DE1472866C - Verfahren zur Verbesserung der Eigen schäften einer photographischen Sübethalo gemdemulsion für Strich und Rasterarbeiten - Google Patents
Verfahren zur Verbesserung der Eigen schäften einer photographischen Sübethalo gemdemulsion für Strich und RasterarbeitenInfo
- Publication number
- DE1472866C DE1472866C DE1472866C DE 1472866 C DE1472866 C DE 1472866C DE 1472866 C DE1472866 C DE 1472866C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mole percent
- emulsion
- silver halide
- poly
- improving
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 27
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 19
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 12
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 12
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 claims description 5
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 4
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 4
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N Methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920002301 Cellulose acetate Polymers 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N Mesotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229960001367 tartaric acid Drugs 0.000 description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M Potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M Silver chloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L Sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N ethanolamine Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002458 infectious Effects 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Incidol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVOMDXSQDOBBMW-UHFFFAOYSA-L Potassium metabisulphite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)OS([O-])=O QVOMDXSQDOBBMW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M Silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MSFPLIAKTHOCQP-UHFFFAOYSA-M Silver iodide Chemical compound I[Ag] MSFPLIAKTHOCQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000853 cresyl group Chemical class C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011068 load Methods 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004297 potassium metabisulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000033458 reproduction Effects 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing Effects 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- CIKKJIBYRMZFNO-UHFFFAOYSA-M silver;prop-2-enoate Chemical compound [Ag+].[O-]C(=O)C=C CIKKJIBYRMZFNO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Description
H2N(CH2-CH2-NH-CO-CHOh-
-CHOH-CO-NH)n-CH2-CH2-NH2
worin η 15 bis 75 bedeutet, pro Mol Silberhalogenid zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Poly(N-alkanolacrylamid)
Poly(N-^-äthanolacrylamid) zusetzt.
35
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften einer photographischen Silberhalogenidemulsion
für Strich- und Rasterarbeiten, deren Silberhalogenid zu 60 bis 100 Molprozent aus
Chlorid, 0 bis 40 Molprozent aus Bromid und 0 bis Molprozent aus Jodid oder zu 40 bis 60 Molprozent
aus Chlorid und zu 40 bis 60 Molprozent aus Bromid besteht.
Der hier benutzte Ausdruck »Raster« bezieht sich sowohl auf Punkt- als auch auf Linienraster.
Zur Herstellung von Reproduktionen- auf photomechanischem
Wege werden Aufzeichnungsmaterialien mit Silberhalogenidemulsionsschichten mit hohem
Kontrast durch einen Raster belichtet. Die Entwicklung der so belichteten Emulsionsschichten verläuft
zunächst über ein primäres Entwicklungsstadium, welches eine relativ lange Induktionsperiode benötigt.
Dabei wird das latente Bild sehr langsam entwickelt. Die primäre Entwicklung hängt von der Menge des
auf die Emulsionsschicht aufgetroffenen Lichtes ab. Wenn die Menge des entwickelten Silberhalogenids
einen genau definierten Wert erreicht, tritt die »infektiöse Entwicklung« ein, die, unabhängig von der eingestrahlten
Lichtmenge, zu einer sehr schnellen Reduktion der Körner führt, bis eine maximale Dichte
erreicht ist.
In der Praxis hat sich gezeigt, daß eine Emulsionsschicht, welche gleichzeitig belichtet worden ist,· in der
Regel nach der Entwicklung einige Stellen aufweist, die schneller als der Hauptteil der Schicht entwickelt
worden sind. Möglicherweise sind diese Stellen stärker sensibilisiert als die anderen Teile der Emulsionsschicht.
Es ist auch möglich, daß diese Stellen vom Entwickler schneller erreicht worden sind als die
anderen Bereiche der Schicht. Was auch immer die Ursache sein mag, auf jeden Fall bilden Bezirke, die
nicht genügend belichtet worden sind, um die »infektiöse Entwicklung« einzuleiten, schwarze punktartige
Flecken von sehr geringem Durchmesser. Dieser als »Schwarzpunkteffekt« bekanntgewordene Effekt führt
in der Praxis der Rasterphotographie zu schwarzen Punkten zwischen den normalen Rasterpunkten. Dadurch
werden zwei oder mehrere Punkte verbunden, was sich verständlicherweise nachteilig auswirkt.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften einer photographischen
Silberhalogenidemulsion für Strich- und Rasterarbeiten anzugeben, bei deren Verwendung das Auftreten
des geschilderten Schwarzpunkteffektes auf ein Minimum reduziert wird.
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften einer photographischen Silberhalogenidemulsion für Strich- und Rasterarbeiten, deren Silberhalogenid zu 60 bis 100 Molprozent aus Chlorid, 0 bis 40 Molprozent aus Bromid und 0 bis 5 Molprozent aus Jodid oder zu 40 bis 60 Molprozent aus Chlorid und zu 40 bis 60 Molprozent aus Bromid besteht, aus und ist dadurch ge-" kennzeichnet, daß man der Emulsion vor Zugabe eines Gelatine-Härtungsmittels 10 bis 30 g eines wasserlöslichen Poly(N-alkanolacrylamids) oder Poly(N-alkanolmethacrylamids), in denen der Alkanolrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält oder eines Polyamids der Formel
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften einer photographischen Silberhalogenidemulsion für Strich- und Rasterarbeiten, deren Silberhalogenid zu 60 bis 100 Molprozent aus Chlorid, 0 bis 40 Molprozent aus Bromid und 0 bis 5 Molprozent aus Jodid oder zu 40 bis 60 Molprozent aus Chlorid und zu 40 bis 60 Molprozent aus Bromid besteht, aus und ist dadurch ge-" kennzeichnet, daß man der Emulsion vor Zugabe eines Gelatine-Härtungsmittels 10 bis 30 g eines wasserlöslichen Poly(N-alkanolacrylamids) oder Poly(N-alkanolmethacrylamids), in denen der Alkanolrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält oder eines Polyamids der Formel
O
Il , Il
H2N I CH2-CH2-NH-C-CHOH CHOH-C—NH In-CH2-CH2-NH2
worin η 15 bis 75 bedeutet, pro Mol Silberhalogenid kann die Herstellung eines PoIy(N-alkanolacrylamids)
zusetzt. 65 über das N-Hydroxyalkylacrylamid (oder Methacryl
amid) erfolgen, dessen Herstellung z. B. aus der USA.-Patentschrift
2 593 888 bekannt ist. Die Monomeren
Die zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung benötigten Polyamide können nach bekannten
Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise können dann mit Hilfe eines üblichen Polymeri-
3 4
sationskatalysators, wie ζ. B. Benzoylperoxyd, zu stark B- Herstellung eines Äthylendiamin-Weinsäurewasserlöslichen Polymerisaten polymerisiert werden. polykondensate
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäß verwende- 37,5 g feinzerstoßene Weinsäure wurden in einen ten Polymerisate in der Weise hergestellt, daß ein Poly- Dreihalskolben gegeben und unter Rühren in einer methacrylat oder Polymethylmethacrylat mit einem 5 Mischung von 42 Teilen Äthylalkohol und 7 Teilen Alkanolamin umgesetzt wird. - Wasser aufgelöst. Die Temperatur wurde auf 700C
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäß verwende- 37,5 g feinzerstoßene Weinsäure wurden in einen ten Polymerisate in der Weise hergestellt, daß ein Poly- Dreihalskolben gegeben und unter Rühren in einer methacrylat oder Polymethylmethacrylat mit einem 5 Mischung von 42 Teilen Äthylalkohol und 7 Teilen Alkanolamin umgesetzt wird. - Wasser aufgelöst. Die Temperatur wurde auf 700C
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird eine erhöht und nach der vollständigen Auflösung der
erhebliche Verminderung des Schwarzpunkteffektes Weinsäure wieder auf 40° C erniedrigt. Mit Hilfe eines
erreicht. Tropftrichters ließ man dann Äthylendiamin in die
Als besonders vorteilhaft hat es sich dabei erwiesen, io Lösung eintropfen. Wegen der exothermen Reaktion
wenn der pH-Wert der Emulsion, der gewöhnlich bei wurde der Kolben mit Eiswasser gekühlt, um die Temetwa
4,5 liegt, durch Zugabe einer anorganischen oder peratur bei etwa 40° C zu halten. Das Reaktionsproorganischen
Säure, z. B. Schwefelsäure oder Trichlor- dukt wurde anschließend durch Auflösen in Wasser
essigsäure, auf etwa 3,5 vermindert wird. und Ausfällung mit Methylalkohol gereinigt.
Vorzugsweise wird der Emulsion als Poly(N-alka- 15 60 g des gereinigten Reaktionsproduktes wurden in
nolacrylamid) Poly(N-ß-äthanolacrylamid) zugesetzt. 600 cm3 m-Kresol aufgeschlämmt. Die Mischung
Als besonders vorteilhaft hat sich eine Silberhalo- wurde dann unter Rühren erhitzt. Die Polykonden-
genidemulsion erwiesen, die pro Mol Silberhalogenid sation begann bei etwa 170° C. Die Temperatur wurde
10 bis 30 g Poly-(N-|S-äthanolacrylamid) und 1 bis so lange auf 170 bis 18O0C gehalten, bis sich das
1,5 cm3 konzentrierte Schwefelsäure enthält. 20 Reaktionsprodukt aufgelöst hatte.
Aus der USA.-Patentschrift 2 593 888 ist es zwar be- Das fertige Polykondensat wurde dann aus der
kannt, daß man durch Polymerisation von Hydroxy- Lösung ausgefällt, indem man es in ein großes Volumen
alkylamiden von Acrylsäuren zu für die Herstellung einer methanolischen Lösung einlaufen ließ. Der Nievon
photographischen Silberhalogenidemulsionen ge- derschlag wurde durch Dekantieren in Alkohol geeigneten
Silberhalogenidbindemitteln gelangen kann, 25 waschen. Nach Abtropfenlassen wurde er in Wasser
doch läßt sich der Patentschrift nicht entnehmen, daß aufgelöst und wieder mit Methylalkohol ausgefällt,
sich die beim Verfahren der Erfindung verwendeten Nach Abtropfen wurde er mit Aceton gewaschen, um
Polyamide erfolgreich in hochkontrastreichen Silber- das Trocknen zu erleichtern. Das Polykondensat war
halogenidemulsionen des beschriebenen Typs zur Ver- hygroskopisch. In vorteilhafter Weise wird es daher
minderung des Schwarzpunkteffektes verwenden lassen 30 zweckmäßig in einer Atmosphäre mit einer relativ gewürden.
Auch aus der USA.-Patentschrift 2 533 166, ringen Feuchtigkeit hergestellt. Das Molekulargewicht
die die Verwendung von Polyamiden, wie sie beim lag bei etwa 5000.
Verfahren der Erfindung verwendet werden als GeIa- Q Herstell von poly(N-^-äthanolmethacrylamid
tmeersatz beschreibt, konnte das Verfahren der Erfin- .
dung nicht entnommen werden. 35 Die Herstellung dieses Polyamids erfolgte in der für
Besonders gute Ergebnisse werden ferner erhalten, die Herstellung von Poly(N-/S-äthanolacrylamid) be-
wenn die Polyamide Emulsionen mit 70 bis 92 Mol- schriebenen Weise, indem an Stelle von Polymethyl-
prozent Silberchlorid, 8 bis 30 Molprozent Silber- acrylat diesmal Polymethylmethacrylat verwendet
bromid und bis zu 5 Molprozent Silberjodid zugesetzt wurde.
werden. Besonders geeignet sind auch die aus der 4° Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher
USA.-Patentschrift 2 756 148 bekannten Emulsionen, veranschaulichen,
die 40 bis 90 Molprozent Silberchlorid und von 10 bis R . · 1 1
60 Molprozent Silberbromid enthalten. Die Emul- Beispiel 1
sionen werden in vorteilhafter Weise so hergestellt, Ein wie unter C beschrieben erhaltenes Äthylendaß man einen chloridreichen Silberhalogenidnieder- 45 diamin-Weinsäure-Polykondensat wurde in einer Konschlag ausfällt, worauf man den Niederschlag durch zentration von 25 g Polykondensat pro Mol Silber-Zugabe von Bromidionen in einen mit Bromid ange- halogenid zu einer spektral sensibilisierten, kontrastreicherten Niederschlag umwandelt, wobei man die reichen Silberchloridbromid-Gelatineemulsion zuge-Bromidionen mindestens während des letzten Drittels geben. Die Silberchloridbromidemulsion wurde nach des Fällungsprozesses zugibt. Vorteilhafterweise wird 50 dem in der USA.-Patentschrift 2 756 148 beschriebenen das Silberchloridbromid bei einer höheren Tempe- Verfahren hergestellt und enthielt 65 Molprozent ratur als gewöhnlich üblich, nämlich von 50 bis 95° C Chlorid und 35 Molprozent Bromid. Proben der gefällt. Emulsion mit und ohne Polykondensat wurden derart
die 40 bis 90 Molprozent Silberchlorid und von 10 bis R . · 1 1
60 Molprozent Silberbromid enthalten. Die Emul- Beispiel 1
sionen werden in vorteilhafter Weise so hergestellt, Ein wie unter C beschrieben erhaltenes Äthylendaß man einen chloridreichen Silberhalogenidnieder- 45 diamin-Weinsäure-Polykondensat wurde in einer Konschlag ausfällt, worauf man den Niederschlag durch zentration von 25 g Polykondensat pro Mol Silber-Zugabe von Bromidionen in einen mit Bromid ange- halogenid zu einer spektral sensibilisierten, kontrastreicherten Niederschlag umwandelt, wobei man die reichen Silberchloridbromid-Gelatineemulsion zuge-Bromidionen mindestens während des letzten Drittels geben. Die Silberchloridbromidemulsion wurde nach des Fällungsprozesses zugibt. Vorteilhafterweise wird 50 dem in der USA.-Patentschrift 2 756 148 beschriebenen das Silberchloridbromid bei einer höheren Tempe- Verfahren hergestellt und enthielt 65 Molprozent ratur als gewöhnlich üblich, nämlich von 50 bis 95° C Chlorid und 35 Molprozent Bromid. Proben der gefällt. Emulsion mit und ohne Polykondensat wurden derart
Im folgenden soll zunächst die Herstellung einiger auf Celluloseacetat- und Polyesterträger aufgetragen,
erfindungsgemäß zu verwendender Polyamide näher 55 daß auf eine Fläche von 0,0929 m2 478 mg Silberhalo-
beschrieben werden, ohne jedoch hierfür Schutz zu genid und 473 mg Gelatine entfielen. Die Filme wurden
begehren. dann in einem Sensitometer vom Typ Eastman IB be-
A. Herstellung von Poly(N-/?-äthanolacrylamid) lichtet und mit einem Entwickler der im folgenden angegebenen
Zusammensetzung verschieden lange ent-
10 g feinzerkleinertes Polymethylacrylat wurden in 60 wickelt.
100 cm3 Äthanolamin unter Rühren und unter Rückfluß erhitzt, bis sich das Polymethylacrylat vollständig Natriumsulfit (entwässert) ......... 30 g
100 cm3 Äthanolamin unter Rühren und unter Rückfluß erhitzt, bis sich das Polymethylacrylat vollständig Natriumsulfit (entwässert) ......... 30 g
aufgelöst hatte, was nach 3 bis 6 Stunden der Fall war. Paraformaldehyd 7,5 g
Die Mischung wurde, dann abgekühlt und mehrere Hydrochinon 22,5 g
Male mit Aceton gefällt, um zurückgebliebene Reste 65 Kaliummetabisulfit 2,5 g
des Äthanolamins zu entfernen. Erhalten wurde ein Borsäure (kristallin) 7,5 g
PolyiN-p'-äthanolacrylamid) in einer 60%igen Aus- ' Kaliumbromid 15 g
beute. Mit Wasser aufgefüllt auf 1,0 1.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten:
"... | Trägermaterial | Relative Empfindlichkeit | 1,75 | 2,25 | 2,75 | 3,25 | Punktqualität bei | 2,25 | 2,75 | 3,25 | Schwarzpunkteffekt | |
100 | 148 | 186 | 234 | verschiedenen | 8 | 5 | 3 | bei einer Entwicklungszeit von 2,25 Minuten |
||||
Zusatz | Celluloseacetat | jei verschiedenen | 71 | 102 | 138 | 178 | Entwicklungszeiten in Minuten |
8 | 8 | 7 | ||
Celluloseacetat | 105 | 155 | 195 | 240 | 1,75 | 8 | 5 | 3 | 4 | |||
Ohne | Polyester | Entwicklungszeiten in Minuten*) |
74 | 112 | 148 | 182 | 8 | 8 | 8 | 7 | 1 | |
Polyamid | Polyester | 7 | 5 | |||||||||
Ohne | .7 | 1 | ||||||||||
• Polyamid | 7 | |||||||||||
*) Gemessen bei einer Dichte von 0,60 über dem Schleier.
In der in Tabelle I angegebenen Skala von 0 bis 5 bedeutet 5 einen starken Schwarzpunkteffekt. 0 besagt,
daß kein Schwarzpunkteffekt auftritt. Aus Tabelle I ergibt sich, daß durch die erfindungsgemäße Emulsion
der Schwarzpunkteffekt sehr stark reduziert wird.
Verschiedenen Anteilen der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion wurden verschiedene, in der folgenden
Tabelle aufgeführte Zusätze einverleibt. Die erhaltenen Emulsionen wurden dann auf übliche Schichtträger
aufgetragen. Die erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurden durch einen Magenta-Kontaktraster und einen
Stufenkeil belichtet. Ein Verfahren zur Benutzung solcher Kontaktraster ist aus der Publikation
der Firma Eastman Kodak Company, Rochester, N. Y., USA Nr. Q-21, 1956 (How to Use the Kodak
Magenta Contact Screen) bekannt. Die belichteten Prüflinge wurden dann 2,25 Minuten in einem Entwickler
der im Beispiel 1 angegebenen chemischen Zusammensetzung entwickelt.
In Tabelle II wird der Schwarzpunkteffekt durch eine Zahl einer 7stufigen Skala angegeben. Die einzelnen
Stufen von 0 bis 7 sind gleich groß. Der stärkste Schwarzpunkteffekt wird durch die Zahl 7 angegeben.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt.
Konz. H2SO4 | Tabelle Il | Gradation | Schleier | Schwarzpunkteffekt | |
Zusätze | Empfindlichkeit*) | 4,9 | 0 | 7 | |
Ohne | — | 65 | 5,0 | 0 | 5 |
A (24 g) | 60 ecm | 65 | 5,5 | 0 | 4 |
A (24 g) | — | 66 | 5,0 | 0 | 4 |
B (24 g) | 60 ecm | 67 | 6,4 | 0 | 3 |
B (24 g) | . · — .. | 69 | 5,2 | 0 | 7 |
C ( 5 g) | — | 65 | 5,5 . | 0 | 7 |
D (24 g) | 60 ecm | 67 | 6,0 | 0 | 6 |
D (24 g) | . — | 69 | 5,2 | 0 | 7 |
E(IOg) | — | 67 | 5,0 | 0 | 7 |
F (24 g) | —■ ■ | 65 | 5,4 | 0 | 5 |
G (30 g) | 61 | ||||
*)■ Gemessen bei einer Dichte von 0,60 über dem Schleier.
In Tabelle II bedeuten:
In Tabelle II bedeuten:
A = Poly-(N-/J-äthanolacrylamid).
B = Polykondensat aus Weinsäure und Äthylendiamin.
C = Carboxyäthylcellulose.
D = Polyacrylamid.
E = Polyvinylpyrrolidon.
F = Mischpolymerisat aus Acrylsäure und Acrylnitril (gemäß USA.-Patentschrift 2 968 558.
G = Poly(N-^-äthanolmethacrylamid).
Aus Tabelle II ergibt sich, daß die erfindungsgemäß verwendeten Polyamide den Schwarzpunkteffekt stark
reduzieren, und zwar am stärksten, wenn die Emulsionen genügend sauer sind. Polymere bzw. Polymerisate,
die den erfindungsgemäß verwendeten Polyamiden strukturell ähneln, z. B. Carboxyäthylcellulose,
Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon und ein Mischpolymerisat aus Acrylsäure und Acrylnitril
zeigen demgegenüber keine nennenswerte Reduzierung des Schwarzpunkteffektes.
Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt. Diesmal wurde jedoch das Äthylendiamin-Weinsäure-Polykondensat
der Emulsion vor ihrer Sensibilisierung und zudem vor ihrer chemischen
Reifung zugesetzt. Proben der Emulsion ohne (Versuch 1) und mit Polykondensat (Versuch 2) wurden
auf Celluloseacetatschichtträger aufgetragen. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Versuch
Relative Empfindlichkeit bei verschiedenen Entwicklungszeiten in Minuten*) |
1,75 | •2,25 | 2,75 | 3,25 | Punktqualität bei verschiedenen Entwicklungszeiten in Minuten |
2,25 | 2,75 | 3,25 |
Γ00 | 148 | 186 | 234 | 1,75 | 8 | 5 | 3 | |
80 | 120 | 140 . | 185 | 8 | 8 | 7 | 7 | |
7 |
Schwarzpunkteffekt
bei einer Entwicklungszeit von 2,25 Minuten
*) Gemessen bei einer Dichte von 0,60 über dem Schleier.
4
1
1
109 587/330
Claims (1)
1. Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften einer photographischen Silberhalogenidemulsion
für Strich- und Rasterarbeiten, deren Silberhalogenid zu 60 bis 100 Molprozent aus Chlorid,
0 bis 40 Molprozent aus Bromid und 0 bis 5 Molprozent aus Jodid oder zu 40 bis 60 Molprozent
aus Chlorid und 40 bis 60 Molprozent Bromid besteht, dadurch gekennzeichnet, daß
man der Emulsion vor Zugabe eines Gelatine-Härtungsmittels
10 bis 30 g eines wasserlöslichen Poly(N-alkanolacrylamids) oder Poly(N-alkanolmethacrylamids),
in denen der Alkanolrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, oder eines Polyamids der Formel
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2439551A1 (de) | Verfahren zur haertung photographischer schichten | |
DE1245729C2 (de) | Verfahren zum optischen Aufhellen von beschichtetem Papier | |
DE2263859A1 (de) | Verwendung von sowohl quaternaere ammonium- als auch carboxylgruppen aufweisenden polymeren als peptisationsmittel fuer die herstellung photographischer silberhalogenidemulsionen | |
DE2802016A1 (de) | Lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DE1547747C3 (de) | Direktpositives photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE1148072B (de) | Verfahren zum Modifizieren von nitrilgruppenhaltigen hochmolekularen organischen Stoffen durch eine anorganische Stickstoffbase | |
DE1547744A1 (de) | Photographisches Material | |
DE1547819C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dispersionen von schwarzem kolloidalem Silber | |
DE2658299A1 (de) | Loesliche lichtempfindliche harzzusammensetzung und ihre verwendung | |
DE1472866C (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigen schäften einer photographischen Sübethalo gemdemulsion für Strich und Rasterarbeiten | |
DE1547734B2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2400537A1 (de) | Photoemulsion | |
DE1046492B (de) | Lichtempfindliche Schicht | |
DE1472866B (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigen schäften einer photographischen Silberhalo genidemulsion fur Strich und Rasterarbeiten | |
DE1954958B2 (de) | Verfahren zur Bildung von Vinylpolymerisatbildern | |
DE1040370B (de) | Schichten fuer photographische Zwecke und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2259871A1 (de) | Verfahren zum entwickeln eines lichtempfindlichen fotografischen aufzeichnungsmaterials | |
DE2163965A1 (de) | Verfahren zum Härten eines synthetischen Polymerisats | |
DE2413257C3 (de) | Pfropfmischpolymerisate auf Basis von modifizierter Gelatine und ihre Verwendung in photographischen Silberhalogenidemulsionen | |
DE1522415A1 (de) | Photographische Direktumkehr-Emulsionen | |
DE156345C (de) | ||
DE1472872A1 (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion | |
DE1597478C3 (de) | Verfahren zur Lith-Entwicklung eines photographischen Direkt-Positiv-Silberhalogenidmaterials, das eine Lith-Emulsion enthält | |
DE2046682B2 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2012095C3 (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion |