DE1547796B2

DE1547796B2 - Photographische Silberhalogenidemulsion

Info

Publication number: DE1547796B2
Application number: DE1547796A
Authority: DE
Inventors: James Roy King; Louis Morton Minsk; Whiteley Thomas Edward Webster Jun.
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1966-04-04
Filing date: 1967-04-03
Publication date: 1975-07-10
Also published as: DE1547796A1; BE693572A; FR1510443A; GB1188023A; US3437486A

Description

Schließlich können die erfindungsgemäßen Silberhalogenidemulsionen auch im Rahmen von Farbübertragungsprozessen verwendet werden, welche auf der Diffusionsübertragung eines Kupplers oder Farbstoffs von einer lichtempfindlichen Schicht auf eine zweite Schicht, welche mit der ersten Schicht in Kontakt steht, beruhen.

Neben ihrer Schleier verhindernden Wirkung beeinflussen die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren auch die Empfindlichkeit photographischer Emulsionen günstig. Besonders in relativ niedrigempfindlichen feinkörnigen Silberchloridbromidemulsionen macht sich die empfindlichkeitssteigernde Wirkung der Stabilisatoren vorteilhaft bemerkbar.

Im folgenden soll zunächst die Herstellung einiger der erfindungsgemäßen Vinylpolymerisate näher beschrieben werden.

A) Herstellung eines Vinylpolymerisats aus Vinylalkohol- und Vinylhydrogensulfat, Ammoniumsalz

In einen 500 ml fassenden Dreihalskolben, welcher mit einem mechanischen Rührer, einem Heizmantel, einem Kühler und einem Thermometer ausgerüstet war, wurden 22 g (0,5 Mol) Polyvinylalkohol, 36,4 g (0,375 Mol) Amidosulfonsäure und 250 ml N,N-Dimethylformamid eingebracht. Die erhaltene Mischung wurde unter Rühren langsam auf 90° C erhitzt. Hierbei bildete sich zuerst eine Lösung. Später schied sich aus der dunkelbernsteinfarbenen Lösung ein polymerer Niederschlag ab. Nach der Abscheidung des Niederschlages wurde die Reaktionsmischung langsam auf HO⁰C erhitzt und anschließend wieder auf 9O⁰C abgekühlt. Das Ν,Ν-Dimethylformamid wurde abdekantiert und der zurückgebliebene weiche Kuchen in 100 ml destilliertem Wasser gelöst. Der pH-Wert betrug 2,2.

Die wäßrige Lösung des Polymerisates wurde durch Zugabe einer 5gewichtsprozentigen Natriumhydroxydlösung auf einen pH-Wert von 7,0 eingestellt. Anschließend wurde die Lösung des Polymerisats durch ein Papierfilter gesaugt. Das Filtrat wurde in Aceton eingegossen, wobei das Polymerisat ausfiel.

Der hellgelbe Niederschlag wurde mit Aceton gewaschen und anschließend über Nacht bei vermindertem Druck über P₃O₅ getrocknet. Die Ausbeute betrug 57,4 g.

Für eine Einheit der wiederkehrenden Einheiten

-/-CH₂CH-A-

OSQf J_n NHf

beträgt der theoretische Schwefelgehalt nach der Summenfonnel C₂H₇NO₄S 22,7%. Ermittelt wurde ein Schwefelgehalt von 14,0%, woraus sich eine 61,7gewichtsprozentige Umsetzung ergibt.

Es wurden weitere entsprechende Vinylpolymerisate in entsprechender Weise hergestellt und untersucht. Die Ergebnisse dieser Untersuchung sind in der folgenden Tabelle I angegeben.

Tabelle I

Polymerisat	%s	Umwandlung
		in Gewichtsprozent,
		berechnet als
		Ammoniumsalz
1	12,2	54
2	12,2	54
3	14,0	62
4	16,3	72
5	9,4	41

B) Herstellung eines Vinylpolymerisats, bestehend aus Vinylalkohol, Vinylhydrogensulfat und Vinyl-2-hydroxy-5-sulfophenylcarbonat, Natriumsalz

In einen 500 ml fassenden Dreihalskolben, welcher mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer und einem Heizmantel ausgerüstet war, wurden 10 g (0,107 Mol) eines Vinylalkobol/Vinylbrenzkatecbincarbonatpolymerisates, 9,0 g (0,097 Mol) Amidosulf onsäure und 150 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid eingebracht. Der Kolbeninhalt wurde unter Rühren auf 60 bis 70⁰C erhitzt. Dabei bildete sich eine viskose gelbe Lösung. Bei einer Temperatur von 70° C wurde die Reaktionslösung trübe. Es wurde weiter bis auf 90° C erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur wurde der Kolbeiiinhalt rasch auf Raumtemperatur abgekühlt, indem der Kolben in ein mit zerkleinerten Eiswürfeln beschichtetes Wasserbad gestellt wurde. Die Gesamterhitzungsdauer betrug 10 Minuten. Die erkaltete viskose Masse wurde unter Rühren in 3,3 Liter Aceton eingegossen. Dabei bildete sich ein faseriger Niederschlag. Dieser wurde absetzen gelassen, mittels eines Buchner-Trichters abfiltriert, mit Aceton gewaschen und bei Wasserstrahlpumpen-Vakuum 3 Tage lang bei 40°C über Calciumchlorid getrocknet. Die Ausbeute betrug 15,3 g.

14,0 g des Polymerisats wurden in 100 ml destilliertem Wasser aufgelöst. Die wäßrige Lösung, mit einem pH-Wert von 1,85, wurde auf 10° C gekühlt und anschließend durch Zugabe einer 12gewichtsprozentigen NaOH-Lösung auf einen pH-Wert von 5,7 eingestellt. Der Feststoffgehalt betrug 12,49 %. Berechnet für

/- CHCH₂ -\ /- CHCH

OH

betrug der theoretische Schwefelgehalt gemäß, der Summenformel C₁₃H₂₂Na₂O₁₂S₂: ,13,9%. Ermittelt wurde ein Schwefelgehalt von 12,4 %.

■ NHCH₂CH₂OH/

In einen 500 ml fassenden Dreihalskolben, welcher mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer, einem Kühler und einem Heizmantel ausgerüstet war, wurden 11,5 g (0,10 Mol) N-ß-Hydroxyäthylacrylamid, 13,8 g (0,15 Mol) Amidosulfonsäure und 250 ml Ν,Ν-Dimethylformamid eingebracht. Die Reaktionsmischung wurde unter Rühren auf 36° C erwärmt, bis sich eine homogene Lösung bildete. Anschließend wurde weiter erhitzt. Bei 108° C wurde die Reaktionslösung trübe. Bei 120° C wurde die Heizung ausgeschaltet. Der Kolbeninhalt wurde nun auf 40°C abgekühlt, worauf zur Reaktionsmischung 0,05 g Azobis-(isobutyronitril) zugegeben wurden. Unter kräftigem Rühren wurde von neuem erhitzt. Die Reaktionstemperatur wurde 18 Minuten lang auf 12O⁰C gehalten. Bereits bei 100° C begann sich eine geringe Menge Polymerisat abzuscheiden. Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, worauf das abgeschiedene Polymerisat abfiltriert wurde. Das Filtrat wurde nun zur Ausfällung des

-/-CH₂CH

—\

CO₂CHCH₃

CH₂OH /

C) Herstellung eines Vinylpolymerisats aus partiell monobasisch sulfatiertem N-^-Hydroxyäthylacrylamid, Ammoniumsalz mit Einheiten der Formel ·.-:■.■....:

/-CH₂CH

CO

;^;Γ ¹NHCH₂Ch₂OSO₃NH₄/;\- '"-V '..'",."'"''

Polymerisates in 3 Liter Aceton eingegossen. Das ausgefallene Polymerisat wurde mittels eines Buchner-Trichters abfiltriert, mit Aceton gewaschen und bei 4O⁰C und vermindertem Druck getrocknet. Die Ausbeute betrug 18,1 g. '.·■:.·■" ....

Der Schwefelgehalt des Polymerisats betrug 12,7%. Hieraus ergab sich, daß 84 Gewichtsprozent des Polymerisats als Ammoniumsalz vorlag. Die Eigenviskosität im Wasser betrug 0,21.

17,1 g des getrockneten Polymerisats wurden in 45 g destilliertem Wasser gelöst. Der pH-Wert dieser Lösung wurde mit 5gewichtsprozentiger wäßriger Natronlauge auf 6,0 angehoben und damit ein Teil des Ammoniumsalzes in Natriumsalz umgewandelt. Der Feststoffgehalt betrug 23,2%.

D) Herstellung eines Vinylpolymerisats aus partiell monobasisch sulfatiertem a-(Hydroxymethyl)-äthylacrylat, Ammoniümsalz mit Einheiten der Formel

-/-CH₂CH

CO₂CHCH₃

CH₂OSO₃NH₄

In einen 1 Liter fassenden Einhalskolben wurden 500 ml getrocknetes Benzol, 39,3 (0,3 Mol) destilliertes a-(Hydroxymethyl)-äthylacrylat und 0,05 g Azobis-(isobutyronitril) eingebracht. Der Kolben wurde mit einem Kühler versehen und in ein Bad einer konstanten Temperatur von 9O⁰C eingetaucht. Die Reaktionsmischung wurde 22 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Anschließend wurde das Benzol von dem ausgefallenen Polymerisat abdekantiert. Die Benzolrückstände im Polymerisat wurden unter vermindertem Druck bei 6O⁰C verdampft. Ein Anteil des Polymerisats wurde abgetrennt und im Vakuum bei 45⁰C getrocknet. Die Eigen viskosität in Aceton bei einer Konzentration von 0,25 g pro 100ml Lösung betrug 0,11.

Der Kolbenrückstand wurde in 150 ml Ν,Ν-Dimethylformamid gelöst und in einen zweiten Kolben, welcher mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Heizmantel versehen war, überführt. Nach Zugabe von 29,8 g (0,31 Mol) Amidosulfonsäure wurde erhitzt. Bei 42 ⁰C erhielt man eine homogene Lösung, bei 88⁰C wurde die Reaktionslösung sehr trübe. Durch einen raschen Temperaturanstieg erhöhte sich die Temperatur auf 117°C. Die trübe Reaktionsmischung wurde auf 25⁰C abgekühlt und unter Rühren in 4 Liter Aceton gegossen. Der ausgefallene Niederschlag wurde mittels eines Buchner-Trichters filtriert, mit Aceton gewaschen und bei vermindertem Druck bei 4O⁰C über Calciumchlorid getrocknet. Die Ausbeute betrug 56,2 g. Der Schwefelgehalt des Polymerisats betrug 10,8 %, woraus sich ergab, daß 76,5 Gewichtsprozent des Polymerisats als Ammoniumsalz vorlagen. Die Eigenviskosität in Wasser betrug 0,36. 25 g des getrockneten Polymerisats wurden in 75 ml destilliertem Wasser gelöst. Der pH-Wert der Lösung wurde mit 5gewichtsprozentiger wäßriger Natronlauge auf 6,6 angehoben und damit ein Teil des Ammoniumsalzes in Natriumsalz umgewandelt. Der Feststoffgehalt wurde durch Trocknen einer Probe bei 110⁰C zu 19,3 % bestimmt.

Beispiel 1

: Proben verschiedener Vinylpolymerisate, hergestellt wie unter A) beschrieben und dort mit 1 bis 5 bezeichnet, wurden zu verschiedenen Anteilen einer hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsion, welche mit 3,3' - Diäthyl - 9 - methyl - selenacarbocyaninjodid panchromatisch sensibilisiert worden war, zugegeben. Zu Vergleichzwecken wurden Emulsionen ohne Polymerisatzusatz hergestellt. Die Emulsionsanteile wurden in der Weise auf Celluloseacetatträger aufgetragen, daß auf eine Trägerfläche von 1 dm² eine 49,51 mg Silber entsprechende Menge Silberhalogenid und 111,94 mg Gelatine entfielen.

Untersucht wurden frisch hergestellte Aufzeichnungsmaterialien sowie solche, die 14 Tage lang bei 48,9⁰C aufbewahrt worden waren.

Die Prüflinge wurden in einem üblichen Sensitometer belichtet, anschließend in üblicher Weise entwickelt, fixiert, gewaschen und getrocknet. Die photographischen Eigenschaften der entwickelten Prüflinge

sind in der folgenden Tabelle II angegeben. Die in Tabelle II und den folgenden Tabellen aufgeführten Empfindlichkeitswerte wurden bei einer Dichte von 0,3 über dem Schleier ermittelt.

Tabelle II	Konzentration in g/Mol AgX	Frisches	Material	1,05 1,15 1,17	Schleier	Material nach bei 48,9°C	14tägiger	0,69 1,30 1,22	Inkubation
Polymerisat			Relative γ Empfindlichkeit	1,15 1,35 1,30 1,32	0,10 0,09 0,09		Relative ■ V . Empfindlichkeit	0,65 1,25 1,25 1,28	Schleier
	20 20	100 94 94		0,10 0,10 0,11 0,12	11,2 74,0 71,0		0,97 0,09 0,09
kein 1 2	20 20 20	100 102 95 107			20,0 76,0 80,0 87,0	1,00 0,08 0,09 0,10
kein 3 4 5

Die Ergebnisse der Tabelle II zeigen, daß die getesteten Polymerisate wirksame Antischleiermittel sind und ferner die Empfindlichkeit sowie den Gamma-Wert der Silberhalogenidemulsion nicht ungünstig beeinflussen.

Beispiel 2

Ein Vinylpolymerisat, hergestellt wie unter B) beschrieben, wurde zu «iner hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsion, welche mit 3,3'-Diätbyl-9-methyl-selenacarbocyaninjodid panchromatisch sensibilisiert worden war, zugegeben. Zu Vergleichszwecken wurde eine Emulsion ohne Polymerisat hergestellt. Die Emulsionen wurden dann in der Weise auf Celluloseacetatträger aufgetragen, daß auf eine Trägerfläche von 1 dm² eine 49,51 mg Silber entsprechende Menge Silberhalogenid und 111,94 mg Gelatine entfielen.

Proben der Aufzeichnungsmaterialien wurden, in einem üblichen Sensitometer belichtet und in üblicher Weise entwickelt, fixiert, gewaschen und getrocknet.

Die photographischen Eigenschaften der belichteten Prüflinge wurden untersucht. Andere Prüflinge wurden 14 Tage lang bei 48,9°C inkubiert, anschließend entwickelt und wie beschrieben untersucht. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle III angegeben.

Tabelle III

Polymerisat Konzentration Frisches Material in g/Mol AgX

Relative γ

Empfindlichkeit Schleier

Material nach 14tägiger Inkubation bei 48,9° C

Relative γ

Empfindlichkeit

Schleier

kein
mit

45,0

100 107

1,05 1,17 0,10
0,13

40
68

0,62 0,97

0,61 0,15

Die erhaltenen Ergebnisse zeigen deutlich die Verbesserung der Stabilität der Silberhalogenidemulsion gegenüber Verschleierung, die bei Verwendung des erfindungsgemäß verwendeten Polymerisates erzielt wird. Weiterhin zeigen die Ergebnisse, daß die Empfindlichkeit und der Gamma-Wert der Silberhalogenidemulsion, welche mit dem Polymerisat stabilisiert wurde, nicht ungünstig beeinflußt werden.

Weitere Untersuchungen zeigten, daß das Polymerisat nicht aus der Schicht, in der es vorhanden war, in eine andere Schicht wanderte. Auch beim Entwickeln der Emulsionsschicht wurde es nicht aus der Schicht, welcher es einverleibt war, ausgelaugt.

Beispiel 3

Proben von Vinylpolymerisaten, hergestellt wie unter C) und D) beschrieben, wurden verschiedenen Anteilen einer hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsion, welche mit 3,3'-Diäthyl-9-methyl-selenacarbocyaninjodid panchromatisch sensibilisiert worden war, zugegeben. Zu Vergleichszwecken wurden Emulsionen ohne Vinylpolymerisate hergestellt. Die Emulsionen wurden in der Weise auf Celluloseacetatträger aufgetragen, daß auf eine Trägerfläche von 1 dm² eine 49,51 mg Silber entsprechende Menge Silberhalogenid und 111,94 mg Gelatine entfielen. Die Prüflinge wurden in einem üblichen Sensitometer belichtet und dann in üblicher Weise entwickelt, fixiert, gewaschen und getrocknet. Die Untersuchungen der photographischen Eigenschaften der belichteten und entwickelten Prüflinge erfolgte nach üblichen Untersuchungsverfahren. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV enthalten. Weitere Prüflinge wurden 2 Wochen lang bei 48,9⁰C inkubiert und anschließend, wie vorher beschrieben, belichtet, entwickelt, fixiert, gewaschen und getrocknet. Die Ergebnisse der Untersuchungen dieser Prüflinge sind ebenfalls in Tabelle IV angegeben.

1541 796

ίο

Tabelle IV

Polymerisat

Konzen	Frisches Material	V	Schleier	Material nach 14tägiger	bei 48,9° C	Schle
tration in				Inkubation
g/Mol AgX					V
	Relative	1,43	0,13	Relative		1,28
	Empfind	1,42	0,10	Empfind		0,15
	lichkeit	1,32	0,10	lichkeit	0,52	0,41
	100		8,7	0,80
45,0	94		30,0	0,88
15,0	112		35,5

Poly-(N-/?-hydroxyäthyIacrylamid)-hydrogensulfat, NH₄—Na-SaIz
Poly-[a-(hydroxymethyl)-äthylacrylatj-hydrogensulfat, NH₄—Na-SaIz

Die Untersuchungsergebnisse, insbesondere diejenigen der inkubierten Proben, zeigen, daß die verwendeten monobasisch sulfatierten Vinylpolymerisate eine beträchtliche Verminderung der Schleierdichte bewirken, ohne daß dabei die Empfindlichkeit oder der Gamma-Wert ungünstig beeinflußt wird. Die inkubierten Proben mit dem Stabilisator zeigen zusätzlich günstigere Empfindlichkeitswerte.

Beispiel 4
(Vergleichsbeispiel)

Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden weitere Emulsionen und Aufzeichnungsmaterialien mit 4-Hydroxypyarzol-(3,4d)-pyrimidin gemäß US-PS 31 85 570 hergestellt und getestet. Die gewählten Stabilisationskonzentrationen entsprechen den Angaben in der US-PS 31 85 570. Es wurden die nachfolgend wiedergegebenen Ergebnisse erhalten. Zu diesen Ergebnissen sei bemerkt, daß sie mit den Ergebnissen der Tabelle II verglichen werden können, da die Versuche jeweils unter identischen Bedingungen durchgeführt wurden.

Ein Vergleich der nachfolgend wiedergegebenen Ergebnisse mit den Ergebnissen der Tabelle II zeigt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Vinylpolymerisate weit bessere Stabilisatoren darstellen als das aus der US-PS 31 85 570 bekannte 4-Hydroxypyrazol-(3,4d)-pyrimidin.

Stabilisator	Konzen	Frisches Material	V	Schleier	Material nach 14tägiger	bei 48,9° C	Schleier
	tration in				Inkubation
	g/Mol AgX					V
		Relative	1,52	0,16	Relative		1,38
		Empfind	1,60	0,16	Empfind		0,85
		lichkeit			lichkeit	0,67
kein	_ -	100	1,35	0,17	15	0,95	1,17
4-Hydroxypyrazol-(3,4d)-	0,03	95		26,5
pyrimidin					C,82
desgl.	0,30	95		15

Claims

1 2 maximalem Kontrast und/oder maximaler Empfind-Patentansprüche: lichkeit. Die bekannten gebräuchlichen Stabilisatoren be-

1. Stabilisierte photographische Silberhalogenid- stehen aus monomeren Verbindungen. Ein z. B. aus emulsion mit einem Gehalt an einem Vinylpoly- 5 der US-PS 31 85 570 bekannter monomerer Stabilimerisat, dadurch gekennzeichnet, daß sator ist beispielsweise das 4-Hydroxypyrazol-(3,4d)-sie pro Mol Silberhalogenid 1 bis 75 g eines Vinyl- pyrimidin. Obwohl sich mit den monomeren Stabilipolymerisats enthält, dessen Monomereneinheiten satoren in vielen Fällen befriedigende Ergebnisse erzu 5 bis 75 Molprozent aus monobasisch sulfatier- zielen lassen, haben sie dennoch den Nachteil, daß sie ten Einheiten bestehen, die in Form von Am- io infolge ihrer monomeren Struktur leicht aus einer monium oder Alkalimetallsalzresten vorliegen. Schicht eines photographischen Materials in eine

2. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, andere wandern können oder daß sie aus der Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomerenein- der sie einverleibt wurden, bei deren Behandlung in heiten zu 10 bis 50 Molprozent aus monosulfatier- photographischen Bädern ausgelaugt werden.

ten Einheiten von Vinylalkohol. N-ß-Hydroxy- 15 Aufgabe der Erfindung war es daher, einen Stabiliäthylacrylamid oder a-(Hydroxymethyl)-äthylacry- sator für photographische Silberhalogenidemulsionen lat bestehen. aufzufinden, welcher nicht diffundierbar ist und gleich

zeitig die sensitometrischen Eigenschaften der Emul-

sion nicht ungünstig beeinflußt.

20 Es wurde gefunden, daß sich bestimmte monobasisch sulfatierte Vinylpolymerisate ausgezeichnet als

Die Erfindung betrifft eine stabilisierte photogra- Stabilisatoren für photographische Silberhalogenidphische Silberhalogenidemulsion mit einem Gehalt emulsionen eignen,
an einem Vinylpolymerisat. Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine sta-

Photographische Silberhalogenidemulsionen neigen 25 bilisierte photographische Silberhalogenidemulsion mit dazu, bei der Lagerung ihre Empfindlichkeit zu ver- einem Gehalt an einem Vinylpolymerisat, welche dalieren und, ohne einer Lichtquelle ausgesetzt zu sein, durch gekennzeichnet ist, daß sie pro Mol Silberspontan entwickelbar zu werden. Diese Erscheinung halogenid 1 bis 75 g eines Vinylpolymerisats enthält, wird als »Verschleierung«, gelegentlich auch als »ehe- dessen Monomereneinheiten zu 5 bis 75 Molprozent

mische Verschleierung«, bezeichnet, wenn zwischen 30 aus monobasisch sulfatierten Einheiten bestehen, die dieser Art von Verschleierung und einer durch eine in Form von Ammonium- oder Alkalimetallsalzresten zufällige Belichtung durch Strahlung hervorgerufenen vorliegen.
Verschleierung unterschieden werden soll. Die erfindungsgemäß als Stabilisatoren verwendeten

Der Grad der Verschleierung hängt dabei sowohl monobasisch sulfatierten Vinylpolymerisate sind dif-

vom Typ der Silberhalogenidemulsion als auch von 35 fusionsbeständig in der Emulsionsschicht eingelagert den Entwicklungsbedingungen ab. Bei bestimmten und können auch bei der Entwicklung nicht ausgelaugt Emulsionstypen nimmt sie mit dem Entwicklungsgrad werden. Weiterhin können sie zusätzlich die Empfindzu. Bei konstanten Entwicklungsbedingungen nimmt lichkeit von Silberhalogenidemulsionen verbessern,
die Verschleierung in der Regel mit steigender Auf- In vorteilhafter Weise enthält die Emulsion ein Vi-

bewahrungsdauer und mit bei der Aufbewahrung stei- 40 nylpolymerisat, dessen Monomereinheiten zu 10 bis gender Temperatur und steigender relativer Feuchtig- 50 Molprozent aus monobasisch sulfatierten Einheiten keit zu. Gewöhnlich tritt eine Verschleierung der ge- bestehen, die sich bevorzugt aus Einheiten von Vinylsamten Emulsion ein. Bei einer starken Verschleierung alkohol, N-/3-Hydroxyäthylacrylamid oder «-(Hydroxyist diese jedoch häufig ungleichmäßig. methyl)-äthylacrylat zusammensetzen.

Eine Verschleierung kann auch dann eintreten, wenn 45 Das Molekulargewicht der erfindungsgemäß verphotographische Silberhalogenidemulsionen der Ein- wendeten Polymerisate ist dabei nicht kritisch,
wirkung von Chemikalien, wie beispielsweise Schwefel- Den erfindungsgemäßen Emulsionen können als wasserstoff und anderen reaktionsfähigen Schwefel- Silberhalogenide beispielsweise Silberbromid, Silberverbindungen, Wasserstoffperoxyddämpfen und stark jodid, Silberchlorid, Silberchloridbromid oder Silberreduzierenden Verbindungen ausgesetzt werden. 50 bromidjodid zugrunde liegen. Die erfindungsgemäßen

Zur Ermittlung der Stabilität photographischer Emulsionen können zur Herstellung von nicht oder Silberhalogenidemulsionen ist es üblich, Schnell- beliebig spektral sensibilisierten Aufzeichnungsmateversuche durchzuführen, bei denen man die Emulsion rialien, Röntgenaufzeichnungsmaterialien oder farbder Einwirkung von erhöhten Temperaturen und/oder photographischen Aufzeichnungsmaterialien verwen-

erhöhter Feuchtigkeit aussetzt. Auf diese Weise läßt 55 det werden.

sich leicht prüfen, wie sich eine Emulsion bei erhöhter Die erfindungsgemäßen Vinylpolymerisate können

Temperatur und Feuchtigkeit, wie sie beispielsweise auch Emulsionen vom Mischpakettyp zugesetzt werin den Tropen auftreten, verhält. den, wie sie z. B. aus der US-PS 26 98 794 bekannt

Es ist bekannt, daß bestimmte als Antischleiermittel sind oder Mischkornemulsionen, wie sie z. B. aus der

oder Stabilisatoren bezeichnete Verbindungen photo- 60 US-PS 25 92 243 bekannt sind.

graphische Silberhalogenidemulsionen bis zu einem Die erfindungsgemäßen Emulsionen lassen sich

gewissen Grade gegenüber einer durch Chemikalien weiterhin zur Herstellung von Aufzeichnungsmatehervorgerufenen Verschleierung zu schützen vermögen. rialien für Diffusionsübertragungsverfahren, bei wel-Normalerweise schützen die bekannten Antischleier- chen das unentwickelte Silberhalogenid in den Nicht-

mittel die Emulsionen vor einer spontanen Zunahme 65 Bildbezirken des Negativs gelöst und zur Erzeugung der Verschleierung bei längerer Aufbewahrung, wäh- eines Positivs auf einer Silberschicht, welche in Konrend einer Aufbewahrung bei hohen Temperaturen takt mit der Silberhalogenidemulsionsschicht steht, und hoher Feuchtigkeit oder bei der Entwicklung zu ausgefällt wird, verwenden.