DE156384C - - Google Patents

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DE156384C
DE156384C DE1903156384D DE156384DA DE156384C DE 156384 C DE156384 C DE 156384C DE 1903156384 D DE1903156384 D DE 1903156384D DE 156384D A DE156384D A DE 156384DA DE 156384 C DE156384 C DE 156384C
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acid
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urea
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DE1903156384D
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52Two oxygen atoms
    • C07D239/54Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

ba> cfa Ich [a vn -Is.
hiriavriitn bez. £Sc.v»ivi-M.fctnig
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Dialkyliminobarbitursäuren sind bisher nicht bekannt. Es wurde gefunden, daß diese Produkte leicht aus Dialkylcyanessigestern und Harnstoff durch Einwirkung von Metallalkoholaten hergestellt werden können nach folgender Gleichung:
CiV
I
X>C —COOK
NH
Il
C2 H0 O H.
Diese Iminobarbitursäuren haben die Eigenschaft, sich leicht durch Ammoniak abspaltende Mittel in die entsprechenden Barbitursäuren verwandeln zu lassen. Sie bilden daher ein sehr wichtiges Zwischenglied in dem Verfahren zur Darstellung der therapeutisch so wichtigen Dialkylbarbitursäuren aus Dialkylcyanessigsäureestern und Harnstoff. Sie sollen daher auch zur Herstellung jener Verbindungen auf diesem neuen Wege Verwendung finden.
i.
Beispiel
'30 Diäthyliminobarbitursäure. 23 oder besser 46 Teile Natrium werden in möglichst wenig absolutem Alkohol gelöst; nach dem Abkühlen werden 169 Teile Diäthylcyanessigsäureäthylester und 60 bis 70 Teile gepulverter Harnstoff hinzugefügt und das Gemisch im Wasserbade erhitzt. Nach 2 bis 3 Stunden verdunstet man den Alkohol und neutralisiert den Rückstand mit der auf die angewendete Menge Natrium berechneten Menge verdünnter Essigsäure bezw. auch Salzsäure oder Schwefelsäure. Die hierbei ausgeschiedene Substanz wird nun mit verdünnter Salzsäure in der Kälte digeriert und dadurch in Lösung gebracht und hierauf durch Ammoniak wieder gefällt. Durch Schütteln mit Äther oder Essigäther und Umkristallisieren aus heißem Wasser kann das Präparat leicht gereinigt werden.
Der Iminodiäthylmalonylharnstoff löst sich in 136 Teilen Wasser von 200 und 23,5 Teilen Wasser von ioo°; er schmilzt bei 1950 unter Zersetzung.
Beispiel 2.
Dipropyliminobarbitursäure. 197 Gewichtsteile des bisher unbekannten, zwischen 235 bis 2390 siedenden Dipropylcyanessigsäureäthylesters und 60 bis 70 Teile Harnstoff werden in die alkoholische Lösung von 23 oder besser 46 Teilen Natrium eingetragen und das Gemisch auf dem Wasserbade erhitzt. Nach etwa 2 Stunden verdunstet man den Alkohol und neutralisiert mit der auf das Natrium berechneten Menge verdünnter Säure und bringt hierdurch das Hauptprodukt zur Ausscheidung. Löst man dieses in verdünnter Salzsäure in der Kälte auf und fällt dann wieder mit Ammoniak,
so ist das Präparat genügend rein,
schmilzt unter Zersetzung bei 3050.
Beispiel 3.
Dibenzyliminobarbitursäure. Dibenzyliminobarbitursäure wird ebenso wie die vorhergehende Substanz dargestellt. Man gebraucht auf 23 oder besser 46 Teile Natrium und 70 Teile Harnstoff 293 Teile Dibenzylcyanessigester. Die Dibenzyliminobarbitursäure ist in heißem Wasser sehr wenig löslich; sie kann aus siedendem Alkohol umkristallisiert werden.
Beispiel 4.
Äthylpropyliminobarbitiirsäure. Der zwischen 226 bis 2290 siedende Äthylpropylcyanessigester gibt mit Harnstoff unter der kondensierenden Wirkung von Natriumäthylat die Nätriumverbindung der Athylpropyliminobarbitursäure. Nach dem Verdunsten des Alkohols scheidet sich auf Zusatz von Essigsäure die freie Säure ab. Diese läßt sich durch Lösen in kalter verdünnter Salzsäure und Fällung mit Ammoniak leicht reinigen. Sie schmilzt bei 302 C. und liefert durch Erhitzen mit Säuren die bei 1450 schmelzende Äthylpropylbarbitursäure.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch:
    Verfahren zur Darstellung von C-C-Dialkyliminobarbitursäuren aus Dialkylcyanessigestern und Harnstoff durch Einwirkung von Metallalkoholate!!.
    Berlin, gedruckt In der reichsdruckekel
DE1903156384D 1903-07-11 1903-07-11 Expired - Lifetime DE156384C (de)

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AT21677D AT21677B (de) 1903-07-11 1904-10-31 Verfahren zur Darstellung der C-C-Dialkyliminobarbitursäuren.

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