DE1544376C - Kupfer und Eisenkomplexe von Disazo farbstoffen und ihre Herstellung - Google Patents
Kupfer und Eisenkomplexe von Disazo farbstoffen und ihre HerstellungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft als Lederfarbstoffe geeignete braune Kupfer- und Eisenkomplexe von Disazofarbstoffen
der allgemeinen Formel
HO
N=N
N=N
in der ein X Wasserstoff, das andere X eine Hydroxylgruppe, ein A eine Nitrogruppe, das andere A eine
Sulfonsäuregruppe, ein B eine Nitrogruppe und das andere B eine Sulfonsäuregruppe bedeutet.
Diese Farbstoffe werden in an sich bekannter Weise erhalten, indem man ein diazotiertes Amin
der Formel
A OH
NH,
mit Resorcin kuppelt, in einer zweiten Kupplungsreaktion mit diazotierten Aminen der Formel
NH,
umsetzt, wobei A und B die oben angegebenen Bedeutungen haben, und die erhaltenen Disazofarbstoffe
mit kupfer- oder eisenabgebenden Mitteln in die Metallkomplexe überführt.
Als Diazokomponenten der Formel II kommen 6-Nitro-2-aminopheno!-4-suIfonsäure und insbesondere
4-NitroT2-aminophenol-6-sulfonsäure in Betracht.
Als Diazokomponenten der Formel III sind 2-Nitranilin-4-sulfonsäure und vorzugsweise 4-Nitranilin-2-suIfonsäure
zu nennen.
Kupfer- und eisenabgebende Mittel sind beispielsweise die Salze des zweiwertigen Kupfers oder dreiwertigen
Eisens, wie CuSO4, CuCl2, [Cu(NH3J4]SO4,
FeCl3, Fe(NH4)(SO4J2.
Die Diazotierung der Amine II und III, die Kupplung mit Resorcin sowie die Metallisierung der erhaltenen
Disazofarbstoffe erfolgt in an sich üblicher Weise. Man kuppelt demgemäß ein diazotierles
Amin der Formel II im ätzalkalischen Milieu und führt die Kupplung mit der zweiten Diazokomponente
schwach sauer bis schwach alkalisch aus. Jc nach Art der verwendeten metallabgebenden Mittel erfolgt
die Metallisierung unter schwach sauren (Metallacetate) bis schwach alkalischen Bedingungen (Metallaminkomplexe
bzw. anionischc Metallkomplexe von Amino- oder Oxycarbonsäurcn).
Die erfindungsgemäß erhältlichen Kupfer- und Eisenkomplexe sind braune Farbstoffe, die sich hervorragend
zum Färben von Leder verschiedener Gerbungsart eignen. Man erhält volle, tiefe Braunfärbungen,
die vom rotstichigen Braun bis zum Olivbraun reichen. Die mit den neuen Farbstoffen erhaltenen
Färbungen auf Leder besitzen sehr gute Licht- und Naßechtheiten.
Gegenüber nächstvergleichbaren, aus der USA.-Patentschrift 2 136 650 und der französischen Pa-/
tentschrift 1 384 423 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe überraschenderweise
durch bessere Lichtechtheit ihrer Ausfärbungen auf Leder aus.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
B e i s ρ i e 1 1 ,
23,4 Teile 4-Nitro-2-aminophenol-6-suIfonsäure werden in 280 Teilen Eiswasser mit 5 Teilen lOrj-Salzsäure
verrührt und durch Zutropfen einer wäßrigen Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Man
vereinigt die Diazolösung mit einer Lösung von 11 Teilen Resorcin in 150 Teilen Wasser und trägt
dieses Gemisch in eine Lösung von 24 Teilen. Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser und 300 Teilen
Eis ein. Wenn nach etwa 2 Stunden die Kupplung beendet ist, fällt man das Kupplungsprodukt mit
60 Teilen 10n-Salzsäure und 50 Teilen Natriumchlorid aus, saugt ab und wäscht zur Entfernung
überschüssigen Resorcins mit einer 10%igcn Natriumchloridlösung auf dem Filter nach.
Die isolierte Monoazoverbindung wird in 750 Teilen Wasser gelöst und nach Zugabe von 35 Teilen
Natriumacetat und 500 Teilen Eis mit einer aus 23 Teilen 4-Nkroanilin-2-sulfonsäure in üblicher
Weise hergestellten Diazoverbindung gekuppelt.
Der isolierte Disazofarbstoff wird in 1500 Teilen Wasser von 60° C gelöst und mit einer wäßrigen
Lösung von 16 Teilen Ferrichlorid versetzt. Man erhitzt auf 85" C und tropft eine wäßrige Lösung von
17 Teilen Natriumacetat ein. Nach 4 Stunden versetzt man den Metallisierungsansatz mit 400 Teilen
Natriumchlorid und 100 Teilen Kaliumchlorid und läßt erkalten. Durch Absaugen und Trocknen erhält
man 59 Teile eines Farbstoffs, der Eisen in komplexer Bindung enthält und Leder verschiedener Gerbungsart
in ölivstichigen Brauntönen färbt. Die Färbungen sind gut licht- und naßecht.
24,6 Teile 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure werden nach den Angaben des Beispiels 1 diazotiert
und mit 11 Teilen Resorcin gekuppelt. Das alkalische
Reaktionsgemisch wird mit 44 Teilen lOn-Salzsäurc
neutralisiert. Die ausgefallene Monoazoverbindung geht beim Erwärmen auf 30'.'C wieder in
Lösung. Man versetzt mit 12 Teilen Natriumbicarbonat und 2(M) Teilen Eis und kuppelt mit der Diazoverbindung
aus 24 Teilen 4-NitraniIin-2-sulfonsäure. Nach beendeter Kupplung erwärmt man auf 60" C
und trägt in die Farbstofflösung 25 Teile Kupfersulfat (CuSO4-5H2O) unter Rühren ein. Man
erwärmt noch 1 Stunde auf 80° C, fällt die Kupferkomplexverbindung des Disazofarbstoffs mit 400 Tei
len Natriumchlorid aus und saugt nach Erkalten ab. Der erhaltene Farbstoff (96 Teile) ergibt auf Leder
(Ό kräftige, neutrale Brauntöne von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Ersetzt man die zweite Diazokomponente durch 2-NilroaniIin-4-sulfonsäurc, so erhält man einen
kupfcrhaltigen Disazofarbstoff, der Lcder in rot-
ft5 stichigen Brauntönen fiirbt. Rotstichige Bratinfärbungen
erhält man ferner, wenn an Stelle der ersten Diazokomponente die isomere 6-Nitro-2-aminophenol-4-siilfonsäiirc
verwendet wird.
Claims (3)
- 3 4Patentansprüche:I. Kupfer- und Eisenkomplexe von Disazofarbstoffen der allgemeinen FormelA OHHO—/N-Xin der ein X Wasserstoff, das andere X eine Hydroxylgruppe, ein A eine Nitrogruppe, das andere A eine Sulfonsäuregruppe, ein B eine Nitrogruppe und das andere B eine Sulfonsäuregruppe bedeutet.
- 2. Verfahren zur Herstellung von Kupfer- und Eisenkomplexen von Disazofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der allgemeinen FormelA OHHOV-N=Nin der X, A und B die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit kupfer- oder eisenabgebenden Mitteln behandelt.
- 3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbstoff der FormelHO3S OH HOV_N=NNO2SO3Hin der X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit kupfer- oder eisenabgebenden Mitteln behandelt.
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