DE1544593A1

DE1544593A1 - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1544593A1
Application number: DE19641544593
Authority: DE
Inventors: Baron Thomas Douglas; Fishwick Brian Ribbons
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1963-11-14
Filing date: 1964-11-13
Publication date: 1971-01-21
Also published as: DE1544593B2; DE1544593C3; NL6413044A; US3335126A; NL147463B; CH438532A; GB1048250A; BE655630A

Description

Dr.

V.J

Beschreibung

zur Patentanmeldung der 1 5 4 A 5 9 3 Imperial Chemical Industries Limited, London, S.W.1.,

betreffend:

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen

Die Priorität der Anmeldung in Grossbritannien vom 14.November 1963 ist in Anspruch genommensowie v. 16.Okt. 1 964,

Die Erfindung bezieht sich auf neue Monoazofarbstoffe, insbesondere neue wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, die sich zum Färben von synthetischen textil stoffen, insbesondere von Polyestertextilstoffen, eignen.

Es werden nach der Erfindung wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der Formel:

COOR¹ Y

/ \ A.COOR

W ^X A¹.B

geschaffen, wobei A und A¹ jeweils ein niederes Alkylenradikal, B ein Wasserstoff atom oder ein Cyano-, Bydrojty- oder -COOR-Radikal, R ein Wasserstoff atom oder ein niederes Alkyl- bzw. ein Hydroxy (nie der es Alkyl)-Radikal, Z ein Wasserstoff atom oder ein niederes Alkyl- bzw. niederes Alkozyradikal, Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder ein niederes Alkyl-, niederes Alkoxy- oder -KH-Aeylradikal, wobei das Acyl das Radikal einer Carbon-, Carbamin- oder organischen Kohlensäure ist, W ein Wasserstoffatoa oder ein -COOR'-Radikal, X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Eromatoa oder eine Nitrogruppe oder, wenn W ein Wasserstoff atom darstellt, auch ein -COOR'-Radikal, und R' ein niederes Alkyl-, F/drozy (Biederes Alkyl)-, Chlor (nie der es JUryl)-, Brom(iiiederes ,4Xkyl)~ oder niederes Alkoxy (niedere β idkyl)-S®ailEal darstellt»

009884/16 6 7 J

Die durch A und A* dargestellten niederen All^l^mpadik^a si&d* ο

solche, die nicht fiber 6 Kohlenstoffato»©

Methylen-, Trimethylen-, Propylen-, Tetramethylen-, a:ß~Mmethyläthylen- und vorzugsweise Aethylenradikale.

In dieser Beschreibung betreffen die Ausdrücke "niederes Alkyl-" und "niederes Alkoxy-" jeweils niedrigmolekulare Alkyl- bzw. Alkoxyradikale, insbesondere solche mit 1 Ms 4 Kohlenstoffatomen.

Als Beispiele für die durch R dargestellten Radikale kann man Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, ß-Hydroxyäthyl- und ß- oder Y-Hydroxypropylradikale erwähnen. Vorzugsweise stellt R aber ein niederes Alkylradikal dar.

Als Beispiele für die durch £' dargestellte!Radikale kann man Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, ß-Hydroxyäthyl-, ß- oder Y-Hydroxypropyl-, ß-Chloräthyl-, ß-Bromäthyl-, ß-Methoxyäthyl-, ß-Aethoxyäthyl-, Y-Methoxypropyl- und Y-Aethoxypropylradikale erwähnen. Vorzugsweise stellt aber R¹ ein niederes Alkylradikal dar.

Als Beispiele für die durch Z und Y dargestellten niederen Alkylradikale kann man Aethyl-, Propyl- und vorzugsweise Methylradikale erwähnen; und als Beispiele für die durch Z und Y dargestellten niederen Alkoxyradikale können Aethoxy-, Propoxy- und vorzugsweise Methoxyradikale erwähnt werden. Als Beispiele für die in dem durch Y dargestellten -HH-Acylradikal vorhandenen Acylradikale kann man folgende erwähnen: Acylradikale, die von aliphatischen Garbonsäuren, insbesondere von niederen aliphatischen Garbonsäuren, wie z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure und Buttersäure, hergeleitet sind und die gegebenenfalls auch Substituents wie Chloratome oder Cyano-, niedere Alkoxy-, wie z.B. Methoxy-, oder Carbo-(niederes Alkoxy)-, wie z.B. Carbomethoxy-, -Gruppen enthalten können; Acylradikale, die von mono cyclischen aromatischen Carbonsäuren, z.B. von Benzoesäure oder Toluylsäure, hergeleitet sind, und die gegebenenfalls auch Substituenten wie Chloroder Bromatome oder Nitro-, niedere Alkoxy-, wie z.B. Methoxy-, Oaxfto (niedere β Alkc^)-, wi® z.B. Carbomethoxy-, und Acylamino·», wie z.B. Aoetylamino-, -Gruppen enthalten können; Acylradikale, die von Carbaminsäuren hergeleitet sind, wie

009884/1667 - ' ~

_ j _ BAD ORIGINAL

z.B. Aminocarbonyl-, N-(niederes Alkyl) amino carbonyl- und Phenylcarbonylradikale; und Acylradikale, die von organischen Kohlensäuren hergeleitet sind, wie z.B. niederes Alkoxycarbonyl- und Fhenoxycarbonylradikal.'

Vorzugsweise ist aber die durch T dargestellte Acylaminogruppe eine Gruppe der Formel: -NHCOR^, wobei R^" ein Wasserstoff atom oder ein niederes Alkylradikal darstellt.

Ausserdem ist es bevorzugt, dass W ein Wasserstoff atom und B ein -ON- oder -COOR-Radikal darstellt.

Gemäss einem weitem Mermal der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von den oben definierten wasserunlöslichen Nonoazofarbstoffen vorgeschlagen, das darin besteht, dass man ein diazotiertes primäres Amin der Formel:

COOR¹

Formel I

mit einer Kupplungskomponente der Formel:

A.GOOR

ν _κ Ν_χ Formel II

kuppelt, wobei A,A¹ ,B,R,R¹ ,W,X,Y und Z die o.a. Bedeutungen haben.

Das Verfahren nach der Erfindung kann man vorteilhaft dadurch durchführen, dass man eine wässerige Lösung oder Suspension des diazotierten primären Amins einer Lösung der Kupplungskomponente in einer verdünnten wässerigen Lösung einer Säure wie Salzsäure zugibt und die eintstehende Mischung vorzugsweise bei einem pH-Wert von 3 bis 7 rührt, um die Bildung des Monoazofarbstoffe herbeizuführen, und schliesslich den

009884/1667 --.

- 4 - BAD ORIGINAL

Monoazofarbstoff in an sich bekannter Weise abtrennt.

Als bestimmte Beispiele fur die primären Amin der Formel I kann man folgende erwähnen: 2-Amino-5-nitrobenzoat, Methyl-2-amino-3-(chlor- oder -brom-)-5-nitrobenzoat, Methyl-2-amino-3:5-dinitrobenzoat, Aethyl-2-amino-3 : 5-dinitrobenzoat, n-Propyl-2-amino-3:5-dinitrobenzoat, ß-Chloräthyl-2-amino- -5-nitrobenzoat, ß-Bromäthyl-2-amino-5-nitrobenzoat, ß-Hydroxypropyl-2-amino-5-nitrobenzoat, ß-Methoxyäthyl-2-amino-5-nitrobenzoat, Dirne thyl^-amino^-nitroisophthalat, Dimethyl-2-amino-5-nitroterephthalat mad Dimethyl-J-amino-e-nitrophthalat,

Man kann die Kupplungskomponenten der Formel II dadurch erzeugen, dass man ein sekundäres Amin der Formel:

¹ H

A'B

und das entsprechende Ester einer Chlor- oder Bromcarbonsäure niederer aliphatischer Art zur Reaktion bringt, oder ein sekundäres Amin der Formel:

¹F A. GOOE

und eine Verbindung mit der Formel Cl.A*B zur fieaktion bringt.

Als bestimmt· Beispiele für die Kupplungskomponente der Formel II kann man folgende nennen: N-Cß-cyanoäthyl)-!!- ( ß-carboxyäthyl) anilin, N-äthyl-N- ( ß-methoxycarboayllthyl) -anilin, N-(ß-hydroxyäthyl)-H-(ß-äthoxycarbonyllthyl)«nilin, N:N-bis(ß-Bethoxycarbonyläthyl)anilin, 2«5-Dim«thyl-H:H-bis-(Ύ-mehtoxycarbonylpropyl)anilin, 215-Dim«thoiy-l:li-lii·- (ß-tthoxyc«rbooyltthyl)anilin, 2-H·th03q5r-5-»tthyl-N-(ßcy«noIthyl)-H-(ß-methoxyc«rbongrllthyl)«nilin, H-(ß-cyano- äthyl)-H-(ß-ithoxyc«rbooylith«r)-M-(oalor- odtp -brom-)anilin,

009 88 4/1667

BAD OFMOINAL

II:li-lDis(ß-ät]iO3tycarl)onyläthyl)-m-amiiioacetajailid, 2-Methoxy- -5-propionylamino-ΙΓ:H-Ms( ß-methoxycarTaonyläthyl) anilin und 2-Me thyl-5-f ormylamino-IT- ( ß-cyanoäthyl) -N- ( ß-methoxycarbonyläthyl)anilin.

Die oben definierten Monoazofarbstoffe eignen sich zum Färben von synthetischen Textil st of fen, z.B. von Celluloseacetat textil st of fen wie sekundären Celluloseacetat- und Cellulosetriacetattextilstoffen, Polyamidtextilstoffen wie , Polyhexamethylenadipamidtextilstoffen, und vorzugsweise aromatischen Polyestertextil st offen wie Polyäthylenterephthalattextilstoffen. Solche Textilstoffe können als Faden, Garn oder gewebter oder gestrickter Stoff gefärbt werden.

Man kann solche Textilstoffe mit den oben definierten Monoazofarbstoffen zweckmässig dadurch färben, dass man den (Textilstoff in eine Flotte taucht, die eine wässerige Dispersion eines oder mehrerer solchen Farbstoffe und auch noch vorzugsweise ein nichtionisches, kationisches und/or anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, und dann die Flotte für eine gewisse Zeit bei einer entsprechenden Temperatur erwärmt. Im Falle von sekundären Celluloseacetattextilstoffen erfolgt das Färbeverfahren vorzugsweise bei einer Temperatur von 60 bis 85°Cj im Falle von Cellulosetriacetat- oder Polyamidtextilstoff wird das Färbeverfahren vorzugsweise bei 95 "bis 1Ö0°0 durchgeführt; im Falle von aromatischen Polyestertextilstoffen kann das Färbeverfahren entweder bei einer Temperatur von 90 bis 100°0 vorzugsweise in Gegenwart eines Trägers wie Diphenyl oder o-Hydroxydiphenyl oder bei einer Über 100⁰C liegenden Temperatur, vorzugsweise bei 120 bis C, unter üeberdruck durchgeführt werden.

Man kann aber auch so verfahren, dass der Mte&oaxofarbstoff* auf den Textilstoff durch ein Klotz- oder Druckverfahren aufgetragen und der Textilstoff daraufhin erwärmt oder mit Dampf behandelt wird. Bei solchen Verfahren enthält die wässerige Dispersion, des Monoazofarbstoffe vorzugsweise ein Verdickungsmittel wie Tragant, Gua&l-arabikum oder Hatrium-

alginat. . _

♦als wässerige Dispersion 0 0 9 8 8 4/1667 ^BAD

Am Schluss des Färbens wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise mit Wasser gespült oder kurz mit einer Seifenlauge behandelt, bevor er schliesslich getrocknet wird. Bei aromatischen Polyestertextilstoffen behandelt man vorzugsweise den gefärbten Textilstoff in einer alkalischen wässerigen Natriumhydrosulfitlösung, bevor er mit der Seifenlauge behandelt wird, um lose angebundenen Farbstoff von der Oberfläche des Textilstoffs zu entfernen.

Die Monoazofarbstoffe haben ausgezeichnete Affinität und ausgezeichnetes Aufbauvermögen auf synthetischen Textilstoffen, insbesondere auf aromatischen Polyestertextilstoffen, so dass tiefe Farbtönungen dabei möglich sind. Die entstehende Färbungen mit Farbtönungen von Orange zu Blau weisen hervorragende Echtheit hinsichtlich Licht, Nassbehandlungen und vor allem Behandlungen mit Trockenwärme, wie sie z.B. bei hohen Temperaturen zum Plissieren durchgeführt werden, auf.

Eine bevorzugte Gattung der Monoazofarbstoffe nach der Erfindung stellt Monoazofarbstoffe der Formel:

A.COOK²

.B

dar, wobei A, A', B, Ϊ und Z die o.a. Bedeutungen haben und H² und R^ jeweils ein niederes Alkylradikal und X¹ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Nitrogruppe darstellt. Bio Monoazofarbstoffe dieser Gattung haben ein gutes Aufbauvermögen auf Polyäthylenterephthalattextilstoffen und die entstehenden Färbungen weisen hexvorragende Echtheit auf.

Eine zweite Gattung der Monoazofarbstoffe nach der Erfindung stellt die Monoazofarbstoffe der Formel:

COOK⁵ X A. COOE²

I¹ Z ^NA'.B"

009884/1667 ~⁷~

dar, wobei A, A¹, Y, Z, R², R⁵ and Σ*¹ die o.a. Bedeutungen haben und B¹ ein -CN- oder -COOR -Radikal darstellt.

Die Farbstoffe dieser Gattung ergeben bei Auftragung auf Polyäthylenterephthalattextilstoffe Färbungen, die ausgezeichnete Lichtechtheit besitzen.

Eine dritte Gattung der Monoazofarbstoffe nach der Erfindung stellt die Monoazofarbstoffe der Formel:

COOR⁵ Y¹ A. COOR²

°2^N -d>^N -^N <L->

.CN

2 ⁷J
dar, wobei A, A¹, R und R^ die o.a. Bedeutungen haben und Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder ein niederes Alkylradikal darstellt.

ein

Die Farbstoffe dieser Gattung haben/hervorragendes Aufbauvermögen auf Polyäthylenterephthalattextil stoffen und die entstehenden Färbungen besitzen ausgezeichnete Lichtechtheit.

Eine viert'e bevorzugte Gattung der Monoazofarbstoffe nach der Erfindung stellt die Monoazofarbstoffe der Formel: COOR⁵ NHCOR^

N(A.C00R²)_o

dar, wobei A, R , R⁵ /und Z die o.a. Bedeutungen haben und R ein Wasserstoffatom oder ein niederes Alkylradikal darstellt.

Die Farbstoffe dieser Gattung haben ein hervorragendes Aufbauvermögen aufPolyäthylenterephthalattextilstoffen, und die entstehenden Färbungen besitzen ausgezeichnete Beständigkeit gegen Behandlungen mit Trockenwärm·.

A und A* können auch vorzugsweise Aethylenradikale darstellen.

009884/1667 —"*

-8- 15U593

Die Erfindung wird nachstehend anhand von einigen Ausfünrungsbeispielen rein beispielsweise näher erläutert, wobei alle angegebenen Mengenanteile nach Gewicht bemessen sind.

Beispiel 1

Es werden einer warmen Lösung von 1_X96 Teilen Methyl-2-amino- -5-nitrobenzoat in 10 Teilen Essigsäure 2,3 Teile Salzsäurelösung IOfacher Normalkonzentration unter Rührung zugegeben. Das Gemisch wird auf 10⁰C gekühlt, und eine gekühlte Lösung von 0,71 Teilen Natriumnitrit in 5 Teilen Wasser wird rasch zugegeben. Das Gemisch wird bei 5 *>is 10⁰C 10 Minuten lang gerührt, und etwaige überschüssige Salpetrigsäure wird durch Zusatz von Sulfamidsäure zerstört.

Die so erhaltene Diazolösung wird einer Lösung von 2,32 Teilen H-(ß-cyanoäthyl)-N-(ß-methoxycarbonyläth7l)anilin in einem ■ aus 50 Teilen Wasser, 6 Teilen einer wässerigen Salzsäurelösung doppelter Normalkonzentration und 50 Teilen Aceton bestehenden Gemisch während 15 Minuten zugesetzt. Das Gemisch wird 6 Stunden gerührt, Natriumacetatlösung wird dem Gemisch zur Erhöhung des pH-Werts auf etwa 4· zugesetzt, und das Gemisch wird weitere 24 Stunden gerührt. Der Farbstoff wird dann abgefiltert /mit Wasser wieder zum Brei gemacht, wonach der Brei durch Zusatz von Natriumcarbonat in eine Base umgewandelt wird. Das Produkt wird dann wieder abgefiltert und mit Wasser gespült und anschliessend getrocknet. Nach Umkristallisierung aus Butanol hat das Produkt einen Schmelzpunkt von 90⁰C.

Beispiel 2

Eine Färbeflotte wird dadurch erhalten, dass 1 Teil des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 in 80 Teilen Wasser zerrieben wird, das 3 Teile des Natriumsalzes eines sulfoniertan Naphthalen-Formaldehyd-Kondensationsprodukts enthält, und dass die so erhaltene Dispersion in 4 000 Teile Wasser, das 1 Teil Oleylnatriumsulfat enthält, hineingegeben wird. 100 Teile PoIyäthylenterephthalatgewebe werden in die Flotte eingelegt, die dann 30 Hinuten auf 130⁰C in einem geschlossenen Gefass er wärmt wird. Das Polyäthylenterephthalatgewebe wird dann mit Wasser gespült und anschliessend in eine wässerige Lösung einceleet
■7/ - , die 0,2% Natriumhydroxyd, 0,2% Hatriuahydrosulfit

009884/1667 ' " ■

BAD ORiS₁N-AL ^

und 0.1% Cetyltrimethylaimoniumbromid enthält,wobei diese Behandlung 15 Minuten "bei 50⁰C dauert. Das Gewebe wird wieder mit Wasser gespült und dann 15 Minuten in einer warmen wässerigen Lösung eines synthetischen Vaschmittels gehalten und anschliessend mit Wasser gespült und getrocknet.

Das Polyäthylenterephthalatgewebe wird dabei orange gefärbt, und die Färbung zeigt gute Echtheit gegen Wärmebehandlungen und Licht.

Ss werden in der nachstehenden Tabelle weitere Beispiele für Monoazofarbstoffe nach der Erfindung wiedergegeben, die dadurch erhalten werden, dass die Amine der 2.Spalte der Tabelle diazotiert werden und die entstehenden Diazoverbindungen jeweils mit den in der J.Spalte genannten Kupplungskomponenten wie bei Beispiel 1 gekuppelt werden. In der 4.Spalte sind die Farbtönungen genannt, die jeweils nach Auftragung der entstehenden Farbstoffen auf Polyäthylenterephthalattestiistoffe wie bei Beispiel 2 erhalten werden.

Amin Kupplungskomponente Farbtönung

Me thyl-2-amino-5-nitrobenzoat Ht- ( ß-cyanoäthyl)-^- ( ß-carb- Orange , ozyäthyl)anilin

dto. . N-Cß-cyanoäthyD-N-Cß-äth- dto.

oxycarbonyläthyl)anilin

Dimethyl^-amino^-nitro- N-Cß-cyanoäthy^-N-Cß-meth- rötliche _ terephthalat oxycarbonyläthyl)anilin Orange

Aeihyl-2-amino-5-nitrobenzoat dto. Orange

ß-Chlorathyl~2-amino-5-nitro dto. dto.

„ benzoat

dtο. ff-(ß-cyanoäthyl)-H-(ß-äth- dto.

ο oxycarbonyläthyl)anilin

Aethyl-2-amino-5-nitrobenzoat dto. dto.

n-Butyl-2~amino-5-nitrobenzoat N-(ß-cyanoäthyl)-N-(ß-meth- dto. oxycarbonyläthyl) anilin

ß-Metho3yäthyl-2-amino-5- dto. dta.

.. nitrobenzoat

ß-Hydroacytthyl-2-aaino-5- dto. dto.

ib

Bimethyl-2-aaino-5-nitrobenzoat dto. Orangebi

j 009884/1667 - 10_-

BAD ORIGINAL

Bspl

Αττη-ρ

30 *

dto.

17	dto.
18	dto.
19	dto.
~>	dto.
21	dto.
22	dto.
23	dto.
24	dto.
25	dto.
26	dto.
27	dto.
	dto.
29	dto.

dto.

31 Dimethyl-2-amino-5-nitrophthalat

32 Methyl-2-amino-5-nitrobenzoat

dto.

Kupplungskomponente

D A 4 5 93

Farbtönung;

14· Methyl-2-aiaino-5-nitrobenzoat N- ( ß-cyanoäthyl) -N- ( g-äthoxycarbonyläthyl)-mtoluidin

rötliches Orange

N-(ß-cyanoäthyl)-N-(ß-meth- Orange oxyc arbonyläthyl)-mchloranilin

N-(ß-cyanoäthyl)-N-(ß-meth- dto.

oxycarbonyläthyl)-m-

bromanilin

N:N-bis(ß-methosycarbonyläthyl)anilin

N:N-bis(ß-methoxycarbonyläthyl)-m-toluidin

N:N-Ms(ß-metb.oxycarbonyl- Orange äthyl)-m-chloranilin

rötliches Orange

Rot

bläuliches Eot

dto.

N:N-bi s(ß-me thoxycarbonyläthyl)-m-aminoacetanilid

"N:N-bis(ß-äthoxycarbonyläthyl)-m-aminoacetanilid

N: N-bis ( ß-fflebhoxycarbonyl- dto.

äthyl)-m-aminoformanilid

N-äthyl-N-(ß-methoxycarbonyl- Scharlach äthyl;anilin farbe

N-äthyl-N-(n-butoxycarbonyl- dt ο. äthyl)anilin

N:N-bis(ß-methoxycarbonyl- Eot äthyl)-m-ani sidin

N:N-bis CB-(ß'-hydroxyäthyl- rötliches carbonyl)äthyl]anilin Orange

N-(ß-hydrosyäthyl)-N-(ß-meth- dto. oxycarbonyläthyl)anilin

N-(Y-hydroxypropyl)-N-(ß- dtο. methosycarbonylathyl)anilin

N-cyanomethyl-N-(ß-metho3y- Orange carbonyläthyl)anilin

N:N-bis(methoxy carbonylmethyl)anilin

dto.

N- ( ß-cyanoäthyl) -N- ( ß-meth-O3ycarbonyläthyl)anilin

N_(ß-cyanoäthyl)-N-(B-meth- rötliche s O3ycarbonyläthyl)-m-athyl- Orange anilin

N-(ß-cyanoäthyl)-N-(ß-methozycarbonyl&thyl)-mphenetidin

dto.

009884/1667

- 11 -

Amin Kupplungskomponente Farbtönung

Metnyl-2-amino-5-nitro'benzoat N-(ß-cyanobutyl)-N-(B- Orange

metho^caxfaonyläthyl.) anilin

dto. N-(ß-cyanoäthyl)-li-(Y-meth- dto.

34· oxycarbonylpropyl) anilin

dto. N-(ß-C7anoätnyl)-N-(5-meth- dto.

O3cycarbonylbutyl) anilin

dto. lT-(g-C7anoätn7l)-N-Cß-(ß^liY^I- dto.

dihydroaypropylcarbonyl)-

äthyljanilin

Beispiel 58

2,75 Teile Methyl-2-amino-3-brom-5-nitro'benzoat werden allmählich 15 Teilen Nitrosylschwefelsäure (die man durch Mischung von 1 Teil Natriumnitrat mit 14- Teilen Schwefelsäure erhält) bei 20 bis 25°C zugesetzt, wonach das Gemisch auf 0⁰C abgekühlt wird. Es werden dann während 1 Stunde Teile einer wässerigen Phosphorsäurelösung mit einem spezifischen Gewicht von 1,65 dem Gemisch zugegeben, wobei die Temperatur auf 0 bis 5°0 gehalten wird. Das Gemisch wird eine weitere Stunde bei 0⁰C gerührt, und 0,5 Teile Harnstoff werden dann zugegeben. Die entstehende Lösung der Diazoverbindung wird·dann einer Lösung von 3₅52 Teilen 2-Methoxy- -5-acetylamino-N:N-nis(ß-metho:xycarbonyläthyl)ani lin in ' einer aus 60 Teilen Aceton und 60 Teilen einer fünftelnormalen wässerigen Salzsäurelösung bestehenden Mischung bei 5°C zugegeben. Das Gemisch wird eine Stunde bei 5 bis 10°0 gerührt, wonach 600 Teile Wasser zugesetzt werden und der niedergeschlagene Farbstoff abgefiltert, mit Wasser gespült und anschliessend getrocknet wird.

Wenn der so erhaltene Farbstoff in einem wässerigen Medium dispergiert wird, so erhalten mit ihm gefärbte Folyäthylenterephthalattextilstoffe Violett-Farbtönungen, die hervorragende Echtheit besitzen.

Es werden in der nachstehenden Tabelle weitere Beispiele für die Monoazofarbstoffe nach der Erfindung wiedergegeben, die dadurch erhalten werden, dass die Imine der 2.Spalte der Tabelle diazotiert werden und die entstehenden Diazoverbindungen jeweils mit den in der 3.Spalte genannten Kupplungs-

009884/1667

komponenten wie "bei Beispiel 38 gekuppelt werden. In der 4.Spalte der Tabelle wind die Farbtönungen genannt, die jeweils nach Auftragung der entstehenden Farbstoffen auf Poly&thylenterephthalattextilstoffe wie bei Beispiel 2 erhalten werden.

3spl

Amin

Kupplungskomponente Farbtönung

39 Methyl-2-amino-3:5-<3-iiiitrobenzoat

40 dto.

4-1 Methyl-2-amino-3-brom-5-nitrobenzoat

42 Methyl-2-amino-3-chlor-5-nitrobenzoat

43 n-Propyl-2-amino-3:5-dinitrobenzoat

44 ß-Nethoxyäth7l-2-amino-3:5-dinitrobenzoat

45 Methyl-2-amino-3:5-dinitrobenzoat

dto.

dto. '

dto.

2-Methoxy-5-acetylamino-N:If- Marine- bisCß-methoxycarbonyläthyl)- blau anilin	rötliches Marineblau
2-Methoxy-5-formylamino- IT:N-bis(ß-metho3yoarbonyl- äthyl)anilin	rötliches Violett
dto.	dto.
2-Me thoxy-5-ac e ty I amino- N:N-bis(ß-methoxycarbonyl- äthyl)anilin	Marineblau
dto.	dto.
dto.	Violett
2-Methyl-5-&cetylamino- Ή:N-bis(ß-äthoxycarbonyl- äthyl)anilin

2-Methoxy-5-acetylamino- Marineblau N:N-bis(ß-äthoxycarbonyläthyl)anilin

2-Aethoxy-5-formylamino- dto.

N:N-bis(ß-methoxyäthyl)-anilin

2-Methoxy-5-propionylamino- dto. N:N-bis(ß-methoxycarbonyläthyl)anilin

2-Methoxy-5-benzoylamino- dto.. N:N-bis(ß-methoxycarbonyläthyl)anilin

2-Me thoxy-5-me thoxycarbon- dtο. amido-N:N-bis( ß-methoxycarbonyläthyl)anilin

2-Methoxy-5-ureido-N:N-bis- dto. (ß-methoxycarbonyläthyl)-anilin

2-Aethyl-5-acetylamino-N:N- Violett bis(ß-methoxycarbonyläthyl)-anilin

00988Λ/ 1667

BAD

Amin

53 n-Butyl-2-amino-3:5-dinitrobenzoat

54· Methyl-2-amino-3:5-dinitrobenzoat

55

dto.

dto,

dto.

66 ß-Chloräthyl-2-amino-3:5-dinitrobenzoat

67 ß-Aetho*yäthyl-2-amino-3:5-dinitroäienzoat

68 ß-BroJBätii3rl-2-eaino-3:5-dlnitrobenzoat

5 - 7544593

Kupplung sJcomponent e ffarbtönunp

2-Methoxy-5-acetyl amino- Marinebl N: N-bi s ( ß-me taoxy c arbonyläthyl)anilin

2-Methoxy-5-(p-methozy- . dto. benzoylamino)-N:N-bis-(ß-methoxycarbonyläthyl)-anilin

2-Metnoxy-5-(2^l:4'-dimeth- dto. oxybenzoylamino ) -N: N-bis-( ß-methoxycarbonyläthyl) anilin

2-Methoxy-5-(m-nitrobenzo- dto. ylamino)-N;N-bis( ß-methoxyc arbonyläthyl)anilin

2-Metnoxy-5-(m-acetylamino- dto. benz oyl amino ; -N: N-bi s ( ßmethoxycarbonyläthyl) anilin

2-Methoxy-5-(p-bromobenzoyl- dto. amino ) -N: N-bi s ( ß-me thoxy-. carbonyläthyl)anilin

2-Me taoxy-5- ( o-clilorbenzoyl- dto. amino )-N: N-bis ( ß-me thozycarbonylätnyl) anilin

2-Metno3cy-5-(p-methosycarbon- dto. ylbenzoylamino)-N:N-bis( ßme thoxycarbonylätnyl) anilin

2-Metho3q7--5-n-butyrylamino- dto. N:N-bis(ß-methoxycarbonylätnyl)anilin

2-Methoxy-5-trichloracetyl- dto. amino-N ι N-bi s ( ß-me thoxycarbonylätayl)anilin

2-Met]lOxy-5-methoxyacetyl- dto. amino-N: N-bi s ( ß-me thoxycarbonyläthyi; anilin

2-Methoxy-5- ( ß-cyanopropion- dto. ylamino ) -N: N-bi s ( ß-me thoxycarbonyläthyl)anilin

2-Metho3q7--5-methyloxalyl- dto.

amino-N: N-bi s ( ß-me thoxycarbonyläthyl)anilin

2-MetllO2y-5-acetylamino- dto.

N:N-bis(ß-me thoxycarbonylätnyl)anilin

dto. dto.

dto. , dto.

BAD ORiGJMU.

009884/1667

Claims

1b4 4533 Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass Monoazofarbstoffe der Formel:

COOIT

A.COOR

χ ζ ^ΧΑ'·^Β

durch Kuppeln eines diazotierten primären Amins der Formel:

COOB¹

mit einer Kupplungskomponente der Formel:

A.COOE

hergestellt werden, wobei A und A¹ jeweils ein niederes Alkylenradikal, B ein Wasserstoffatom oder ein Cyano-, Hydroxy- oder -COOR-Hadikal, R ein Vaseerstoff atom oder ein niederes Alkyl- oder ein Hydroxy(niederes Alkyl)-Radikal, Z ein Wasserstoff atom oder ein niederes Alkyl- bzw. niederes Alkoxyradikal, Y ein Wasserstoff-, Chlor oder Bromatom oder ein niederes Alkyl-, niederes Alkoxy- oder -HH-Acylradikal, wobei das Acyl das Radikal einer Carbon-, Carbamin- oder organischen Kohlensäure ist, V ein Wasserstoff atom oder ein -COOR¹ -Radikal, X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Nitrogruppe oder, wenn W ein Wasserstoff atom darstellt, auch ein -COOR¹ -Radikal, und R¹ ein niederes Alkyl-, Hydroxy(nitderes Alkyl)-, Chlor(niederes Alkyl)-, Brom(niederes Alkyl)- oder niederes Alkoxy (niederes Alkyl)-Radikal darstellt.

009884/1667

9ΑΓ»

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das primäre Amin die Formel:

00OR⁵

aufweist, wobei X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und R* ein niederes Alkylradikal darstellt.

3. Verfahren nach-Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplungskomponente die Formel:

Y¹

A.. GOOR²

• ^A'.ON

aufweist, wobei A und A' die in Anspruch 1 angegebenen

ρ
Bedeutungen haben und R ein niederes Alkylradikal darstellt und Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder ein niederes Alkylradikal darstellt.

Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplungskomponente die Formel:

NH.

V- N(A.

aufweist, wobei A und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R² ein niederes Alkylradikal darstellt und R^ ein Wasserstoffatom oder ein niederes Alkylradikal darstellt.

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00988A/166 7 _BÄD ORIGINAL