DE1544376B1

DE1544376B1 - Kupfer- und Eisenkomplexe von Disazofarbstoffen und ihre Herstellung

Info

Publication number: DE1544376B1
Application number: DE19651544376
Authority: DE
Inventors: Baumann Dr Hans
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1965-06-12
Filing date: 1965-06-12
Publication date: 1970-08-20
Also published as: CH461675A; GB1073839A

Description

Die Erfindung betrifft als Lederfarbstoffe geeignete braune Kupfer- und Eisenkomplexe von Disazofarbstoffen der allgemeinen Formel

-N=N-/ V-B I

B Gegenüber nächstvergleichbaren, aus der USA.-Patentschrift 2136 650 und der französischen Pa-; tentschrift 1 384 423 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe überraschenderweise durch bessere Lichtechtheit ihrer Ausfärbungen auf Leder aus.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

in der ein X Wasserstoff, das andere X eine Hydroxylgruppe, ein A eine Nitrogruppe, das andere A eine Sulfonsäuregruppe, ein B eine Nitrogruppe und das andere B eine Sulfonsäuregruppe bedeutet.

Diese Farbstoffe werden in an sich bekannter Weise erhalten, indem man ein diazotiertes Amin der Formel

A OH

NH,

II

mit Resorcin kuppelt, in einer zweiten Kupplungsreaktion mit diazotierten Aminen der Formel

NH,

III

umsetzt, wobei A und B die oben angegebenen Bedeutungen haben, und die erhaltenen Diazofarbstoffe mit kupfer- oder eisenabgebenden Mitteln in die Metallkomplexe überführt.

Als Diazokomponenten der Formel II kommen 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure und insbesondere 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure in Betracht.

Als Diazokomponenten der Formel III sind 2-Nitranilin-4-sulfonsäure und vorzugsweise 4-Nitranilin-2-sulfonsäure zu nennen.

Kupfer- und eisenabgebende Mittel sind beispielsweise die Salze des zweiwertigen Kupfers oder dreiwertigen Eisens, wie CuSO₄, CuCl₂, [Cu(NH₃)₄]SO₄, FeCl₃, Fe(NH₄)(SO₄)₂.

Die Diazotierung der Amine II und III, die Kupplung mit Resorcin sowie die Metallisierung der erhaltenen Diazofarbstoffe erfolgt in an sich üblicher Weise. Man kuppelt demgemäß ein diazotiertes Amin der Formel II im ätzalkalischen Milieu und führt die Kupplung mit der zweiten Diazokomponente schwach sauer bis schwach alkalisch aus. Je nach Art der verwendeten metallabgebenden Mittel erfolgt die Metallisierung unter schwach sauren (Metallacetate) bis schwach alkalischen Bedingungen (Metallaminkomplexe bzw. anionische Metallkomplexe von Amino- oder Oxycarbonsäuren).

Die erfindungsgemäß erhältlichen Kupfer- und Eisenkomplexe sind braune Farbstoffe, die sich hervorragend zum Färben von Leder verschiedener Gerbungsart eignen. Man erhält volle, tiefe Braunfärbungen, die vom rotstichigen Braun bis zum Olivbraun reichen. Die mit den neuen Farbstoffen erhaltenen Färbungen auf Leder- besitzen sehr gute Licht- und Naßechtheiten.

23,4Teile 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure werden in 280 Teilen Eiswasser mit 5 Teilen 1 On-SaIzsäure verrührt und durch Zutropfen einer wäßrigen Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Man vereinigt die Diazolösung mit einer Lösung von 11 Teilen Resorcin in 150 Teilen Wasser und trägt dieses Gemisch in eine Lösung von 24 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser und 300 Teilen Eis ein. Wenn nach etwa 2 Stunden die Kupplung beendet ist, iällt man das Kupplungsprodukt mit 60 Teilen 10n-Salzsäure und 50 Teilen Natriumchlorid aus, saugt ab und wäscht zur Entfernung überschüssigen Resoreins mit einer 10%igen Natriumchloridlösung auf dem Filter nach.

Die isolierte Monoazoverbindung wird in 750 Teilen Wasser gelöst und nach Zugabe von 35 Teilen Natriumacetat und. 500 Teilen Eis mit einer aus 23 Teilen 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure in üblicher Weise hergestellten Diazoverbindung gekuppelt.

Der isolierte Diazofarbstoff wird in 1500 Teilen Wasser von 60° C gelöst und mit einer wäßrigen Lösung von 16 Teilen Ferrichlorid versetzt. Man erhitzt auf 85° C und tropft eine wäßrige Lösung von 17 Teilen Natriumacetat ein. Nach 4 Stunden yer-

setzt man den Metallisierungsansatz mit 400 Teilen Natriumchlorid und 100 Teilen Kaliumchlorid und läßt erkalten. Durch Absaugen und Trocknen erhält man 59 Teile eines Farbstoffs, der Eisen in komplexer Bindung enthält und Leder verschiedener Gerbungsart in olivstichigen Brauntönen färbt. Die Färbungen sind gut licht- und naßecht.

Beispiel 2

24,6 Teile 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure werden nach den Angaben des Beispiels 1 diazotiert und mit 11 Teilen Resorcin gekuppelt. Das alkalische Reaktionsgemisch wird mit 44 Teilen 1 On-SaIzsäure neutralisiert. Die ausgefallene Monoazoverbindung geht beim Erwärmen auf 30° C wieder in Lösung. Man versetzt mit 12 Teilen Natriumbicarbonat und 200 Teilen Eis und kuppelt mit der Diazoverbindung aus 24 Teilen 4-Nitranilin-2-sulfonsäure. Nach beendeter Kupplung erwärmt man auf 60° C und trägt in die Farbstofflösung 25 Teile Kupfersulfat (CuSO₄ · 5H₂O) unter Rühren ein. Man erwärmt noch 1 Stunde auf 80° C, fällt die Kupferkomplexverbindung des Diazofarbstoffs mit 400 Teilen Natriumchlorid aus und saugt nach Erkalten ab. Der erhaltene Farbstoff (96 Teile) ergibt auf Leder kräftige, neutrale Brauntöne von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Ersetzt man die zweite Diazokomponente durch 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure, so erhält man einen kupferhaltigen Disazofarbstoff, der Leder in rotstichigen Brauntönen färbt. Rotstichige Braunfärbungen erhält man ferner, wenn an Stelle der ersten Diazokomponente die isomere 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure verwendet wird.

Claims

3 4 Patentansprüche:

1. Kupfer- und Eisenkomplexe von Disazofarbstoffen der allgemeinen Formel

A OH

2. Verfahren zur Herstellung von Kupfer- und Eisenkomplexen von Disazofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der allgemeinen Formel

A OH

in der X, A und B die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit kupfer- oder 'eisenabgebenden Mitteln behandelt.

3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbstoff der Formel

NO₂

NO₂ X SO₃H

in der X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit kupfer- oder eisenabgebenden Mitteln behandelt.