-# PVC-Emulsions-Pfropfmischpolymerisat vom K-Wert 70
mit 21 Gew.-# (bezogen auf VC) eines elastomeren Emulsions-Misehpolymerisates der Zusammensetzung
52 Gew.-^ Butadien, 31 Gew.-# Styrol und 17 Gew.-#
Methylmethacrylat, wobei letzteres bei einem Uasetzungsgrad
von 80 # des monomeren Vinylchlorids zugesetzt worden war.
0,5 Gew.-$6 Diphenylfchioharnstoff
2,0 Gew.-^έ Montanwachs (1 ,3-Butandiol-montansäureester)
93,0 Gew.-56 VC-Homopolymerisat, hergestellt nach dem Masse-Polymerisationsverfahren,
K-Wert 60,
5,0 Gew.-# Di-2-äthylhexylphthalat (Dioctylphthalat),
1,4 Gew.-$> Di-n-oktylzinn-bis-(2-äthylhexylthioglykolat),
0,5 Gew.-ji Bis-stearoyläthylendiamin,
0,1 Gew.-ia Stearinsäure.
0,1 Gew.-ia Stearinsäure.
In einer Versuchsserie mit Mischungen aus X Gew.-# Masse-PVC
(K-Wert 60), Y Gew.-# Dioktylphthalat, 15 Gew.-^ Elastomeres bestehend
aus 49 Gew.-^ Methylmethacrylat, 37 Gew.-$>
Butadien und 14 Gew.-ia Styrol, 1,4 Gew.-^ Organozinnstabilisator, 0,5 Gew.-$>
Bisstearoyläthylendianin und 0,1 Gew.-$>
Stearinsäure wird das Verhältnis von PVC zu Dioktylphthalat (X zu Y) stetig geändert.
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-12-
Beispiele 3 bis 8
Gew.-$ PVC Gew.-36 Di-2-äthylhexylphthalat
Beispiel 3
(Vergleichsbeisp.)
(Vergleichsbeisp.)
p
(Verglefchsbeisp.)
(Verglefchsbeisp.)
83
| Beispiel 4 (Vergleichsbeisp.) |
.) | 81,5 |
| Beispiel 5 (erfindungsgem. |
.)■ | 80 |
| Beispiel 6 (erfindungsgem. |
.) | 78 |
| Beispiel 7 (erfindungsgem, |
75 | |
| Beispiel 8 | 71 |
1»5 3 5 8 12
In einer weiteren Versuchsserie mit Mischungen aus X Gew.-% Suspensions-PVC
{K-Wert 60), Y Gew.-96 epoxidiertes Sojabohnenöl mit
der Jodeahl 6, 15 Gew.-^ Elastomeres aus 14 Gew.-^ Acrylnitril,
63 Gew.-56 Butadien und 23 # Styrol, 1,4 Gew.-^ Organozinnstabilisator,
1 Gew. -96 Mischpolymerisat aus 45 Gew. -# Me thy Im et ha er ylat
und 55 Gew.-# Styrol, 0,5 Gew.-4>
Bisstearoyläthylendiamin und 0,1 Gew.-# Stearinsäure wird das Verhältnis von PVC zu Dioktylphthalat
(X zu Y) geändert.
Beispiele 9 bis I3 Gew.-# PVC Gew.-^ epoxid.Sojabohnenöl
Beispiel 9
(Vergleichsbeisp.)
(Vergleichsbeisp.)
Beispiel 10 (Vergleichsbeisp.)
Beispiel 11
(erfindungsgem.)
(erfindungsgem.)
Beispiel 12 (erfindungsgem.)
Beispiel 13 (erfindungsgem.)
82
80,5
79
77 74
1,5
5 8
-13-
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79,5 Gew.-# VC-Homopolymerisat, hergestellt nach dem Suepensions-Polynerisationsverfahren,
K-Wert 60,
10,0 Gew.-# Elastomeres aus 19 Gew.-^ Acrylnitril, 55 Gew.-# Butadien
und 26 Gew.-# Styrol,
8,0 Gew.-56 Di-2-äthylhexyladipat,
1,5 Gew..-96 Di-n-oktylzinn-bis-(2-äthylhexylthioglykolat),
0,5 Gew.-56 Calciumstearat,
0,5 Gew.-56 Mischpolymerisat aus 55 Gew.-^ Styrol und 45 Gew.-#
Methylmethacrylat.
76,5 Gew.-?6 VG-Homopolymerjeat, hergestellt nach dem Masse-Polymerisationsverfahren,
K-Wert 60,
18,0 Gew.-5ε Elastomeres aus 18 Gew.-5ε Acrylnitril, 43 Gew.-^
Butadien, 39 Gew.-56 Styrol,
2,0 Gew.-# epoxydiertes Sojabohnenöl mit der Jodzahl 6,
1,0 Gew.-# Glycerin-monooleat ,
1,5 Gew.-9ε Di-n-oktylzinn-bis-(2-äthylhexylthioglykolat),
0,5 Gew.-5t Galciumstearat,
0,5 Gew.-^ Mischpolymerisat aus 55 Gew.-96 Styrol und 45 Gew.-96
Methylmethacrylat.
-14-
70981 7/0902
2547812
In dei nachstehenden Tabelle sind die Meßexgebnisse zusammengefaßt.
Äua dex Tabelle ist exsichtlich, daß die aus formmassen in Sinne
dex ExJndung hexgestellten folien den aus bekannten formmassen
erhaltenen, in den den Weißbruch charakterisierenden Eigenschaften
überlegen sind. So zeigen die exfindungsgemäSen folien insbesondere
einen beträchtlich erhöhten Kontrastwert, auf den es bei der Bewertung des Weißbruchs von folien in dex Praxis besonders
ankommt, da ex eine direkte Aussage über die Schärfe und die Harheit
dex Pxägaschrift erlaubt.
-15-
709817/0902
Φ
H
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•Η O
Xi ο
•Η
CQ •Η
•Η
CQ •Η
CD M
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Pi
H-H
φ φ
οο φ
■3 φ
ti 0) *r*4
"fi Id) CQ
M Φ Φ Φ
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Claims (4)
1.) Verwendung von mit Polyvinylchlorid verträglichen Weichmachern
zur Verstärkung des Weißbrucheffektes von Formmassen aus Vinylchlorid-Polymerisaten und aus 5 bis
25 Gew.-% an Elastomeren, bezogen auf Gesamtmischung,
wobei die Menge an Weichmachern 3 bis 10 Gew.-?6, bezogen
auf Gesamtmischung, beträgt.
2.) Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als Weichmacher solche aus der Gruppe der Ester der Phosphorsäure, der Phthalsäure, der Adipin-, Azelain-,
Sebacinsäure, der Öl- oder der Rizinolsäure, wobei die Alkoholkomponente ein ein- oder mehrwertiger aliphatischer
Alkohol mit 1 bis 20 C-Atomen oder ein aromatischer Alkohol ist, aus der Gruppe des Alkylsulfonsäureester des
Phenols oder Kresols oder epoxidiertes Sojabohnenöl eingesetzt werden.
3.) Verwendung nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Elastomere solche aus der Gruppe der Acrylnitril-Butadien-Styrol-,
Methylmethacrylat-Butadien-Styrol- oder Methylmethacrylat-Acrylnitril-iButadien-Styrol-Polymeren '
eingesetzt werden.
4.) Verwendung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Weichmacher
Trikresylphosphat, Tri-2-äthylhexylphosphat, Dibutylphthalat,
Di-2-äthylhexylphthalat, Dicyclohexylphthalat,
Di-2-äthylhexyladipat, Di-2-äthylhexylazelat,
Di-2-äthylsebacat, Glycerinmonooleat, GIycerindioleat,
Glycerinmonoricinoleat, epoxidiertes Sojabohnenöl mit einer Jodzahl von 6 bis 10 oder eine
Mischung aus epoxidiertem Sojabohnenöl mit einer Jodzahl von 6 bis 10 und Glycerinmonooleat im Gewichtsverhältnis 2:1,
-17-
700817/0902
ORIGINAL INSPECTED
-Mtals Elastomere * X» *
solche aus der Gruppe der ABS-Polymeren mit 40 bis
70 Gew.-% Butadien, 20 bis 40 Gew.-% Styrol und 10 bis 25 Gew.-% Acrylnitril, aus der Gruppe der MBS-Polymeren
mit 35 bis 45 Gew.-% Butadien, 10 bis 20 Gew.-% Styrol und 40 bis 60 Gew.-% Methylmethacrylat
oder aus der Gruppe der MABS-Polymeren mit 40 bis 60 Gew.-% Butadien, 25 bis 35 Gew.-% Styrol, 15 bis
30 Gew.-% Methylmethacrylat und weniger als 10 Gew.-%
Acrylnitril,
als Vinylchlorid-Polymerisat
ein Vinylchlorid-Homopolymerisat oder ein Vinylchlorid-Co-
oder -Pfropfcopolymerisat mit mindestens 85 Gew.-% bezogen auf Gesamtpolymerisat, an polymerisiertem
Vinylchlorid
verwendet werden, wobei die Menge an Weichmacher 3 bis Gew.-% und die an Elastomeren 10 bis 18 Gew.-%, jeweils
bezogen auf Gesamtmischung, beträgt.
709817/0902
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