DE1545314C3 - Verfahren zur hydrierenden Entschwefelung von Kohlenwasserstoffen - Google Patents
Verfahren zur hydrierenden Entschwefelung von KohlenwasserstoffenInfo
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Description
prozent Nickel, 2,5 Gewichtsprozent Kupfer, 2,5 Gewichtsprozent Chrom und 0,2 Gewichtsprozent Mangan
entstand. Nach dem Trocknen an Luft bei 400° C wurde dieser Katalysator bei 300° C mit Wasserstoff
reduziert und danach mit Wasserstoffgemisch eines Schwefelwasserstoffgehaltes von 20 Molprozent sulfidiert.
Das Atomverhältnis von Schwefel zu Nickel betrug für beide Katalysatoren 0,791 zu 1.
Reaktionsbedingungen
Temperatur des Reaktionsgefäßes 270° C
Druck , 30atü
Mengenverhältnis des waserstoffhaltigen Gases zur Rohgaseingabe
(Molverhältnis) 0,2
Raumströmungsgeschwindigkeit
in WWh ....· 25
Gaszusammensetzung nach der Entschwefelung Für die mit den beiden zu vergleichenden Katalysatoren
angesetzten Versuche wurden folgende Versuchsbedingungen eingehalten:
Temperatur des Reaktionsgefäßes 355° C
Druck 35 kg/cm2
Molverhältnis Hydriergas zu
Benzin 0,3
Raumströmungsgeschwindigkeit in
WWh 6
Die Gaszusammensetzung der aus dem Reaktor austretenden Gase bei Verwendung der zu vergleichenden
Katalysatoren wurde nach unterschiedlichen Betriebsdauern wie folgt gefunden:
Gasbestandteil
Katalysator A-2
in Volumprozent
in Volumprozent
Katalysator B-2 in Volumprozent
nach
4Std.
4Std.
nach 185 Std. 5 Std.
185 Std.
Gas | Katalysator | Katalysator | Volum |
bestandteile | A-I | B-I | prozent |
nach 180 | |||
Volumprozent | Volumprozent | Stunden | |
nach | nach | ||
5 Stunden | 5 Stunden | ||
Restschwefel
Gewichts-
20,1
5,3
32,0
42,6
0,0
3,1
21,9
5,4
31,0
41,7
0,0
0,8
21,1
5,6
31,3
42,0
0,0
1,1
H2 | 14,1 | 7,6 | 19,2 | 19,4 |
CO | 11,4 | 8,0 | 11,1 | 10,8 |
CO2 | 29,9 | 33,1 | 29,3 | 29,4 |
N2 | 43,2 | 46,4 | 40,4 | 40,4 |
CH4 | 1,2 | 4,9 | 0,0 | 0,0 |
Schwefel | 0,9 | 3,8 | 0,6 | 0,8 |
Gewichts-ppm |
Aus dem Ergebnis wird die überlegene Entschwefelungswirkung und auch die lange Dauer dieser
Wirkung ersichtlich.
Nachfolgend wird ein Vergleichsversuch mit einer Rohbenzinfraktion als Ausgangsmaterial beschrieben.
Dieses Ausgangsmaterial besaß die folgenden Kennzahlen: spezifisches Gewicht 0,688; Anfangssiedepunkt
32°C; Endsiedepunkt 132° C; Schwefelgehalt 188 ppm. Diese Benzinfraktion wurde mit einem Hydriergas
folgender Zusammensetzung behandelt:
10 Volumprozent CO, 20 Volumprozent H2, 30 Volumprozent CO2 und 40 Volumprozent N2.
Vergleichskatalysator A-2
Der Katalysator enthielt auf Diatomeenerde als Trägerstoff 46 Gewichtsprozent Nickel ohne zusätzliche
Fremdmetalle.
Erfindungsgemäßer Katalysator B-2
Dieser enthielt auf Diatomeenerde neben 46 Gewichtsprozent
Nickel noch 2,5 Gewichtsprozent Kupfer, 2,5 Gewichtsprozent Chrom und 0,2 Gewichtsprozent
Mangan.
Beide Katalysatoren wurden bei 220° C mit Wasserstoff reduziert und dann mit einem 5 Molprozent
Schwefelwasserstoff enthaltenden Wasserstoffgemisch sulfldiert. In beiden Katalysatoren betrug das Atomverhältnis
von Schwefel zu Nickel 0,751 zu 1.
Man erkennt die wesentlich bessere Entschwefelung mit dem Katalysator B-2 besonders deutlich
nach längerer Betriebsdauer. Während nach 185stündigem Betrieb mit dem normalen Katalysator der
Wert bereits auf 3,8 ppm angestiegen war, betrug er bei dem erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysator
immer noch nur 0,8 ppm.
Es wurde das gleiche Ausgangsmaterial und der gleiche Katalysator B-2 verwendet, wie sie in dem
Beispiel 2 eingesetzt worden waren. Es wurde unter folgenden Reaktionsbedingungen mit einem wasserstoffhaltigen
Gas folgender Zusammensetzung gearbeitet:
Zusammensetzung des wasserstoffhaltigen Gases
Volumprozent
Wasserstoff 10
Kohlenmonoxyd 10
Methan 30
Stickstoff 50
Reaktionsbedingungen
Temperatur des Reaktionsgefäßes .. 340° C
Druck 12atü
Molverhältnis des Gases zum Rohmaterial 0,2
Raumströmungsgeschwindigkeit
WWh 4
Der Restgehalt des Schwefels in der gereinigten Benzinfraktion betrug bei diesem Beispiel 1 ppm; das
entspricht einem Entschwefelungsgrad von 99,6%. Dieses Ergebnis zeigt deutlich, daß eine befriedigende
Entschwefelung auch dann erreichbar ist, wenn die Wasserstoffkonzentration niedrig und die Kohlenmonoxydkonzentration
hoch ist.
weniger, berechnet auf das Volumen des im Gas enthaltenen Wasserstoffes, einzuschränken. Obwohl
die Olefine in einem gewissen Ausmaß hydriert werden, so stellt doch die Anwesenheit von Olefinen für
5 den Reaktionsablauf keine Erschwerung dar, weil die Geschwindigkeit dieser Hydrierung im Vergleich zur
Hydierung der Schwefelverbindungen geringer ist.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erreichbaren Vorteile sind sehr bemerkenswert und
dungsgemäße Verfahren eine Vielzahl'von verschiedenen
Anwendungsgebieten. Zur näheren Erläuterung der Erfindung und zum
stoff in einer Menge von mindestens 10 Molprozent
enthalten. Darüber hinaus muß, da die oben angeführten Gase Kohlenmonoxyd und/oder Kohlendioxyd enthalten, auf die Beschränkung geachtet
werden, daß die Gesamtmenge der Kohlenoxyde
nicht höher liegt als höchstens 65 Molprozent und
daß vorzugsweise das Molverhältnis für Kohlendioxyd
bei 25 Molprozent oder weniger und dasjenige des
Kohlenmonoxydes bei 40 Molprozent oder weniger
liegt. Es hat sich herausgestellt, daß die Gegenwart io zeigen sich vor allem in einer erhöhten Selektivität
enthalten. Darüber hinaus muß, da die oben angeführten Gase Kohlenmonoxyd und/oder Kohlendioxyd enthalten, auf die Beschränkung geachtet
werden, daß die Gesamtmenge der Kohlenoxyde
nicht höher liegt als höchstens 65 Molprozent und
daß vorzugsweise das Molverhältnis für Kohlendioxyd
bei 25 Molprozent oder weniger und dasjenige des
Kohlenmonoxydes bei 40 Molprozent oder weniger
liegt. Es hat sich herausgestellt, daß die Gegenwart io zeigen sich vor allem in einer erhöhten Selektivität
von Substanzen wie Methan oder Stickstoff in den Ga- der Wirkung, welche sich praktisch überhaupt nicht
sen die hydrierende Entschwefelung nicht wesentlich auf Kohlenmonoxyd erstreckt, ohne dabei die Hydrie-
behindert, sondern daß eine Erhöhung des Gehalts rungswirkung auf die Schwefelverbindungen zu ver-
an diesen Substanzen lediglich zu einer Verminde- mindern. Die Geringfügigkeit der mit einer Wärmerung
der Reaktionsgeschwindigkeit in sehr begrenz- 15 entwicklung verbundenen unerwünschten Sekundär-
tem Ausmaß führt. Allerdings ist es ungünstig, wenn reaktionen trägt zur Vereinfachung des Aufbaues
irgendwelche Stickstoffoxyde in diesen Gasen ent- und zur Verminderung der Größe der Betriebsanlage
halten sind. bei und ist auch wahrscheinlich für die festzustellende
Das erfindungsgemäße hydrierende Entschwefe- erhöhte Katalysatorbeständigkeit verantwortlich, wellungsverfahren
wird bei einer Temperatur im Bereich 20 ehe eine Betriebsweise mit langer Betriebsdauer ge-
von 200 bis 450° C durchgeführt; die bevorzugte stattet. In solchen Fällen, bei denen die Erfindung
Temperatur liegt im Bereich von 250 bis 400° C. auf eine Rohmaterialeingabe mit einem niedrigen
Der Druck, bei dem die Reaktion durchgeführt wird, Siedebereich angewandt wird, kann das beigemischte
liegt im Bereich zwischen atmosphärischem Druck Gas nach der Reaktion als Betriebsgas oder auch als
und 100 atü. Im Hinblick auf die Tatsache jedoch, 25 ein Ausgangsmaterialgas im Dampfcrackprozeß ver-
daß die Reaktion sogar bereits bei atmosphärischem wendet werden. Demzufolge besitzt also das erfin-Druck
gut voranschreitet, ist es nicht besonders nützlich, einen sehr stark erhöhten Druck anzuwenden.
Die Art des verwendeten Reaktionsgefäßes bildet
Die Art des verwendeten Reaktionsgefäßes bildet
zwar kein besonderes Erfordernis der Erfindung; es 3° Nachweis des erzielbaren Vorteils an Hand von Ver-
hat sich aber ein Reaktionskessel des adiabatischen gleichsbefunden dienen die nachfolgenden Beispiele.
Festbett-Typs von einfachem Aufbau mit einer „ . -I1
Schicht eines gepackten Katalysators gut bewährt, da a e 1 s ρ 1 e 1 1
keine wesentliche Hydrierung von Kohlenoxyden Eine Fraktion von verflüssigtem Butan (von dem
oder aromatischen Gruppen während der Reaktion 35 10 Gewichtsprozent als Butylen vorlagen) mit einem
stattfindet und da auch keine bemerkenswerte
Wärmeentwicklung auftritt. Diese Tatsache stellt
einen der wesentlichen Vorteile der Erfindung dar.
Wärmeentwicklung auftritt. Diese Tatsache stellt
einen der wesentlichen Vorteile der Erfindung dar.
Das zu reinigende Ausgangsmaterial wird nach
Zusatz des wasserstoffhaltigen Gases in üblicher 40 lenmonoxyd und 25 Volumprozent aus Wasserstoff
Weise durch die Katalysatorschicht geschickt und bestand, in einem Vergleichsversuch mit einem bedabei
zweckmäßig eine Raumströmungsgeschwindigkeit von 0,2 bis 30 V/V/h eigestellt. Dabei kann das
Mengenverhältnis zwischen dem wasserstoffhaltigen
Mengenverhältnis zwischen dem wasserstoffhaltigen
Gas und dem Ausgangsmaterial so gewählt werden, 45 Aus dem nach der hydrierenden Entschwefelung gedaß
eine Menge von 0,1 bis 10 Mol des wasserstoff- bildeten Gas wurde der Schwefelwasserstoff durch
haltigen Gases auf 1 Mol des zu reinigenden Aus- Adsorption abgeschieden. Die Herstellung der vergangsmaterials
kommt. wendeten Katalysatoren, die Reaktionsbedingungen Die Geschwindigkeit der Hydrierung der Schwefel- und die Zusammensetzung des bei diesem Vergleichsverbindungen nimmt bei den Verbindungen mit 50 versuch gebildeten Gases werden nachstehend anhöherem
Molekulargewicht ab. Sie ändert sich auch geführt.
mit der Struktur der Verbindungen, selbst wenn diese Vergleichskatalvsator A-I
im Hinblick auf ihr Molekulargewicht eng beiein- .
ander liegen. Für die praktische Ausführung bedeutet j?-Aluminiumhydroxydträgerstoff wurde mit einer
das, daß die Reaktionsbedingungen im Bereich der 55 Lösung von Nickelaminkomplexsalz derart behandelt,
vorerwähnten Rahmenbedingungen einer Anpassung daß die Menge des auf dem Trägerstoff niedergeschla-
bedü'rfen, und zwar in Abhängigkeit vom Typ des genen Nickels 15 Gewichtsprozent des Gesamt-
Ausgangsmaterials und ebenso auch vom Typ der gewichtes des Katalysators betrug. Nach dem Trock-
darin enthaltenen Schwefelverbindungen. Wenn sich nen wurde der Katalysator bei einer Temperatur von
allerdings in dem Ausgangsmaterial konjugierte 60 300° C reduziert und danach mit einem Wasserstoff-
Diene oder Acetylene befinden, werden diese Sub- gas behandelt, das Schwefelwasserstoff in einer An-
stanzen während der hydrierenden Entschwefelung teilsmenge von 20 Molprozent enthielt,
hydriert und unter Freisetzung von Wärme in Olefine „ ,
übergeführt. Es ist deshalb zweckmäßig, im Hinblick Erfindungsgemaß verwendeter Katalysator B-I
auf eine erleichterte Überwachung der Reaktion die 65 Der ?/-Aluminiumoxydträgerstoff wurde in einer
gesamte Menge der konjugierten Diene und Acety- Imprägnierlösung getränkt, die Nickelnitrat, Kupfer-
lene, die in dem der Katalysatorschicht zuzuführen- nitrat, Chromnitrat und Mangannitrat in solcher
den Gemisch enthalten ist, auf 10 Molprozent oder Menge enthielt, daß ein Katalysator mit 15 Gewichts-
Schwefelgehalt von 30 ppm (Gewichtsteilen) neben Schwefelwasserstoff wurde zusammen mit einem Gas,
das zu 40 Volumprozent aus Stickstoff, 30 Volumprozent aus Kohlendioxyd, 5 Volumprozent aus Koh-
kannten geschwefelten Nickelkatalysator (A-I) und mit dem erfindungsgemaß zu benutzenden geschwefelten
Nickelkatalysator (B-I) in Kontakt gebracht.
Der gleiche Katalysator B-2, wie er im Beispiel 2 verwendet worden war, wurde für die Behandlung
eines Gemisches aus Toluol und Thiophen eingesetzt, bei dem der Gesamtgehalt an Schwefel 400 ppm (Gewichtsteile)
betrug. Das Gemisch wurde einer hydrierenden Entschwefelung mit einem Gasgemisch unterworfen,
das zu 60 Volumprozent aus Wasserstoff und zu 40 Volumprozent aus Kohlenmonoxyd bestand.
Reaktionsbedingungen
Temperatur des Reaktionsgefäßes ..
Druck
Druck
34O0C
50atü
50atü
Molverhältnis des Gases zum Rohmaterial 0,2
Raumströmungsgeschwindigkeit
V/V/h 2,5
Der verbleibende Schwefelgehalt im gereinigten Toluol betrug bei diesem Beispiel 10 ppm, was einem
Entschwefelungsgrad von 97,5 °/o entspricht. Das Ergebnis zeigt, daß unter Anwendung des erfindungsgemäßen
Verfahrens sogar noch dann ein befriedigendes Ergebnis der hydrierenden Entschwefelung erreichbar
ist, wenn ein übermäßig hoher Schwefelgehalt mit einem wasserstoffhaltigen Gas behandelt
wird, das einen sehr hohen Anteil an Kohlenmonoxyd enthält.
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Claims (3)
1. Verfahren zur hydrierenden Entschwefelung der Form von Kohlenmonoxyd vorliegen, aufweist,
von Kohlenwasserstoffen mit einem Wasserstoff 5 mit den Kohlenwasserstoffen vermischt und das ent-
und Kohlenoxyde enthaltenden Gas in Gegenwart standene Gemisch mit.einem Katalysator in Kontakt
eines festen sulfidierten Nickelkatalysators bei bringt, dessen wesentlicher metallischer Bestandteil
einer Temperatur im Bereich von 200 bis 450° C, aus Nickel in Verbindung mit Schwefel in einem
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Atomverhältnis des Schwefels zum Nickel wie 0,5
Gas, welches einen Wasserstoffgehalt von minde- io bis 0,8 zu 1 besteht und der neben dem Nickel als
stens 10 Molprozent und einen Gehalt an Kohlen- Metallkomponente noch mindestens zwei der folgenoxyden,
die mindestens teilweise in der Form von den Metalle enthält: Mangan, Chrom, Kupfer oder
Kohlenmonoxyd vorliegen, aufweist, mit den Zink.
Kohlenwasserstoffen vermischt und das entstan- Als besonders günstig hat es sich erfindungsgemäß
dene Gemisch mit einem Katalysator in Kontakt 15 erwiesen, ein Gas zu verwenden, bei dem der Gebringt,
dessen wesentlicher metallischer Bestand- samtgehalt der Kohlenoxyde höchstens 65 Molprozent
teil aus Nickel in Verbindung mit Schwefel in beträgt, wobei der Kohlendioxydgehalt bei 25 MoI-einem
Atomverhältnis des Schwefels zum Nickel prozent oder darunter und der Kohlenmonoxydgehalt
wie 0,5 bis 0,8 zu 1 besteht und der neben dem bei 40 Molprozent oder darunter liegt.
Nickel als Metallkomponente noch mindestens ao Man verwendet den Katalysator wie üblich auf zwei der folgenden Metalle enthält: Mangan, einem Trägerstoff; dabei liegt der Bereich des Men-Chrom, Kupfer oder Zink. genverhältnisses für die metallischen Komponenten
Nickel als Metallkomponente noch mindestens ao Man verwendet den Katalysator wie üblich auf zwei der folgenden Metalle enthält: Mangan, einem Trägerstoff; dabei liegt der Bereich des Men-Chrom, Kupfer oder Zink. genverhältnisses für die metallischen Komponenten
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- im reduzierten Zustand zwischen 1 und 60 Gewichtskennzeichnet,
daß der Gesamtgehalt der Kohlen- prozent des Gesamtgewichts des Katalysators, und die
oxyde im wasserstoffhaltigen Gas höchstens 25 bevorzugte Anordnung des Katalysators ist derart,
65 Molprozent beträgt, wobei der Kohlendioxyd- daß die metallischen Komponenten abdichtend rund
gehalt bei 25 Molprozent oder darunter und der um die Oberflächen der gekörnten Trägerstoffe herum
Kohlenmonoxydgehalt bei 40 Molprozent oder aufgetragen sind.
darunter liegt. Bei der Erfindung liegt die Besonderheit des Kata-
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch 30 lysators jedoch in der Art seiner metallischen Komgekennzeichnet,
daß der Katalysator auf einem ponenten und außerdem im Grad ihrer Schwefel-Träger
aufgetragen ist. beladung. Der nach einer der bekannten Verfahrensweisen hergestellte Katalysator wird zunächst einem
Reduktionsprozeß unterworfen. Während man den
35 reduzierten Katalysator bei einer Temperatur von 200° C hält, leitet man ein wasserstoffhaltiges Gas
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur hydrieren- mit einem Volumenverhältnis von 500 Anteilen pro
den Entschwefelung von Kohlenwasserstoffen mit Stunde auf einen Anteil Katalysator darüber. Dazu
einem Wasserstoff und Kohlenoxyde enthaltenden wird in einem Mengenverhältnis von 10 Volum teilen
Gas in Gegenwart eines festen sulfidierten Nickel- 40 pro Stunde Schwefelkohlenstoff eingeführt. Dabei
katalysators bei einer Temperatur im Bereich von wird die Katalysatorschicht nach und nach, beginnend
200 bis 450° C. von den Anteilen, die der Eintrittsstelle des Schwefel-Derartige
Verfahren zur hydrierenden Entschwefe- kohlenstoffs am nächsten liegen, mit Schwefel belung
sind z. B. in der österreichischen Patentschrift. laden. Die Gaseinspeisung wird unterbrochen, sobald
2 00 241 und der belgischen Patentschrift 6 36 417 be- 45 das Atomverhältnis des Schwefels zum Nickel einen
schrieben. Als Katalysator empfiehlt die Österreich!- Werfzwischen 0,5 und 0,8 zu 1 erreicht. Ein anderes
sehe Patentschrift besonders Molybdän mit Kobalt als Beispiel für eine Herstellungsweise besteht darin,
Aktivator, während die belgische Patentschrift Mo- unter Benutzung von Wasserstoff einen Katalysator
lybdän mit Nickel statt Kobalt als Katalysator emp- zu reduzieren, der mit den Sulfaten der erfindungsfiehlt
Darüber hinaus ist es aus gwf Gas- und 50 gemäß anzuwendenden Metalle imprägniert ist; Kata-Wasserfach,
H. 49 (4. Dezember 1959), S. (Gas 615) lysatoren, die auf diese Weise hergestellt sind, er-1283,
bekannt, Nickelsubsulfid (Ni3S2) bei der Ent- wiesen sich als gleich gut wirksam.
Schwefelung von Kohlenstoffoxyde enthaltenden Ga- Unter dem Begriff »Kohlenwasserstoffe« sind nicht sen als schwefelfesten Katalysator zum Reduzieren nur einzelne bestimmte Kohlenwasserstoffverbindunvon organisch gebundenem Schwefel zu Schwefel- 55 gen zu verstehen, sondern auch Gemische verschiewasserstoff zu verwenden. dener Kohlenwasserstoffe, wie Benzinfraktionen, Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, das Ver- Leichtöl, Kerosin, thermisch gekrackte Produkte aus fahren der eingangs geschilderten Art im Hinblick Erdölfraktionen, Erdgas, Flüssiggas oder Kohlenauf die Erreichung weitgehender Entschwefelung Wasserstoffgemische aus Kohlenteer,
leistungsfähiger und im Hinblick auf die Lebensdauer 6° Zu den in dem hydrierenden Entschwefelungsder verwendeten Katalysatoren wirtschaftlicher zu prozeß zu benutzenden wasserstoffhaltigen Gasen gegestalten. hören die folgenden Vertreter: Koksofengas, durch Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch ge- teilweise Oxydation von Kohlenwasserstoffen gelöst, daß man bei den erwähnten Verfahren zur kracktes Gas, dampfgekracktes Gas aus Kohlenhydrierenden Entschwefelung von Kohlenwasser- 65 Wasserstoffen, Gas aus der Oxosynthese, Gas aus der stoffen mit einem Wasserstoff und Kohlenoxyde ent- Methanolsynthese, Rückführungsgas aus der Methahaltenden Gas in Gegenwart eines festen sulfidierten nolumwandlung, Stadtgas und Wassergas. Voraus-Nickelkatalysators bei einer Temperatur im Bereich setzung für die Auswahl ist es, daß die Gase Wasser-
Schwefelung von Kohlenstoffoxyde enthaltenden Ga- Unter dem Begriff »Kohlenwasserstoffe« sind nicht sen als schwefelfesten Katalysator zum Reduzieren nur einzelne bestimmte Kohlenwasserstoffverbindunvon organisch gebundenem Schwefel zu Schwefel- 55 gen zu verstehen, sondern auch Gemische verschiewasserstoff zu verwenden. dener Kohlenwasserstoffe, wie Benzinfraktionen, Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, das Ver- Leichtöl, Kerosin, thermisch gekrackte Produkte aus fahren der eingangs geschilderten Art im Hinblick Erdölfraktionen, Erdgas, Flüssiggas oder Kohlenauf die Erreichung weitgehender Entschwefelung Wasserstoffgemische aus Kohlenteer,
leistungsfähiger und im Hinblick auf die Lebensdauer 6° Zu den in dem hydrierenden Entschwefelungsder verwendeten Katalysatoren wirtschaftlicher zu prozeß zu benutzenden wasserstoffhaltigen Gasen gegestalten. hören die folgenden Vertreter: Koksofengas, durch Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch ge- teilweise Oxydation von Kohlenwasserstoffen gelöst, daß man bei den erwähnten Verfahren zur kracktes Gas, dampfgekracktes Gas aus Kohlenhydrierenden Entschwefelung von Kohlenwasser- 65 Wasserstoffen, Gas aus der Oxosynthese, Gas aus der stoffen mit einem Wasserstoff und Kohlenoxyde ent- Methanolsynthese, Rückführungsgas aus der Methahaltenden Gas in Gegenwart eines festen sulfidierten nolumwandlung, Stadtgas und Wassergas. Voraus-Nickelkatalysators bei einer Temperatur im Bereich setzung für die Auswahl ist es, daß die Gase Wasser-
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP559665 | 1965-02-02 | ||
JP559665 | 1965-02-02 | ||
DEJ0029955 | 1966-02-01 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1545314A1 DE1545314A1 (de) | 1969-11-27 |
DE1545314B2 DE1545314B2 (de) | 1975-05-28 |
DE1545314C3 true DE1545314C3 (de) | 1976-01-29 |
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