DE1544351A1 - Triazin-Dispersionsfarbstoffe - Google Patents

Description

Patentanmeldung

der
Firma Aziende Colori Fazionali Affini AGNA S.p.A., Mailand

(Italien) betreffend

Triazin-Dispersionsfarbstoffe

Die Erfindung bezieht sich auf eine neue Klasse von Dispersionsfarbstoffen auf Triazinbasis, die sich besonders zum Färben von modifiziertem Polypropylen eignen. Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zum Färben von modifiziertem Polypropylen (erhalten durch Strangpressen und Verspinnen von Gemischen aus Polypropylen mit basischen organischen Substanzen) mit den genannten Triazinfarbstoffen.

Die beim Färben von Polypropylenfasern, die nur aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen bestehen und keine Atome, Atomgruppen oder Radikalgruppen aufweisen, die infolge ihrer Reaktionsfähigkeit oder Polarität in der Lage sind, chemi-

137,

sehe Bindungen mit verschiedenartigen Farbstoffklassen einzugehen, auftretenden Schwierigkeiten sind bekannt.

Damit die Färbung für die meisten Anwendungszwecke zufrie-, denstellend wird, soll der Farbstoff neben einer ausreichenden Intensität eine gute Verteilung und eine hohe Echtheit gegenüber Alkalien, Waschmitteln, chemischen Reinigungsmitteln und Licht haben.

Es wurde bereits versucht, das Polyolefin entweder durch Dispergierung eines oder mehrerer, mindestens zweiwertiger Metalle (im allgemeinen in Form von organischen Salzen mit hohem Molekulargewicht) im Polymerisat oder durch Mischpolymerisation mit Monomeren,»durch die das erhaltene Mischpolymerisat gegenüber den Farbstoffen reaktionsfähiger wird, oder durch gemeinsames Strangpressen und Verspinnen der Polyolefine mit basischen Substanzen zu modifizieren.

, Es wurde nun überraschenderweise eine neue Klasse von Triazin-ι farbstoffen gefunden, die sich besonders zum Färben von modifizierten Polypropylenfasern eignen und die keine wasserlöslichmachenden Gruppen, wie^-SO^H und COOH, die jedoch den Rest

009315/0609

Cl C.

.Cl

(A)

enthalten, worin Z die Gruppen =NH» -S_r, -0- oder NR¹ (E' ist eine Alkylgruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen) darstellt.

Die Erfindung betrifft demgemäß eine neue Klasse von Triazinfarbstoffen, die sich zura Färben von modifiziertem Polypropylen eignen und die durch die allgemeine Formel

R - N = Iv..,

&■' - K-

Cl

^n

(D

werden können, in der k und R^, die gleich oder v: recvi-aaeü sein können,, einen aromatischen oder

.0036 15/068 9

BAD

heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls durch Alkyl- oder Alkoxydgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie durch die Gruppen -NO₂, -OH₁-SO₂R¹,. -COR¹ (R^f = Alkyl), -CONR¹¹R¹", -SO₂NR¹¹R"¹ (R" und R"¹ = Wasserstoff oder Alkyl) substituiert sein kann; Z die Gruppen *= NH, -S- oder -0-; η die Zahl 0 (wenn R edne heterocyclische Gruppe ist) bzw. die Zahl 0 oder 1 (wenn R ein aromatischer Rest ist); und X Wasserstoff·, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomenjoder die Gruppen -NO₂, -SO₂R₂, -CONR₂R '₂ oder -SO₂NR₂R'₂ bedeuten, wobei R₂ oder R'₂ Alkylgruppen darstellen.

D&r heterocyclische Rest R hat vorzugsweise die nachstehende Strukturformel

-N

X₅"

worin X₂ und X^, die gleich' oder voreinander verschieden sein können, Wasserstoff, NO₂-, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen. X₂ und X₅ können

0G931S/O689

au oil zu einem Benzolring zusammengeschlossen sein, der .gegebenenfalls Substituenten, wie Wasserstoff, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 "bis 18 Kohlenstoffatomen, bzw. die Gruppen -NOg, -SO₂R♦, -GOE»» -G0M»R" « oder -SO₂Kf¹E" * (wobei E¹, R" und R"¹ die vorstehend angegebene Bedeutung haben) tragen.

Die modifizierte Polyolefinfaser wird durch Strangpressen des Propylenpolymerisats im Gemisch mit modifizierenden basischen Substanzen hergestellt. Die Menge der basischen Zusätze in der Polypropylenfaser schwankt zwischen 0,05 und 1,2""$,' vorzugsweise zwischen 0,5 und 1 %.

Der basische !Zusatz besteht im wesentlichen aus einer organischen Verbindung mit einem oder mehreren tertiären Stickstoffatomen und gegebenenfalls einem oder mehreren sekundären Stickstoffatomen, Der Zusatz kann auch ÖH-Gruppen enthalten und kann gegebenenfalls in vernetzter Form, z.B. in Epoxydform, in der faser vorhanden sein, wodurch die Stabilität und die gleichmässige Verteilung des Zusatzes in der Polyölefinfaser verbessert werden.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zum Färben von Polypropylenmaterial, dem die vorstehend angegebenen ba-

sischen organischen Verbinungen zugesetzt wurden, mit einem Triazinfarbstoff der allgemeinen Formel 1.

Nach diesem Verfahren erhält man intensive Färbungen, die sich durch hohe Echtheiten, insbesondere Haßechtheit (z.B. beim Waschen mit Seife), Echtheit gegenüber chemischer Reinigung mit !Erichloräthylen und Per chlor äthyl en sowie ^ durch eine hohe Sublimationsechtheit auszeichnen.

Die Färbebehandlung wird unter Normaldruck bei Temperaturen zwischen 95 und 100⁰C innerhalb von 30 bis 90 Minuten in einem wässrigen Bad durchgeführt. Dem Färbebad kann man gegebenenfalls die üblichen Dispergiermittel und/oder Alkalien zusetzen.

Die durch die allgemeine Formel 1 dargestellten Farbstoffe m können auch aus einem Bad, das 0,1 bis 5 $ einer organischen oder anorganischen Säure, wie Ameisensäure, Essigsäure, Schwefelsäure oder Chlorwasserstoffsäure enthält, auf die modifizierte Polypropylenfaser aufgebracht werden.

Nach einer weiteren Ausführungsform des -Pärbeverfahrens können die Farbstoffe innerhalb von 30 bis 90 Minuten unter Druck bei einer Temperatur von 105 bis 130⁰C, vor-

zugsweise.·110 bis 125⁰C, aufgebracht werden.

Eine weitere Ausführungsform des FärbeVerfahrens besteht darin, daß man den Farbstoff durch Klotzimprägnierung in Gegenwart von Hilfsstoffen aufbringt und den Farbstoff einige-Minuten bei 120⁰C entwickelt.

Die Färbung kann gegebenenfalls in Gegenwart von Hilfsstoffen, die die Dispersion stabilisieren, sowie von Hilfsstoffen, die auf die Erschöpfung des Bades keine verzögernde Wir— · kung ausüben, ausgeführt werden.

Die gefärbte oder bedruckte Ware wird dann, vorzugsweise bei Siedetemperatur, etwa 30 Minuten einer Seifenbehandlung unterzogen. ₄

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne ^j sie jedoch hinsichtlich der speziell verwendeten Farbstoffe, deren Herstellungsverfahren oder deren Anwendung beim Färben zu beschränken, da bei der praktischen Ausführung der Erfindung Varianten und Abänderungen möglich sind, die vom Gedanken-und von der Art der Erfindung nicht abweichen* Die Teile und Prozentangaben beziehen sich, falls nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.

003015/06

Beispiel 1

Eine Lösung von 18,5 g Cyanursaurechlorid in 70 ml Dioxane wird in 130 ml Wasser, das auf etwa O⁰C abgekühlt ist, eingetragen, worauf'man 22,5 g 4-Amino-2',3-Dimethylazoben zol gelöst in 7 ο ml Dioxan, innerhalb etwa 10 Minuten hinzufügt, während man die Temperatur auf 0 bis 5⁰C hält. Dann gibt man sofort 8,4 g¹ HaHCO-* über einen Zeitraum von etwa 15 Minuten zu. Die orange gefärbte Suspension wird etwa 1 Stunde bei 0 bis 5°^c gerührt, filtriert und mit Wasser gewaschen, bis die Chlorionen entfernt sind. Das auf dem Filter hinterbleibende Produkt wird mit 150 ml Dioxan aufgenommen, filtriert und unter Vakuum getrocknet. Man erhält ein gelbes, pulverförmiges Produkt mit der Formel

N. = N

NH-

'CH,

CH

f¹

-Cl

0091515/0689

^τί - ₉ -

das modifiziertes Polypropylen mit einem Gehalt an "basischen Substanzen von 1 $> mit einem intensiven gelben Farbton, färbt, der sich durch eine hohe allgemeine Echtheit, insbesondere gegenüber Sublimation und Trichloräthylen auszeichnet.

Beispiel 2 ..*

6»05 g 4¹ —Nitro—4—aminoazobenzol, 4,6 g Cyanursäurechlorid und 90 ml Dioxan werden unter Erhitzen auf 8O⁰O miteinander umgesetzti worauf man bei dieser Temperatur .1,53 g Ha₂OO-Z zugibt. Man erhitzt noch eine Stunde und 30 Minuten bei 8O⁰O, kühlt die lösung auf 18 bis 25⁰O ab und filtriert. Die abfiltrierte Flüssigkeit wird in 300 ml Wasser, das 50 bis 60 g Eis enthält (wodurch eine Temperatur von weniger als 1O⁰C gewährleistet wird) eingegossen. Der Farbstoff fällt in Form einer orangegelben Masse aus. Er wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und dann bei einer niedrigen Temperatur (30 bis 40⁰G) unter Vakuum getrocknet. Man erhält ein dunkelbraunes, pulverförmiges Produkt mit der Formel

NH —CL C Cl

^ das Polypropylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen oron 0,5 % mit einem intensiven gelben Farbton, der sich durch eine hohe allgemeine Echtheit, insbesondere gegenüber Sublimation und Trichloräthylen, auszeichnet.

Färbt man mit dem Farbstoff gemäß vorliegendem Beispiel modifiziertes Polypropylen, das 1 $> einer basischen Substanz enthält, so erhält man ähnliehe Ergebnisse.

Beispiel 3

Man arbeitet wie nach Beispiel 1, verwendet jedoch als Ausgangssubstanz Aminoazobenzol; hierbei erhält man ein gelbes Pulver mit der Formel

00981 S/0689

Cl

= N__^ "^V-NH- CL Ji Cl

das modifiziertes Polypropylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen von 1 % mit einem intensiven gelben Farbton ■ färbt, der weniger rotstichig ist als der mit dem Farbstoff nach Beispiel 1 erhaltene und der eine gute allgemeine Echtheit, insbesondere gegenüber Sublimation und Trichloräthylen, aufweist·

Beispiel 4

50 ml Wasser und 2 g des Kondensationsproduktes aus einem Mol Oley!alkohol und 18 Mol Äthylenoxyd werden in ein Reaktionsgefaii von 250 ml eingetragen. Bei O⁰C tropft man eine Lösung von 1,9 g CyanursäureChlorid in 20 ml Dioxan ein und trägt dann, immer noch bei O⁰C, eine Dispersion von 4,4 g des Farbstoffes

^X3

009815/0689

(Titer 84 fi) in 30 ml Dioxan ein. Dann gibt man 0,85 g NaHCO₅ · hinzu, rührt das Ganze 2 Stunden bei O bis 5°C» filtriert und wäscht mit Wasser und schliesslich mit Äthylalkohol. Nach dem Trocknen auf dem Filter erhält man ein braunoranges Pulver mit der nachstehenden Strukturformel

Cl

OCH₅

CH₅'

das modifiziertes Polypropylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen von 0,5 # mit einem orangen Farbton ^ färbt, der durch eine ausgezeichnete allgemeine Echtheit gekennzeichnet ist.

Beispiel 5

70 ml Wasser und 5 bis 6 Tropfen einer 30 folgen Lösung des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Oleylalkohol und 18 Mol Äthylenoxyd werden in ein Reaktionsgefäß von 250 ml eingetragen. Bei 0 C tropft man eine Lösung von 9,22 g Cyanur-

• ·

009915/0689 -.

säurechlorid in 30 ml Dioxan ein, worauf man sofort eine Lösung von 5,5 g m-Aminophenol in 30 ml Dioxan bei einer Temperatur von 0 bis 5⁰C einträgt. Dann gibt man eine
Lösung von 2,55 g Na₂OO, in 15 ml Wasser hinzu, riürfc das Ganze 40 Minuten bei O⁰C, filtriert, wäscht den Rückstand mit kaltem Wasser und trocknet ihn auf dem Filter. Man erhält ein grünlich-weißes, kristallines Produkt mit der Formel

OH

Cl

Beispiel 6

70 ml Wasser und 5 bis 6 Tropfen einer Lösung des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Oleylalkohol und 18 Mol Ithylenoxyd werden in ein Reaktionsgefäß von 250 ml eingetragen. Bei etwa O⁰C tropft man eine Lösung von 9122 g Cyänursäurechlorid in 30 ml Dioxan ein, worauf man sofort eine Lösung von 8,27 g 2-Amino-4-tert»-Butylphenol in 40 ml Dioxan bei einer Temperatur von 0 bis 5⁰C einträgt. Dann gibt man eine

009615/0889

154435t

-H-

Lösung von 2,65 g NaCO^ in 15 ml Wasser hinzu, rührt das Ganze 40 Minuten bei O⁰C, filtriert, wäscht den Rückstand mit kaltem Wasser und trocknet ihn auf dem Filter. Man erhält ein grau-weißes, kristallines Produkt mit der Formel

C₄H₉(tert.)

Beispiel 7

70 ml Wasser und 5 bis 6 Tropfen einer Lösung des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Dleylalkohol und 18 Mol Äthylenoxyd mit einer Konzentration von 30 # werden in ein Reaktionsgefäß von 25O ml eingetragen. Bei 0⁰C tropft man eine Lösung von 7,37 g Cyanursäurechiorid in 30 ml Dioxan ein, worauf man sofort eine Lösung von 6,4 g 8-lmino-2- ) Naphthol in 40 ml Dioxan einträgt. Dann gibt man eine Lösung von 2,12 g Ka₂CO₅ in 12 ml H₂O hinzu, rührt das Ganze 40 Mi-

00981S/06Ö9

nuten bei O⁰C, filtriert ab, wäscht den Rückstand mit kaltem Wasser und trocknet ihn auf dem Filter.

Man erhält ein hellgraues, pulverförmiges Produkt mit der Formel .

C Cl

Beispiel 8

5,6 g Aminoazotoluol-Hydrochlorid (Titer 93 #) _t 100 ml Wasser, 2 g einer 30 %igen Lösung des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Oleylalkohol und 18 Mol Äthylenoxyd und 10 ml HCl werden in ein 400 ml-Becherglas eingetragen. Man rührt das Ganze 2 bis 3 Stunden, kühlt auf 8 bis 10⁰C ab, und fügt innerhalb von 30 bis 40 Minuten 23 ml einer 1 n-NaN0₂-Lösung hinzu, wobei man die Temperatur auf 8 bis 10⁰C hält. Dann rührt man noch eine Stunde bei dieser Temperatur, fügt eine 10 %ige Sulfaminsäurelösung hinzu, um

009815/0689

überschüssiges NaNOp zu zerstören und filtriert mit einem Absorptionsmittel (Hyflo, Supercell oder Aktivkohle), um das Filtrieren zu beschleunigen. Das Filtrat mit der Diazoverbindung wird innerhalb von 10 Minuten in ein 600 ml-Becherglas, das mit Rührer und Thermometer versehen ist, und das bereits 3 g der Verbindung

C₄H_g-tert,

sowie 80 ml Äthylalkohol und 5 g NaHCOv enthält, eingegossen .-

Nach dem Abkühlen auf -5⁰C (von aussen mit Eis und Salz) wird die Diazoverbindung innerhalb von 10 Minuten zugegeben. Dann gibt man 15 bis 20 ml einer 3 #igen NaOH-Lösung hinzu, fcis ein pH-Wert von 8 bis 9 erreicht ist, rührt das Ganze 8 bis 10 Minuten bei -5⁰C, neutralisiert mit 15 bis 20 ml 35 #iger HCl bis ein pH-Wert von 5 bis 6 er-

000815/0689

reicht ist und filtriert. Der Rückstand wird auf einem Filter mit ■ HpO gewaschen und getrocknet.

Man erhält einen pulverförmiger, dünkerbraunen Farbstoff alt der Formel

= ν

CH,

,-NH—L

₄H_g-tert.

Cl

-Cl

der modifiziertes Polypropylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen von 0,5 # in einem bananengelben Farbton färbt, der durch eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Trichloräthylen und Sublimation gekennzeichnet ist.

Beispiel 9

5,6 g Aminoazotoluol-Chlorhydrat (Titer 95 #), TOO ml Wasser, 2 g einer 30 ?iigen lösung des Kondensationsproduktes aus 1 Mol

0QÖ815/0689

Oleylalkohol und 18 Mol Äthylenoxyd und 10 ml HCl werden in ein 400 ml-Beeherglas eingetragen. Man rührt das Ganze 2 bis 3 Stunden, kühlt auf ε bis 1O⁰C ab und fügt dann innerhalb von 30 bis 40 Minuten 23 ml einer In-NaNO^- Lösung hinzu, wobei man die Temperatur auf 8 bis 1O⁰C hält. Dann rührt man die Lösung eine weitere Stunde bei der gleichen Temperatur, fügt eine 10 $ige Sulfaminsäurelösung hinzu, um überschüssiges NaN02 zu zerstören und filtriert mit einem Absorptionsmittel (Hyflo, Supercell oder Aktivkohle), um das Filtrieren zu beschleunigen. Das Piltrat mit der Diazoverbindung wird innerhalb von 10 Minuten in ein 600 ml-Becherglas, das mit einem Rührer und einem Thermometer versehen ist, und das bereits 2,9 g der Verbindung

(hergestellt nach Beispiel 5), 80 ml Äthylalkohol und 5 g

009815/0689

- 1y -

NaHCCU enthält, eingegossen.

Nach dem Abkühlen auf -5⁰C (von ausaen mit Eis und Salz) wird die Diazοverbindung innerhalb von 10 Minuten zugegeben. Dann gibt man 15 bis 20 ml einer 5 $igen NaOH-Lösung hinzu,- bis ein pH-Wert von 8 bis 9 erreicht wird, rührt das Ganze 8 bis 10 Minuten bei -5⁰C, neutralisiert mit 15 bis 2ο ml 35 #iger HCl, bis ein pH-Wert von 5 bis 6 erreicht ist, und filtriert.

Man erhält ein braunes Pulver mit der Formel

das modifiziertes Polypropylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen von 0,5 i> in einem gelben Farbton färbt, der durch eine ausgezeichnete allgemeine Echtheit, insbesondere gegenüber Sublimation und Trichlorethylen, gekennzeichnet ist.

009815/0689

Der gleiche Farbstoff färbt auch modifiziertes Propylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen von 1 % mit ähnlich guten Ergebnissen.

Beispiel 10

5,6 g 4-Amino-2',3-Dimethylazobenzol (Titer 93 $), 100 ml Wasser, 2 g einer 30 $igen Eösung des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Oleylalkohol und 18 Mol Äthylenoxyd und 10 ml HCl werden in ein 400 ml-Becherglas eingetragen. Man rührt die Lösung 2 bis 3 Stunden, kühlt auf 8 bis 10⁰C ab und fügt innerhalb von 30 bis 40 Minuten 23 ml einer In Lösung hinzu, während man das Reaktionsgemisch auf einer Temperatur von 8 bis 1O⁰C hält. Dann rührt man eine Stunde bei derselben Temperatur weiter, fügt eine 10 folge SuIfaminsäurelösung hinzu, um überschüssiges NaN0£ zu zerstören, filtriert den Rückstand mit einem Absorptionsmittel, (Hyflo, Supercell oder Aktivkohle), um das Filtrieren zu beschleunigen. Das Filtrat mit der Diazoverbindung wird innerhalb von 10 Minuten in ein 1 Liter-Beauerglas, das mit einem Rührer und einem Iherm'ometer versehen ist, und in dem sich bereits 6,14 g der Verbindung

009815/0689

13AA-351

sowie 120 ml Aceton und 15 g liatriumacetat befinden, die auf eine Temperatur von etwa O⁰C abgekühlt wurden, eingegossen.

Nach einstündigem Eühren bei O⁰C wird die Lösung abfiltriert, und der Rückstand wird mit kaltem Wasser gewaschen und auf dem Filter getrocknet. Man erhält einen pulverförmiger dunkelroten Farbstoff mit der Formel

H = H.

Cl-

CH,

"0—.HH

009815/0689

der modifiziertes Polypropylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen von 0,5 $ mit einem violetten Farbton färbt,
der durch eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Trichloräthylen und Sublimation gekennzeichnet ist.

Beispiel 11

1,6 g 2-Aminobenzthiazol, 20 ml Essigsäure und 3 ml Wasser werden in ein Reaktionsgefäß von 250 ml eingetragen. Man kühlt das Gemisch auf O⁰C ab, tropft innerlaLb von 30 Minuten bei 0 bis 5⁰C 11,5 ml einer 1n-Lösung von Nitrosylschwefelsäure ein, rührt eine Stunde bei 0 bis 5⁰C, fügt dann 0,5 g Harnstoff hinzu, und gießt das Ganze auf Eis.

Nach einstündigem Rühren bei 8 bis 1O⁰C gibt man SuIfamin * säure hinzu, um überschüssiges NaNO₂ zu zerstören, und

filtriert die Lösung mit einem Absorptionsmittel (Hyflo, Supercell oder Aktivkohle) ab, um das filtrieren zu beschleunigen. Dann füllt man 3 g der Verbindung

C H -tert. I
4 9 Cl

009815/0689

und 50 ml.Dimethylformamid in ein 1-Liter-Becherglas ein» Nach dem Abkühlen auf etwa -5⁰C gibt man innerhalb von 5 Minuten gleichzeitig die Diazοverbindung des 2-Aminobenzthiazols sowie 80 g Natriumacetat hinzu, um den pH-Wert auf etwa 5 zu halten. Nach 10 bis 15 Minuten bei einer Temperatur von -5⁰C wird das Ganze filtriert und der Rückstand wird mit kaltem Wasserfcewaschen und auf dem Filter getrocknet.

Man erhält ein braun-gelbes Pulver mit der Zusammensetzung

-N

NH C' ^C Cl

C^Hn-tert.

.N

das modifiziertes .Polypropylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen von 0,5 $> in einem khakigelben Farbton färbt, der durch eine ausgezeichnete allgemeine Echtheit gekennzeichnet ist»

Färbt man modifiziertes Polypropylen mit einem Gehalt an ba-

009815/0689

sischen Substanzen von 1 # mit dem Farbstoff nach diesem Beispiel, so erhält man ähnliche Ergebnisse.

Beispiel 12

5,1 g der Verbindung

Cl C

NH—

Cl

und 60 ml Aceton werden in ein 800 ml-Becnerglas eingetragen. Nach dem Abkühlen auf -5°C werden die Diazoverbindung von 2-Aminobenzthiazol, hergestellt nach Beispiel 11, sowie gleichzeitig 80 g Natriumacetat zugegeben, um den pH-Wert auf etwa "5 zu halten. Man rührt 10 Minuten bei -5°C, filtriert die Lösung, wäscht den Rückstand auf dem Filter mit kaltem Wasser und trockne+ ihn. Man erhält ein dunkelro'i;es Pulver mit der Strukturformel

009815/0689

—N = Έ

σι — c

ir.

Cl

das modxfiziertes Polypropylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen von 1 fi mit einem violett-rosa Farbton mit guter allgemeiner Echtheit färbt.

Beispiel 13 311 g der Verbindung

NH.

OH'

Cl

009815/0689

und 60 ml Aceton werden in ein 800 ml-Becherglas eingetragen. Nach dem Abkühlen auf etwa -5⁰C werden die Biazoverbindung des 2-Amino—6-n-Butylbenzthiazols und gleichzeitig 80 g Natriumacetat zugegeben, um den pH-Wert auf etwa 5 zu halten. Man rührt 10 Minuten bei -5 ⁰C, filtriert die Lösung ab und wäscht den Rückstand mit kaltem Wasser und trocknet ihn auf dem filter. Man erhält ein dunkelrotes Pulver mit der Strukturformel

Cl-

= N

'N.

Cl

das modifiziertes Polypropylen mit einem Gehalt an basischen farbstoffen von 1 % mit einem violett-roten Farbton mit guter allgemeiner Echtheit färbt.

009815/0689

- 27 Beispiel 14

Eine Lösung von 14,3 g 1-(-':> ^l-Aminophenyl-)-3--methyl-5-pyrozolon-Hydrochlorid (Titer 33 fi) in 80 ml H₂O wird in ein 600 ml-Becherglas eingetragen. Die Lösung wird mit e_iner Lösung von 1,37 g Na₂CO, in 10 ml Wasser neutralisiert, bis ein pH-Wert von 6 bis 7 erreicht ist. Man erhält eine braungelbe Dispersion," die in ein 250 ml-Reaktionsgefäß eingetragen wird, in dem sich bereits 20 ml Wasser befinden. Bei-etwa O⁰C wird eine Lösung von 4,7 g. Cyanursäurechiorid und 20 ml Dioxan eingetropft, worauf man bei etwa O⁰C eine Lösung von 1,37 g Na₂CO, in 10 ml H₂O einträgt, filtriert, den Rückstand mit kaltem Wasser wäscht und ihn auf dem Filter trocknet. Man erhält ein kristallines gelblich weißes Pulver mit der Strukturformel

-CH,

«/V

C Cl

009815/0689

Beispiel 15

3,5 g der Verbindung

.CH

NH

-Ν

Cl

ix

(hergestellt wie nach Beispiel 14) sowie 80 ml Dimethylformamid werden in ein 1-Liter-Becnerglas eingetragen. Nach dem Abkühlen auf -5⁰C werden die Diazoverbindung des 2-Aminobenzthiazols, hergestellt nach Beispiel 11, und gleichzeitig 80 g Natriumacetat zugegeben, bis ein pH-Wert von 5 erreicht ist. Dann rührt man 15 Minuten bei -5⁰C, filtriert die Reaktionsmasse, wäscht den Rückstand mit kaltem Wasser und trocknet ihn auf dem Filter.

Man erhält ein orange gefärbtes Pulver mit der Struktur-

009815/0689

formel

CH,

•Ν'

NH—-C ^ G Ql

Cl

das modfiziertes Polypropylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen von 0,5 $ mit einein sehr intensiven gelben Farbton färbt, der durch eine ausgezeichnete allgemeine Echtheit gekennzeichnet ist.

Auch wenn man modifiziertes Polypropylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen von 1 $ mit dem Farbstoff gemäß diesem Beispiel färbt, erhält man bei der Färbung ähnliche Ergebnisse.

009815/0689

Beispiel 16

0,05 g des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden in 20 ml Aceton gelöst, worauf man 1 ml des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Oleylalkohol und 18 Mol Äthylenoxyd zugibt und das Aceton bei 60 bis 70⁰C verdampft. Da3 Volumen wird mit destilliertem Wasser auf 200 ml aufgefüllt, worauf man

^w 3g eines modifizierten Polypropylengewebes mit einem Gehalt* an basischen Substanzen von 0,5 % einträgt. Man kocht das Ganze eine Stunde und behandelt das Gewebe eine halbe Stunde mit einer 5 #igen siedenden Seifenlösung. Man erhält ein sehr intensiv gelb gefärbtes Gewebe mit einer ausgezeichneten allgemeinen Echtheit.

Arbeitet man wie vorstehend beschrieben mit einem beliebigen angegebenen Farbstoff» so erhält man ähnliche Ergebnisse.

Beispiel 1?

ι

Man löst 0,05 g des nach Beispiel 4 hergestellten Farbstoffes* wie in Beispiel 16 angegeben, auf, gibt 2 ml einer

5 $igen Essigsäurelösung sowie 3 g eines Gewebes aus modi- -

fiziertem Polypropylen mit einem Gehalt an basischen Substanzen von 0,5 i» hinzu und erhitzt die lösung eine halbe

003815/0639

Stunde zum Sieden. Dann gibt man 6 ml einer 10 #igen Na₂C03-Lösung hinzu und setzt die Färbebehandlung bei Siedetemperatur noch eine Stunde fort. Die Seifenbehandlung ..ird wie in Beispiel 16 durchgeführt.

Man erhält ein intensiv orange gefärbtes Gewebe mit einer sehr guten allgemeinen Echtheit.

Arbeitet man gemäß diesem Beispiel unter Verwendung eines Polypropylengewebes mi-t einem Gehalt an basischen Substanzen von 1 #, so erhält man ein gefärbtes Gewebe mit gleichwertigen Eigenschaften.

Beispiel 16

Man arbeitet wie nach Beispiel 16 und 17» trägt jedoch den Farbstoff in einer schon dispergierbaren Form, nämlich als feines Pulver mit dem Farbstoff und geeigneten Zusätzen ein; hierbei erhält man'analoge Ergebnisse wie nach Beispiel 16 und 17.

- Patentansprüche -

009815/0689

Claims (22)

1. Patentansprüche

   1» Iriazin-Dispersionsfarbstoffe, insbesondere zum Färben von modifiziertem Polypropylen, gekennzeichnet durch die Formel

   R N = N

   worin R und R-, die gleich oder voneinander verschieden sein können, einen aromatischen oder heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls durch Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie durüh die Gruppen -NO₂, -OH, -SO₂RS-COR¹, -CONR¹¹R"¹ und -SO₂NR¹¹R"¹ (R¹ = Alkyl; R" und R"¹ = Wasserstoff oder Alkyl) substituiert sein kann; Z die Gruppen -NH-, -S- oder -0-, -NR¹- (worin R¹ eine Alkylgruppe mit höchstens 7 Kohlenstoffatomen bedeutet; η die Zahl 0 (wenn R eine heterocyclische Gruppe ist); bzw. die Zahl 0 oder 1 (wenn R eine aromatische Gruppe ist); und X Wasserstoff, Alkyl- oder

   Alkoxy-

   009815/0689

   gruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder die Gruppen -NO₂, -SO₂R₂, -COR₂, -C0NR₂R»₂ oder -SO₂NR₂R₂ ¹ bedeuten, i R₂ und R₂ ¹ Alky!gruppen darstellen.
2. 2. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R die Strukturformel

   aufweist, worin X₂ und X*, die gleich oder voneinander verschieden sein können, Wasserstoff,-NO₂, Alkyl— oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen, und gegebenenfalls zu einem Benzolring zusammengeschlossen sind, der gegebenenfalls durch Wasserstoff, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bzw. durch die Gruppen -NO₂, -SO₂R¹, -COR¹, -CONR¹R" oder -SO₂NR¹R" substituiert sein kann, wobei R^f und R" Alkylgruppen darstellen.
3. 3· Farbstoff-, gekennzeichnet durch die Strukturformel

   009819/068-9

   Vn = N-/

   C Cl
4. 4. Parbstoff, gekennzeichnetdurch die Strukturformel

   Cl

   JSH C β Cl
5. 5. Farbstoff, gekeünzeichnet durch die Strukturformel

   Cl

   -ν

   009815/0689
6. 6, Farbstoff, gekennzeichnet durch, die Strukturformel

   Cl

   OCH,

   Ν«

   CH,

   NH C

   C Cl

   CH,
7. 7. farbstoff, gekennzeichnet durch die Strukturformel

   N = N

   CH,

   Cl

   Λ.

   = N

   Cl

   C.Hg-tert
8. 8. Farbstoff, gekennzeichnet durch die Strukturformel

   009815/0689
9. 9* Farbstoff, gekennzeichnet durch, die Strukturformel

   CH3

   OH

   Λ.

   HH — Cr ^C-Cl
10. 10. Farbstoff, gekennzeichnet durch die Strukturformel

    009815/0689

    Gl
11. 11. farbstoff, gekennzeichnet durch die Strukturformel

    Gl

    Cl
12. 12. farbstoff, gekeimsütiohiiet duroh die

    009815/06Ö9

    N = N.

    .CH,

    ι
    Cl
13. 13« Farbstoff, gekennzeichnet durch die Strukturformel

    6.09016/0-$**:

    1S4435T

    • * 39 -
14. 14. Verfahren sum Färben von modifiziertem, basisohe Subetanzen >- enthaltendem Polypropylen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Farbstoff nach Anspruch 1 bis 13 verwendet.
15. 15« Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man. die Färbung in einem wässrigen Bad, in dem das Verhältnis zwischen der zu färbenden Ware und dem Bad etwa 1 ι 30 beträgt und das, bezogen auf die Ware, 0,01 bis 4 i» Farbstoff und gegebenenfalls geeignete Mengen von oberflächenaktiven-Substanzen enthält, bei einer Temperatur von 95 bis 130⁰C über einen Zeitraum von 30 bis 90 Minuten- durchführt, und die Ware anschliessend bei Siede- · temperatur mit 0,5 bis 5 g/Liter Seife oder mit einem ionischen oder nichtionischen synthetischen Waschmittel behandelt»
16. 16. Verfahren nach Anspruch 14 und 15, dadurch gekennzeichnet, -daß man ein Polypropylenharz verwendet, in dem ein basisches Modifizierungsmittel in Mengen von 0,05 bis 1,2 jfc, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 1 i>_t enthalten let.
17. 17. Verfahren nach Anspruch 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet,

    OOSS15/0689

    - .1

    daß die Färbung des mit der basischen Substanz modifizierten Polypropylens in einem Bad durchgeführt wird, das 0,1 bis 5 i» einer sauren Substanz, wie Ameisen-, Essig- oder Schwefelsäure, enthält.
18. 18. Verfahren nach Anspruch H bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß man die mit den organischen basischen Substanzen modifizierte Polypropylenware bei niedrigen Temperaturen mit einem Klotzbad, das 1 big 100 g/Liter eines oder mehrerer Farbstoffe nach Anspruch 1 bis 13 und 2 bis 10 g/Liter eines Dispergiermittels enthält, imprägniert, die Ware anßchliessend quetscht, so daß 100 g Gewäbe mit 50 bis 80 g Bad imprägniert wird, das Gewebe 5 Minuten bei einer Temperatur von 100 bis 130⁰C thermisch fixiert und schliesslich mit einer Lösung, die 0,5 g bis 5 g/Liter Seife oder ein ionisches oder nichtionisches Waschmittel enthält, bei einer Temperatur von etwa 100⁰C behandelt.
19. 19. Verfahren nach Anspruch 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbung bei einer Temperatur von 95 bis 10O⁰C über einen Zeitraum von 30 bis 90 Minuten durchführt.
20. 20. Verfahren nach Anspruch 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbung unter Druck bei einer Temperatur von

    009015/0681

    • 105 "bis 130⁰O über einen Zeitraum von 30 bis 90 Minuten durchführt.
21. 21. Färbebad, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Farbstoffen nach Anspruch 1 bis 13.
22. 22. Mit organischen, basischen Substanzen in Mengen von 0,05 bis 1,2 i* modifiziertes Polypropylen, dadurch gekennzeichnet, daß es mit dem Farbstoffen nach Anspruch 1 bis 13 gefärbt oder bedruckt ist.

    009815/0688 original inspects)

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    BAD ORIQlNAL

    009815/0689

    ■ ■■*»

    , ^SO₂R₂* -COR₂, -CONR₂R¹2 oder -SO₂NR₂R₂ ¹ bedeuten, wobei *₂ und R₂ ¹ JLlkylgruppen darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen mit der allgemeinen Formel

    R-N=N

    R₁ ZH

    in der R, R₁, R¹, R", R"¹, Z, n, X, R₂ und R₂ ¹ die angegebene Bedeutung haben, mit Cyanuraäurechlorid umsetzt.

    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von einer Verbindung ausgeht, in der R die Gruppe

    dareteilt, worin I₂ und X*_f die gleich oder voneinander verschieden sein können, Wasserstoff, -NO₂, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenetoffatomen darstellen, und gegebenenfalls zu einem Beneolring zusammengeschlossen

    Ö0S81S/0689

    sind, der gegebenenfalls durch Wasserstoff, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenetoffatomen bzw. duroh die Gruppen -HO₂, -SO₂R¹» -COR«, -CONR¹R¹¹ oder -SO₂NR¹¹R" aubatituiert sein kann, wobei R¹ und R" Alkylgruppen darstellen.

    t
    3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dafi man die. Umsetzung in schwach alkalischem Medium durchführt· ·

    4· Verfahren sum Färben ron modifiziertem, basisohe Substanzen enthaltendem Polypropylen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen nach Anspruch 1 bis 3 hergestellten Farbstoff verwendet.

    5· Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dafi * man die Färbung in einem wässrigen Bad, in dem das Verhältnis zwischen der su färbenden Ware und dem Bad etwa 1 ι 30 beträgt und das, bezogen auf die Ware, 0,01 bis 4 1> Farbstoff und gegebenenfalls geeignete Mengen von oberflächenaktiven Substanzen enthält, bei einer Temperatur ron 95 bis 130⁰C über einen Zeitraum ron 30 bis 90 Minuten durchführt, und die Ware ansohliessend bei Biede- ' temperatur mit 0,5 bis 5 g/Liter Seife oder mit einem t

    €09815/0689 bau original

    15A4351

    ionischen oder nichtionischen synthetischen Waschmittel behandelt.

    6. Verfahren nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polypropylenharz verwendet, in dem ein basisches Modifizierungsmittel in Mengen von 0,05 bis 1,2 $>_t vorzugsweise in Mengen von 0,5 bie 1 #, enthalten ist.

    7. Verfahren naoh Anspruoh 4 bis 6, daduroh gekennzeichnet, daß die Färbung des mit der basischen Substanz modifizierten Polypropylens in einem Bad durchgeführt wird, das 0,1 bis 5 f> einer sauren Substanz, wie Ameisen-, Essig- oder Schwefelsäure, enthält.

    8. Verfahren naoh Anspruch 4 bis 7, daduroh gekennzeichnet, daß man die mit den organischen basischen Substanzen modifizierte Polypropylenware bei niedrigen Temperaturen mit einem Klotzbad, das 1 bis 100 g/Liter eines oder mehrerer farbstoffe nach Anspruoh 1 bis 3 und 2 feie 10 g/Liter eines Dispergiermittels enthält, imprägniert, die Ware a&~ echliessend quetscht, so daß 100 g Gewebe mit 50 bis 80 g Bad imprägniert wird, das Gewebe 5 Minuten bei einer Temperatur von 100 bis 130⁰C thermisch fixiert und

    009815/0689

    sohliesalioh mit einer Lösung, die 0,5 bis 5 g/Liter Seife oder ein ionisches oder nichtionischee Waschmittel enthält, bei einer Temperatur von etwa 100⁰C behandelt.

    9. Verfahren nach Anspruch 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbung bei einer Temperatur von 95 bis 10O⁰C über einen Zeitraum von 30 bis 90 Minuten durchfuhrt.

    lötverfahren nach Anspruch 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbung unter Druck bei einer Temperatur von 105 bis 130⁰C über einen Zeitraum von 50 bis 90 Minuten durchführt.

    11. Färbebad, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren, nach Anspruch 1 bis 3 hergestellten Farbstoffen. :

    12. Mit organischen, basischen Substanzen in Mengen von 0,05 bis 1,2 i» modifiziertes Polypropylen, dadurch gekennzeichnet, daß es mit den nach Anspruch 1 bis 3 hergestellten farbstoffen gefärbt oder bedruckt ist. '·■

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