DE1545438C3 - Verfahren zum Wasserdampfreformieren von zwischen 30 und 400 Grad C siedenden Kohlenwasserstoffen - Google Patents

Verfahren zum Wasserdampfreformieren von zwischen 30 und 400 Grad C siedenden Kohlenwasserstoffen

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DE1545438C3
DE1545438C3 DE1545438A DE1545438A DE1545438C3 DE 1545438 C3 DE1545438 C3 DE 1545438C3 DE 1545438 A DE1545438 A DE 1545438A DE 1545438 A DE1545438 A DE 1545438A DE 1545438 C3 DE1545438 C3 DE 1545438C3
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Description

3 '■■ . A V ■
Einfluß auf die Gaserzeugung hat, während die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren .0,01 Gewichtspro-500cC durchgeführten Versuche zeigen, daß der Zu- zent oder sogar mehr Schwefel enthalten, satz von Wasserstoff zum Ausgangsgut bei platin- Das Ausgangsgut kann im wesentlichen aus gehaltigen Katalysatoren zu einer Verstärkung der Koks- sättigten Paraffinkohlenwasserstoffen bestehen, kann ablagerung auf dem Katalysator führt. Diese Ver- 5 aber auch wesentliche Mengen, z. B. bis zu 50%, an Suchsergebnisse konnten daher das Verfahren gemäß ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffen der Erfindung nicht als aussichtsreich erscheinen lassen. enthalten. Man kann auch aromatische Kohlenwasser-Es kommt noch hinzu, daß die in den genannten aus- stoffe, z. B. Benzol, Toluol und/oder Xylol, als Ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents beschriebe- gangsgut verwenden.
nen Katalysatoren stark schwefelempfindlich sind, io Der Wasserstoff kann bei dem erfindungsgemäßen
was auf die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung Verfahren in beliebiger Weise zugeführt werden. Zum
verwendeten Katalysatoren nicht zutrifft. Beispiel kann das Ausgangsgut selbst vor der Ein-
Aus der britischen Patentschrift 895 038 ist ein führung in den Wasserdampfreformierer teilweise gezweistufiges Verfahren bekannt, bei dem in der ersten spalten sein, beispielsweise durch thermische oder Stufe die hydrierende Spaltung von Kohlenwasser- 15 katalytische Spaltung, und zusammen mit Wasserstoff stoffen an einem Nickelkatalysator, also wiederum eine und gegebenenfalls frischer Beschickung mit dem unter Wasserstoffverbrauch verlaufende Reaktion, Platinmetall-Katalysator in Berührung gebracht werdurchgeführt wird, und das Produkt der hydrierenden den. Ebenso kann der Wasserstoff durch Kreislauf-Spaltung in einer zweiten Verfahrensstufe der Wasser- führung eines Teiles des gasförmigen Produkts oder dampfreformierung in Gegenwart des in der ersten ao durch Abtrennen des Wasserstoffs von dem gas-Stufe verwendeten Katalysators und anschließend in förmigen Produkt und alleinige Kreislaufführung des ) Gegenwart eines Eisenoxidkatalysators bei Tempe- Wasserstoffs zugeführt werden.
raturen von mindestens 7000C, gemäß den Ausfüh- In den nachstehenden Beispielen 1 und 2, in denen
rungsbeispielen bei Temperaturen von 920 bzw. 7950C, verschiedene Versuche zur schnellen Bestimmung der
unterworfen wird. 35 Katalysatoraktivität und -Stabilität beschrieben sind,
Das erfindungsgemäße Verfahren bietet den Vorteil, wird nach dem folgenden Verfahren gearbeitet: Man daß man mit geringeren Verhältnissen von Wasser- bringt 20 g Katalysator in ein 2,5 cm weites Reaktordampf zu Kohlenstoff auskommt, besonders wenn man rohr aus rostfreiem Stahl im Gemisch mit so viel als Ausgangsgut normalerweise flüssige Kohlenwasser- plättchenförmigem Aluminiumoxid (Korngröße von stoffe mit einer mittleren Kohlenstoffzahl von 7 oder 30 1,41 bis 2,38 mm) ein, daß das Gesamtvolumen des mehr je Molekül verwendet, ohne daß der Katalysator Katalysatorgemisches 250 cm3 beträgt. Das Reaktionsdurch Koksabscheidung entaktiviert wird, rohr, das die jeweilige Katalysatorbeschickung enthält,
Es wurde gefunden, daß sich bei der Wasserdampf- wird in einen durch einen Thermostaten gesteuerten reformierung von normalerweise flüssigen Kohlen- Bronzeblockofen eingesetzt. Nachdem die Luft aus Wasserstoffen auf dem Katalysator Koks abscheidet 35 dem System verdrängt worden ist, wird die verdampfte und der Katalysator rasch entaktiviert wird, wenn die Beschickung aus Wasserdampf und Kohlenwasseranfängliche Reaktionszone nicht bei niedrigen Tempe- stoffen, vorerhitzt auf 593° C, durch den Katalysator raturen betrieben wird, um eine wesentliche Umwand- geleitet. Das ausströmende Gas leitet man in einen lung der flüssigen Kohlenwasserstoffe in Methan zu Hochdruckabscheider. Das Wasser kondensiert man erreichen. Normalerweise führt man die Wasserdampf- 40 aus dem ausströmenden Gas aus, mißt das ausreformierung von Kohlenwasserstoffen an herkömm- strömende Gas mit einem Feuchtigkeitsmesser und liehen Katalysatoren mit einer Wasserdampfmenge analysiert Proben desselben.
von 3 bis 10 Mol je Kohlenstoffatom in der Beschik- Der in den Beispielen verwendete JP-4-Treibstoff
kung durch; die Umwandlung von höhermolekularen hat die folgenden Kennwerte: Kohlenwasserstoffen (C7 +) erfordert mehr als 5, ge- 45
wohnlich 8 bis 10 Mol H2O je Kohlenstoffatom. Wird _
die Temperatur in der anfänglichen Reaktionszone Bruttoformel C8,3H16i8
aber erfindungsgemäß gesteuert und ein Metallkataly- Molekulargewicht ................ 111
sator der Platingruppe verwendet, so kann man höhermolekulare Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Kohlen- 50 Aromatengehalt, %........ 24
Wasserstoffe vom Siedebereich des Schwerbenzins, bei Olefineehalt °/ 12 bis 2
molaren Verhältnissen von Wasserdampf zu Kohlen- ' ,
stoff von 1 bis 5 reformieren. Siedebeginn, 0C 56
Bei den höheren Verhältnissen von Wasserdampf zu „,„,τ-» ·,. ■ o^ *■,*,
Kohlenstoff, z. B. von 3 bis 5, sollen die Eintritts- 55 95%-Destillatpunkt, °C .......... 215,6
temperaturen in die erste Reaktionszone unter 6500C, Siedeende, 0C 222
vorzugsweise unter 6000C, liegen. Bei Verhältnissen
von Wasserdampf zu Kohlenstoff von 2 bis 3 sollen die Schwefel, Gewichtsprozent ........ 0,0033
betreffenden Temperaturen um 50° C niedriger liegen.
Durch den Zusatz von Wasserstoff, verbunden mit 60
einer sorgfältigen Lenkung der Temperatur, in der
ersten Verfahrensstufe wird sogar die erfolgreiche r · 1
Durchführung der Wasserdampf reformierung an Pia- Beispiel 1 tinmetall-Katalysatoren bei molaren Verhältnissen von
Wasserdampf zu Kohlenstoff von nur 1 bis 2 ermög- 65 Versuch A (Vergleichsversuch) licht.
Da die Platinmetall-Katalysatoren sehr unempfind- Eine Beschickung aus JP-4-Treibstoff und Wasserlich gegen Schwefel sind, kann das Ausgangsgut bei dampf wird mit einer Raumströmungsgeschwindigkeit
I 545
von 1 Gewichtsteil/Gewichtsteil/Std. in eine Versuchsanlage geleitet, die einen Wasserdampfreformierungskatalysator enthält, der aus 0,4 Gewichtsprozent Platin und 0,1 Gewichtsprozent Rhodium auf Aluminiumoxidkugeln besteht, die 6% Siliciumdioxid enthalten. Das Mol-Atom-Verhältnis von Wasserdampf zu Kohlenstoff in der Beschickung beträgt 5:1, der Druck 10,55 atü, und die Katalysatortemperatur wird zwischen 600 und 700° C gehalten. In der ersten Stunde werden 65,11 Gas entwickelt, und die Gasentwicklung nimmt bis auf 24,5 1 in der vierten Stunde ab, was auf der fortlaufenden Entaktivierung des Katalysators beruht. 15 Minuten nach Beginn der Umsetzung strömt bereits nichtumgewandeltes öl aus der Anlage aus; vorher betrug die Umwandlung der Kohlenwasserstoffe in gasförmige Produkte 100%.
Versuch B
Dieser Versuch wird wie Versuch A durchgeführt, jedoch unter Zuführung von Wasserstoff mit einer Geschwindigkeit von 28,31/Std., was 6 bis 7 Mol Wasserstoff je Mol Kohlenwasserstoff in der Beschickung oder einem Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenstoff in der Beschickung von 0,75 bis 0,89 entspricht. Hierbei entwickeln sich bei einer Versuchsdauer von 6 Stunden in jeder Stunde 68 1 Gas (abzug- lieh des zugefügten H2), und aus der Anlage strömt kein nichtumgewandeltes Öl aus. Die Umwandlung der Kohlenwasserstoffe in gasförmige Produkte beträgt daher 100%.
Der Zusatz von Wasserstoff verhindert also die Entaktivierung des Katalysators. Während eines Teiles von Versuch B wird das Wasserdampf-Kohlenstoff-Verhältnis ohne nachteilige Wirkungen auf 4,1:1 herabgesetzt. Bei Zuführung von Wasserstoff kann man auch noch mit einem Wasserdampf-Kohlenstoff-Verhältnis von 1:1 arbeiten, ohne daß die Aktivität oder Stabilität des Katalysators beeinträchtigt wird.
Beispiel 2
Versuch C (Vergleichsversuch)
JP-4-Treibstoff wird in Gegenwart von Wasserdampf unter Zuführung von Wasserstoff in Gegenwart eines Nickelkatalysators reformiert. Der Katalysator enthält 15% Nickel. Die Umwandlung erfolgt bei einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 0,5 Gewichtsteilen/Gewichtsteil/Std. Wie Tabelle I zeigt, nimmt die erzeugte Gasmenge von der 6. bis 10. Stunde gleichmäßig und in der 8. bis 9. Stunde rasch ab. In der 10. bis 11. Stunde wird eine 6,4 mm tiefe Ölschicht im Abscheider festgestellt. In der 11. bis 12. Stunde wird die Temperatur auf 695° C erhöht. Dies führt aber zu keiner Verbesserung; der Katalysator ist im wesentlichen inaktiviert.
Tabelle I
Zeit, Temperatur, ° C maximale Druck, Verhältnis Verhältnis Gashilduriff*^
Stunden mittlere 649 atü H2O/C Hj/C VJi C4O LSI EVlLIlIg^ β
0. bis 1. 628 649 10,55 4,6 0,68 0,365
1. bis 2. 629 648 10,55 4,4 0,70 0,396
2. bis 3. 629 647 10,55 5,6 0,81 0,413
3. bis 4. 629 646 . 10,55 5,6 0,81 0,416
4. bis 5. 629 646 10,55 5,3 0,84 0,486
5. bis 6. 629 645 10,55 5,6 0,81 0,458
6. bis 7. 629 647 10,55 5,3 0,84 0,436
8. bis 9. 631 649 10,55 4,7 0,84 0,314
9. bis 10. 631 695 10,55 4,8 0,84 0,218
11. bis 12. 668 696 10,55 5,3 0,84 0,229
12. bis 13. 671 10,55 5,0 0,81 0,201
*)Kubikmeter je 100 g JP-4-Treibstoff; bis zur 7. Versuchsstunde beträgt die Umwandlung der Kohlenwasserstoffe in gasförmige Produkte 100%.
Versuch D
Man arbeitet gemäß Versuch C, jedoch mit einem Katalysator aus 0,5% metallischem Rhodium auf Aluminiumoxidkugeln, die 6% Siliciumdioxid enthalten. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle II. In der 3. bis 6. Stunde (Höchsttemperatur 657°C; mittlere Temperatur 63O0C) hat das gasförmige Produkt die folgende Zusammensetzung:
Volumprozent
CO2 12,2
CO 4,6
H2 73,8
CH1 ■■■ 9,2
99,8
In der 7. und_8. Stunde werden 6,4 mm Öl im Abscheider festgestellt, doch nach Erhöhung der Temperatur auf 7070C strömt das Gas frei von öl aus, und die Menge des gebildeten Gases hat sich kaum ge-
ändert. Die Ergebnisse zeigen, daß unter Bedingungen, die in 11 Stunden zur Entaktivierung des Nickelkatalysators führen, der Platinmetallkatalysator über einen Zeitraum von 24 Stunden aktiv ist.
Temperatur, 0C maximale Tabelle II Verhältnis Verhältnis Gasbildung*)
Zeit, mittlere 649 Druck, H,0/C Η,/C
Stunden 632 649 atü 5,3 0,88 0,345
0. bis 1. 631 650 10,55 5,0 0,80 0,317
1. bis 2. 629 649 10,55 4,8 0,77 0,342
2. bis 3. 628 657 10,55 5,3 0,84 0,360
3. bis 4. 632 650 10,55 5,5 0,88 0,345
4. bis 5. 629 707 10,55 5,4 0,88 0,314
5. bis 6. 704 707 10,55 4,7 0,75 0,382
9. bis 10. 704 709 10,55 4,8 0,77 0,394
10. bis 11. 704 710 10,55 5,2 0,84 0,411
11. bis 12. 703 710 10,55 4,6 0,75 0,340
18. bis 19. 703 715 10,55 4,6 0,75 0,274
19. bis 20. 703 713 10,55 5,2 0,84 0,360
20. bis 21. 700 714 10,55 4,8 0,77 0,331
21. bis 22. 701 714 10,55 4,8 0,77 0,317
22. bis 23. 703 10,55 5,0 0,80 0,328
23. bis 24.**) 10,55
*) Kubikmeter je 100 g JP-4-Treibstoff. **) Versuch auf Grund des Durchbruchs von Öl beendet bis zu diesem Zeitpunkt beträgt die Umwandlung der Kohlenwasserstoffe in gasförmige Produkte, ausgenommen in der 7. und 8. Stunde, 100%.
Beispiel 3
Man arbeitet nach Beispiel 1 und 2, jedoch mit 50 g Katalysator, der mit Aluminiumoxid auf 200 cm3 verdünnt ist. Bei den Versuchen, bei denen Wasserstoff zugeführt wird, wird dieser mittels einer Diffusionsanlage aus dem gasförmigen Produkt abgetrennt und im Kreislauf geführt. Nach Verdrängung der Luft aus dem Reaktionsrohr wird das dampfförmige Ausgangsgut — mit bzw. ohne zugesetzten Wasserstoff — über den Katalysator geleitet.
Diese Versuche E, F und G werden mit einem Katalysator aus 1,6 Gewichtsprozent Platin und 0,4 Gewichtsprozent Rhodium auf Aluminiumoxidkugeln durchgeführt, die 6% Siliciumdioxid enthalten. Als Ausgangsgut dient ein Raffinat mit den folgenden Kennwerten:
Molekulargewicht 92
Aromaten und Olefine, % 8
Siedebeginn, 0C 65,6
Siedeende, 0C 134,4
95%-Destillatpunkt, 0C 121,7
Schwefel, Gewichtsprozent 0,0001
Die Reformierung erfolgt bei einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 1,0 Gewichtsteil/Gewichtsteil/Std., einem Druck von 10,55 atü und einer mittleren Katalysatortemperatur von 6700C; die höchste Temperatur beträgt im Versuch F 675°C und im Versuch G 6900C.
Versuch E (Vergleichsversuch)
Dieser Versuch wird ohne Wasserstoff zusatz bei einem anfänglichen Verhältnis von Wasserdampf zu Kohlenstoff von 1,6 durchgeführt. Nach 23 Stunden stellt man das Verhältnis von H2O zu C auf 1,4 ein und hält dieses Verhältnis bis zum Ende des Versuchs aufrecht. Bis zur 60. Stunde beträgt die Umwandlung der Kohlenwasserstoffe in gasförmige Produkte 100%. Nach 60 Stunden sinkt die Gasbildung stetig ab, und von der 88. Stunde an erscheint im Durchlauf nichtumgesetztes
Öl. Nach 100 Stunden wird die Temperatur auf 7000C erhöht, doch ist die Leistung noch nicht zufriedenstellend, und der Versuch wird nach 119 Stunden abgebrochen. Der Katalysator ist stark verkokt und zusammengebacken. Im allgemeinen arbeitet der Katalysator bei einem Wasserdampf-Kohlenstoff-Verhältnis von 1,4:1 ohne Wasserst off zuführung 37 Stunden ohne Entaktivierung und 65 Stunden ohne Öldurchbruch.
Versuch F
45
In diesem Versuch beträgt das Wasserdampf-Kohlenstoff-Verhältnis in der 1. Stunde 3; dann beginnt man mit der Wasserstoffkreislaufführung und verringert das Wasserdampf-Kohlenstoff-Verhältnis auf 1,4:1. Auf dieser Höhe wird das Wasserdampf-Kohlenstoff-Verhältnis bis zur 135. Stunde gehalten; dann wird es auf 1,3:1 herabgesetzt. Während des ganzen Versuchs beträgt die Wasserstoff-Kreislaufführung 0,09 bis 0,31 Mol Wasserstoff je Kohlenstoff- atom, und zwar:
Zeit, Stunden Verhältnis HJC
1. bis 18. —
18. bis 19 ...........0,17
27. bis 37. 0,17
38. bis 39. 0,09
51. bis 53. ...........0,07
63. bis 99 ...0,09
99. bis 111. ...... .0,04
111. bis 135 .....0,08
135. bis 147. 0,04
Nach 140 Stunden arbeitet die Anlage noch immer zufriedenstellend und zeigt kein Anzeichen einer Ent-
409641/28
aktivierung des Katalysators. Im letzten Zeitraum (135. bis 147. Stunde) hat das gasförmige Produkt die folgende Zusammensetzung:
Volumprozent
CO2
CO
H2 .
CH4
15,7
8,1
40,1
36,1
100,0
Während des ganzen Versuchs beträgt die Umwandlung der Kohlenwasserstoffe in gasförmige Produkte 100%.
Versuch G
Dieser Versuch wird unter Zuführung von 0,3 bis 1 Mol Wasserstoff je Kohlenstoffatom durchgeführt. Nach 125stündigem Betrieb bei einem Wasserdampf-Kohlenstoffverhältnis zwischen 1,8 und 1,2 arbeitet ao der Katalysator noch zufriedenstellend und zeigt kein Anzeichen einer Entaktivierung. Die Prüfung des Katalysators zeigt eine geringe Koksbildung; der Katalysator ist freifließend und nicht agglomeriert. Während des ganzen Versuchs beträgt die Umwand-
lung der Kohlenwasserstoffe in gasförmige Produkte 100 %. Die Verhältnisse von Wasserdampf und Wasserstoff zum Kohlenstoff der Beschickung sind während dieses Versuchs die folgenden:
IO
Zeit, Stunden Verhältnis Verhältnis
H2O/C H2/C
3. bis 4. 1,6
31. bis 37. 1,5 1,3
54. bis 56, 1,4 0,5
79. bis 81. 1,3 0,6
104. bis 105. 1,2 0,4
106. bis 107. 1,2 0,2
Während der letztgenannten Periode (106. bis 107. Stunde) hat das gasförmige Produkt die folgende Zusammensetzung:
Volumprozent
CO2
CO
H2 .
CH4
16,5 16,4 23,7 43,4 100,0

Claims (3)

1 2 bei Verwendung normalerweise flüssiger Kohlen- PatentansDrüche· Wasserstoffe als Ausgangsgut verhindert werden sollte. Auf Grund des steigenden Bedarfs an Wasserstoff ist die Entwicklung verbesserter Verfahren zum Was-
1. Verfahren zum Wasserdampfreformieren von 5 serdampfreformieren von Kohlenwasserstoffen von zwischen 30 und 4000C siedenden Kohlenwasser- großer technischer Bedeutung. Der Erfindung liegt die stoffen durch Umsetzung mit 1 bis 5 Mol Wasser- Aufgabe zugrunde, ein solches verbessertes Verfahren dampf je Kohlenstoffatom der Kohlenwasserstoff- zur Verfügung zu stellen, das über lange Zeiträume beschickung in Gegenwart eines Platinmetall- hinweg ohne wesentlichen Aktivitätsverlust des Katakatalysators bei erhöhtem Druck, Temperaturen io lysators durchgeführt werden kann.
zwischen 700 und 10000C und einer Raumströ- Diese Aufgabe wird bei dem eingangs definierten
mungsgeschwindigkeit zwischen 0,05 und 5 Ge- Verfahren erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man wichtsteilen/Gewichtsteil Katalysator/Std., d a- dem Ausgangsgut vor der Umsetzung bei Tempedurch gekennzeichnet, daß man dem raturen zwischen 700 und 10000C 0,05 bis 10 Mol Ausgangsgut vor der Umsetzung bei Temperaturen 15 Wasserstoff je Kohlenstoffatom der Beschickung zuzwischen 700 und 10000C 0,05 bis 10 Mol Wasser- setzt und die Reaktionstemperatur unterhalb 700° C stoff je Kohlenstoffatom der Beschickung zusetzt hält, bis mindestens 90% der Kohlenwasserstoffe in und die Reaktionstemperatur unterhalb 700° C gasförmige Produkte einschließlich Methan, Wasserhält, bis mindestens 90% der Kohlenwasserstoffe stoff und Oxiden des Kohlenstoffs umgewandelt sind, in gasförmige Produkte einschließlich Methan, 20 Vorzugsweise wird das Verfahren bei Drücken Wasserstoff und Oxiden des Kohlenstoffs umge- zwischen 2 und 50 at durchgeführt, und der Katalywandelt sind. , sator weist vorzugsweise ein inertes, hitzebeständiges
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Oxid als Träger auf und hat einen Platinmetallgehalt zeichnet, daß es bei Drücken zwischen 2 und 50 at von 0,01 bis 20 Gewichtsprozent.
durchgeführt wird. 25 Die französische Patentschrift 1 330 665 beschreibt
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ein Verfahren zur hydrierenden Spaltung vonKohlenzeichnet, daß man einen Katalysator mit einem Wasserstoffen mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen im Moleinerten hitzebeständigen Oxid als Träger und einem kül zu leichteren Kohlenwasserstoffen, welches in Platinmetallgehalt von 0,01 bis 20 Gewichtsprozent Gegenwart von Platinmetall-Trägerkatalysatoren bei verwendet. 3° Temperaturen von 80 bis 6000C, vorzugsweise von 125
bis 45O0C, durchgeführt wird. Nach den Angaben der Patentschrift soll die Entaktivierung des Platinmetallkatalysators infolge von Koksablagerung durch Anwendung möglichst niedriger Reaktionstemperaturen
35 verhindert werden. Das Verfahren zielt in erster Linie
auf die Bildung von Methan ab, nicht aber auf die Bildung von Wasserstoff, und es unterscheidet sich in seinem Reaktionsmechanismus grundlegend von der Wasserdampfreformierung, indem es ohne Zusatz von
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Wasser- 40 Wasserdampf durchgeführt wird und seiner Natur dampfreformieren von zwischen 30 und 400° C sieden- nach unter Wasserstoffverbrauch verläuft,
den Kohlenwasserstoffen durch Umsetzung mit 1 bis Im Gegensatz dazu zielt das Verfahren gemäß d r
5 Mol Wasserdampf je Kohlenstoffatom der Kohlen- Erfindung in erster Linie auf die Neubildung erhebwasserstoffbeschickung in Gegenwart eines Platin- licher Mengen an Wasserstoff ab und bedient sich dazu metallkatalysators bei erhöhtem Druck, Temperaturen 45 der an sich bekannten Wasserdampfreformierung.
zwischen 700 und 1000° C und einer Raumströmungs- Aus den ausgelegten Unterlagen des belgischen
geschwindigkeit zwischen 0,05 und 5 Gewichtsteilen/ Patents 634 920 ist ein Verfahren zum Wasserdampf-Gewichtsteil Katalysator/Stunde. reformieren von bis zu 3500C siedenden Kohlen-Wasserstoffreformierungsverfahren sind z. B. aus Wasserstoffen unter Verwendung von Nickel- oder den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 50 Kobaltkatalysatoren bekannt, die ein Metall der Platin-632 913 bekannt, in denen die Wasserdampfreformie- gruppe in Mengen von 0,001 bis 0,5, vorzugsweise von rung in Gegenwart von Nickelkatalysatoren oder 0,005 bis 0,02, Gewichtsprozent enthalten, bei dem die Platinmetallkatalysatoren auf hitzebeständigen Trä- Rückstandsbildung auf dem Katalysator, ohne dessen gern bei Temperaturen von 550 bis 750°C und Drücken Aktivität herabzusetzen, durch Zusatz von Wasservon mindestens 7 atü unter solchen Bedingungen be- 55 stoff vermindert werden soll. Jedoch ergibt sich aus schrieben wird, daß ein Umwandlungsgrad zu gas- den Ausführungsbeispielen des Patents, daß beispielsförmigen Produkten von mindestens 92 % erzielt wird weise die Lebensdauer eines Nickelkatalysators ohne und die gasförmigen Produkte mindestens 10 Volum- Platingehalt durch einen Zusatz von 0,007 % Platin prozent Methan enthalten. beim Arbeiten bei 6000C nur sehr unbedeutend ver-Ein ähnliches Wasserdampfreformierverfahren ist 60 längert wird, während sie unter den gleichen Arbeitsaus den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents bedingungen durch Zusatz von 0,042 % Platin bedeu-622 367 bekannt, wobei Temperaturen von 500 bis tend verkürzt wird. Ferner zeigen die Beispiele des 1000° C, vorzugsweise von 700 bis 9000C, insbesondere genannten Patents, daß — wiederum bei einer Reakvon 700 bis 8000C, angewandt werden sollen. tionstemperatur von 6000C — der Wasserstoffzusatz Bei den bekannten Wasserdampfreformierverfahren 65 zum Ausgangsgut sich zwar auf die Leistung eines mußten jedoch verhältnismäßig große Wasserdampf- Nickelkatalysators, der kein Platin enthält, günstig mengen angewandt werden, wenn eine schnelle Ent- auswirkt, daß er jedoch im Falle eines 0,01 % Platin aktivierung des Katalysators durch Koksablagerung enthaltenden Nickelkatalysators einen ungünstigen
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