DE1544451A1

DE1544451A1 - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1544451A1
Application number: DE19651544451
Authority: DE
Inventors: Cornelius Dr Dieter; Graewinger Dr Otto; Brachel Dr Hanswilli V
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1965-10-23
Filing date: 1965-10-23
Publication date: 1969-05-14
Also published as: CH470455A; BE688712A; DE1544451B2; GB1123108A

Description

Verfahren zur Herstellung -wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe.

Es wurde-gefunden, daß man wertvolle wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

worin R den Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Diphenyl-, Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe bedeutet, und worin der Kern K weitere in Azofarbstoffen übliche Substituenten mit Ausnahme von wasserlöslich machenden Gruppen tragen kann, erhält, wenn man 1 Mol der Dlazoverb'indung 'aus einem von wasserlöslich machenden Gruppen freien Amin der allgemeinen Formel RNH₂ mit 1 Mol eines tertiären Amins der aligemeinen Formel

kuppelt,

I3ie erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien auf Basis von Celluloseestern, synthetischen Polyamiden und Polyacrylnitril und liefern hierbei Färbungen und Drucke, die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen.

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BAD' ORlGiHAL

/2

Untetlaö©n lArt-7 %\ Abs.2 W.* Sau % dee Änd«wmeiWa· V. 4,9.1«··.

- 2 - ... Ref.2747-

Eine besonders hohe Affinität besitzen die beanspruchten Farbstoffe zu Materialien aus aromatischen Polyestern, wie z.B. Polyalkylenterephthalat, die von ihnen mit großer Ergiebigkeit gefärbt werden,

-wobei-Färbungen von sehr guter Sublimi er- und Lichtechtheit ent-~^J—

stehen.

Unter den erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffen haben sich diejenigen als besonders wertvoll erwiesen, die als Diazokomponente 2-Amino-5-nitro-thiazol enthalten. Diese Farbstoffe zeichnen sich insbesondere durch eine hohe Ergiebigkeit aus.

Als Kupplungskomponenten können z.B. eingesetzt werden: N-ß-Cyanäthyl-N-ß'-phenäthylanilin '■■■'■

N-ß-Cyanäthyl-N-ß'-phenäthyl-m-toluidin, N-ß-Cyanäthyl-N-ß'-phenäthyl-m-anisidin, · '"■--" N-ß-Cyanäthyl-N-ß'-phenäthyl-m-chloranilin, N-ß-Cyanäthyl-N-ß¹-phenäthyl-(m-acetylamino)-anilin, " N-ß-Cyanäthyl-N-ß' -phenäthyl-(2-methoxy-5-methyl) -anilin, N-ß-Cyanäthyl-N-ß' -phenäthyl- (2-chlor-J>-methyl)-anilin, ■'--■■-

Beispiele für Diazokomponenten sind:

Λ-Nitranilin, ...... ·

2-Chlor-4-nitranilin, . -" ·

2,4-Dinitranilin, . .. . „ ' ~ 2-Cyano-4-nitranilin, · . . . . , , . . -.-..- - · 2, ^-Dinitro-ö-chloranilin,

2,6-Dichlor-4-nitranilin,

2-Chlor-4-nitro-6-bromahilin, ' ' ·

909820/12 07 COPY

_J - > - · Ref.27^7

4-Amino-acetophenon, ·.

: 4-Methylsulfonylanilin, ; 2-Methylsulfonyl-4-nitranilin,

a-Kthylsulfonyl-S-trifluormethyl-anilin,-;

2,^-Dichlor-S-methylanilin, ·.

^! Suceinimido-p-phenylendiamin, . ⁽ ·

■ Phthalimido-p-phenylendiamin,

_r;^: 4-Aminophthaliraid, .

'·; 2-Amino-5·tfιitΓothiazol, ..

2-AraIno-4-πιethyl-5-nitΓothiazol, 2-Aminobenzthiazol, 2-Amino-4,5,6,7-tetrahydro-benzthiazol, 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol, 3-Chlor-4-aiPinodiphenyl, 4¹ -Carbmethoxy-J-brom-^-aminodiphenyl, k' -Carbamido-4- amino-diphenyl, ^C -Naphthylamine

ß-Naphthylamin.

Beispiel 1;

a) 72,5 g (0,5 Mol) 2-Amino-5-nitro-thiazol werden in einer Mischung von 0,5 Mol Nitrosylschwefelsäure und 750 ecm Eisessig-Propionsäure (85:15) bei 0-5° diazotiert. Naeh k Stunden wird die überschüssige Nitrosylschwefelsäure mit ca. 7*5 g Harnstoff zerstört.

b) 125 g (0,5 Mol) N-ß-Cyanäthyl-N-ß'-phenäthylanilin werden in 500 ml Eisessig-Propionsäure (85:15) gelöst und bei 5 - 10° mit ';

■; · ' Λ

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Ref. 2747

der Diazolösung a) versetzt. Nach Zugabe von 250 g Natriumacetat (wasserfrei) wird einige Stunden bei ca. 5° gerührt." Ist die Kupplung beendet, dann wird der Farbstoff mit 1,5 ί Eiswasser gefällt, abgesaugt und mehrmals mit Wasser gewaschen.

Ausbeute: 170 g blauschwarzes Farbstoffpulver, das Polyesterfasern in blauvioletten Tönen von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit und mit hoher Ergiebigkeit färbt.

Eer vorstehend beschriebene Farbstoff kann aach dureh Kupplung in

und Ausfällung alt Eis hergestellt «erden«

In vorstehend beschriebener Kclae wurden foleende weitere Farbstoff· hergestellt:

Kuppluq^koaponcntc % Farbton t H-Ö-Cyaniithyl-H-a»- violett

K-S-Cyai&tbyl-N-ft* ~

u ·

B«onlorönllin *

K-S-CyanKthyl-M-B'-phenüthyl- bl«u {)l

K-ß.Cyan3thyl-lI-ß^l-.pbenEth7l· *

(o-iBöthtli)

Anilin

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Beispiel 2:

1A8 g (0,5 Mol) 2,6-Dibrom-^Jt-nitranilin werden wie üblich diazotiert und zu einer kalten Lösung von 125 g (0,5 Mol) N-ß-Cyanäthyl-N-ß'-phenäthylanilin in Aceton gegeben.^ Man fügt dann solange Natriumacetat zu, bis die Mineralsäure abgestumpft und die Fällung beendet ist. Der so erhaltene Farbstoff wird wie üblich isoliert. .·

Ausbeute: 255 S rotes Farbstoffpulver,.das Polyesterfasern in rotbraunen Tönen von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit

färbt.

Cc j» vox's fcefcend fcösehricbon© Farbstoff kann auch durch Blasotierung— dos Siö-DibroÄ-^-aitreaillßs siit StfcrosylselasifcrGlsJftire* Kupplung in fchv^fcl^iurc/xliscciii^ usä Ausfällung ait Bis hcrgeitollt

In dieaer Vc-isa wurden «tuck folgon&i wolterö Farbstoffe hergestellt*

Farbton» rubia

2-Cyano - 4-2-Cyanü-5-ciiloranilia.

2,5~£icyaao ani 1 in

2, ^, 5-TrlcJiloranilin

w
*

rot

orange

goldgelb

2,4-Dlni tro-2, 6-

2»Chlor-4»nltro-»6'»brorr.gnlll

9Q9 8 2Ö/12 0?

rot

BAD ORKiINAL

• 6	Diazokomponenteι	4» I	Kupplungskomponente*	Ref * 8747 1544451
2-AmiDQbensthiftSoX	N-B-Cyanitthyl-N-a¹ ^. Ill AXOI "	Farbton t
6 Brom 2 amlnobe tfclasaX		rot
6.Cyano.2.i«lnobeMäiiMoX
6-^thyXauXfo X-2-aislaobtxafi	•
*6-Ifett» -2-«ao>beottü«oX*	*
C-Chlor-^-oyano-S-wethyXaaiilJ		■oharlfto
2-ίί® thjrlsuXfonyl ·4-ηΐίΡ»η111η	rot
2_# 4_# 6-TribroiaaniXin	area*
2,6«Diobicr^-nitr«ilXia	*brua**

6-M9 thylaulfonyX-2««Biaobensthi«soX

Z,5-Diοyano-anilin 3» ^# 5-Tricl\lorÄnilln 2« 4-Dinitro-6-ohlor»niXin £·, 6-Dlchlor»4-nitro«iiXln

LaioX

6-Mettiyl»uIfonyX-2-4nlnobenithl«oX * 2,4-DinitrcniXia

2-Cytno-4-nitr*nlXln

Λ ν- --^a

rubin

crane·

■" ■ ·

bordetux

rot

- rioXttt

rubln

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• .7 -

· 2747

_r Kupplun^skoCToonente t Farbtont

2»^thyisulfonyl-4«nitroaallln N-S«*Cyenäthyl-!S-3·- bordeaux

h!itlX(ctl

2,4

2-:iethyXdUXfonyX»*-nltrQonlXlii i>,C-Dlbroe-4-nltroaxslXin

K-ß-Cyanilthyl-K-ß¹-phcnätbyX- (o-me thoxy-a acotyXanino)-anilin

violett

bord«·«* violett

Beispiel 3:

86 g (0,5 MoX) 2-Qttor-4-nitraniXin werden wie übXich diazotiert und zu einer kaXten Ijösung von X32 g N-ß-CyanäthyXwN-ß'-phenäthyl-m-toluidin in Eisessig gegeben. Man fügt dann Natriumacetat zu, bis die Mineralsäure abgestumpft und die Fällung beendet ist. Der so erhaltene Farbstoff wird wie üblich isoliert. Er stelXt ein rotes Pulver dar, das Polyesterfasern in roten Tönen von guter Licht- und Sublimierechtheit färbt.

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BAD

172 ζ p-Brosanllla (1 Mol) wwKtea in 1 X£r« Klees*lg celöat und z.it 250 cca (2_#5 Sol) konsontrlerter Salzsäure versetzt· Bai O ~ 5*

von ό> β (1 Mol) Katrlwsaltrit in 230 ooa

zulftufoc, iiach kurzer 2eit l«t die Diarotierung beendet* i :ar. f ü£t öieco Diazolöauns boi 5 - 10· su einer Löarniß «us 250 6

Ansohlleltond wird <2ör sQblldel« Aiof»rl»toff duroh Zugebe von iJatriusAOttat go fällt· Kam eriÄlt ao eloea J>iep*r*ioaef*rl»torr, der Polyesterfasern in ©»Iben ISo&n f&cüt·

In slolebor weise «orden dl« oaohfoletDtea fiwlwtofl^ h«r£e*tollta Dt *igokoPTx>nent» t K^Pi>ltmgaKotBDuf>ente 1 Farbton t

2-Chloranllin K

Itiijlanllln

■ *

3-CHlor-2-aQlno«toluol ' * *

■■^;·" -9-09-8-2^/1-20?-' K- ^:

— Q —

KuppluruagkOBtsonente t Farbton»

fcoluldin

enieidin

H-a-Cyejiiy
chloranllin

rot

Xfoinplcl fit

172 & (l *kl) 2-Chlor«4-nltr»nilin werden nit 500 coa ksamntvi*v%*p colsauuro und CQO coa Wasser anßörührt und naab ZuealM von 400 g £la nit einer Liiauns von 69 S <1 Mol) Ätriueoltrit In 800 «aa Viator bsi 0 · 5* voraichtig wirMtxt· VioH ea· 1/2 hl· 1 Stund· lat dio Diaaotiorun^ bwiwlet«.

s (1 Mol) N-i2-Cyjir^ithyl«li-a'«pheniithyle?iilln inrdta in «im» soo oom konaentrtert·* SAlttXur· uxx! 600 oca

unter SusEb# «,tr»· headtletlbliob·»

dispaz^lort und bei 0 - 5° alt dor in Aiwnti 1 be*chrl»btntn Diaso« lümuiu veraotzt. Dor auaQöiwiileaeno Axof»rbetoff wird in Üblicher Wolao iaoliort*

Man trhUlt «o «loen Diepor»ion»f*rb«toff_# der F&yMtttftfftaern in Töntn f&rfet*

6-1,

176 g (1 Mal) 2,4«Diotaor-5-n»«iyl-*nUlxi vwrden in λ Ur* eciß euependlert und t«l 10 bist X$· tiit 1850 r l»ä|UP lütrotyl« eohnefelcaiure voreefcit, fitoeh oft« β Btuaieo U% 41» SUiotiwpunf

909820/1207 _/JF

BAD OPJQiNAt

!»endet· Man fust dor Lctaöng X Us Eis zu. und filtriert gegebenen» falls über Kieselgur» /'

Q (X VSoX)

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Ktrdea In 1 Ur.

bei S bis XO* nit der oaea* Afea*ts X

stellten Diczolusung versetzt, ttofcei der gtvilnsehtto Jteofartatoff ouafiOlt. /

der feXjtettrfaaera In

Man erhalt *o eir^ca

!lach <ten in den £»ι«ρ3βΐ·η s und 3 bcaehri«b*ntn welter· A2ofürbetoffo

2,4-Diohloraailin 4 · -Carbao thoxy->*brocw4-

aolnoüiphonyl

4-Aralnophthnl 1n1d

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NSyaÄty phcnllthjrl-(o

pheni *nt2lB

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BAD

«urtoa

goldgelb

rot rubia

rot rublA

Claims

Patentanspruch

Verfahren gur Herstellung wasserunlöslicher .Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

R-N- N

worin R den Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Diazokompoftente der Öenzol-, Diphenyl-, Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe bedeutet,und worin der Kern K weitere in Azofarbstoffeh übliche Substituenten mit Ausnahme von wasserlöslich machenden Gruppen tragen kann, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem von wasserlöslich machenden Gruppen freien Amin der allgemeinen Formel ENH_p mit 1 Mol eines tertiären Amins der allgemeinen Formel

CH₂CH₂CN

kuppelt.

_Neue Unterlagen

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