DE1542850A1

DE1542850A1 - Herbizide Mittel

Info

Publication number: DE1542850A1
Application number: DE19631542850
Authority: DE
Inventors: Duerr Dr Dieter; Aebi Dr Hans; Ebner Dr Ludwig
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1962-03-08
Filing date: 1963-03-07
Publication date: 1970-06-04
Also published as: FR1353726A; BE629317A; GB964640A; CH452271A; BR6347486D0; NL289934A; DE1542715A1; NL140233B; CH477814A

Description

Herbizide Mittel Die vorliegende Erfindung betrifft herbizide Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel enthalten, worin R ein Halogenatom, einen niederen Alkylrest oder einen durch ein Chloratom substituierten Phenoxyrest oder die Gruppe-CF3 bedeutet, n für eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 4 steht, R1 einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, oder eine niedere Alkylgruppe bedeuten, wobei die Reste R1 und R2 auch zusammen mit dem N-Atom Bestandteile eines heterocyclischen Ringes sein können, bzw. die Salze dieser Verbindungen.
Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind diejenigen noch besonders hervorzuheben, bei denen R ein Chloratom einen niederen Alkyl-oder Alkoxyrest, einen durch ein Chloratom substituierten Phenoxyrest oder die Gruppe CF3-bedeutet, n für eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 4 steht, RI und R2 den Methyl-oder Aethylrest bedeuten und R3 Wasserstoff oder den Methylrest bedeutet, bzw. die Salze dieser Verbindungen.
Die Darstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I erfolgt zweckmässigerweise durch Erhitzen der entsprechenden Aryl-isocyanate mit einem N, N-disubstituierten Amid einer niederen Carbonsäure z. B. Dimethylformamid, N, N-Dimethylacetamid, N-Formyl-und N-Acetylpyrrolidin oder -piperidin ; der Reaktionsverlauf lässt sich an der dabei auftretenden C02-Entwicklung gut verfolgen.
An Stelle der Isocyanate lassen sich mit ähnlichem Erfolg auch die entsprechenden Carbaminsäurechloride verwenden.
Eine weitere Möglichkeit der Darstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) besteht darin, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel worin R und n die oben in der allgemeinen Formel (I), angegebene Bedeutung besitzen, Rt eine niedere Alkylgruppe und R3 ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe bedeuten, mit einem Amin der allgemeinen Formel H-NR2R1, worin R1 und R2 die oben in der allgemeinen Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen, umsetzt. verschiedene der in Frage stehenden Stoffe sind besonders wertvoll bei der Bekämpfung des sehr unerwünschten Crabgrass (Digitaria sanguinalis) ; es sind dies besonders die Verbindungen der Formel I worin R einen niederen Alkylrest und ein Chlor-oder Bromatom R1und R2 niedere Methylreste und R3 Wasserstoff bedeuten.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Losungen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen z. B.
Mineralölfraktionen von hohem bis mittleren Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, Kohlenteeröle und Oele pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemischen Cyclohexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Trichloräthan und Tetrachloräthan, Trichloräthylen oder Tri-und Tetrachlorbenzolen. Mit Vorteil werden organische Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkt über 100°C liegt.
Wässerige Applikationsformen werden besonders zweckmässig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgier-oder Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte in Betracht, z. B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Aethylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Aethylenoxyd, oder dasjenige von Sojafettsäure und 30 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmerkaptan und 12 Mol Aethylenoxyd. Unter den anionaktiven Emuldermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt : das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kalium-oder Triäthanolaminsalz der Oelsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.
Zur Herstellung von Stäube-und Streumitteln können als feste Trägerstoffe, Talkum, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl, und andere Materi. alien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweckmässig ist auch die Herstellung der Präparate in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen sein ; als solche Stoffe seien erwähnt : Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder Alginate.
Die erfindungsgemässen. Mittel können für sich allein oder zusammen mit gebräuchlichen Herbiziden verwendet werden. a) Es wird ein Spritzpulver hergestellt, welches 20% des Wirkstoffes der Formel 75% Kaolin, sowie 5% Ligninsulfonsäure als Netz-und Dispergiermittel enthält. Anstelle von Kaolin kann auch ein anderes Füllmittel, z. B. Talk oder Kreide verwendet werden.
Als Netz-und Dispergiermittel können ausserdem weitere anionaktive Verbindungen, wie Laurylsulfonat, oder ein nichtionogenes Dispergiermittel oder deren Gemische verwendet werden. Die so erhaltenen Spritzpulver lassen sich in beliebiger Weise mit Wasser verdünnen. b) In der unter a) beschriebenen Weise wird ein Spritzpulver hergestellt, welches als Wirkstoff das Hydrogensulfat der Verbindung der Formel enthält. S. mp. : 203-205° c) 7, 5 Teile eines Emulgators, bestehend aus einem Gemisch von a.) 3 Teilen des Calcium-bzw. Magnesiumsalzes der Mono-laurylbenzol-mono-sulfonsäure mit b.) 7 Teilen eines Polyglykoläthers von Sorbitanmonolaurat, werden in 72, 5 Teilen Butanol gelöst. In diesem Gemisch werden 20 Teile des Wirkstoffes der Formel Kp. : 93-95°/U, 01 mm gelöst. Es entsteht eine opale Lösung, die in beliebigem Verhältnis mit Wasser vermischt und ausgespritzt werden kann.
Beispiel 2 Im Gewächshaus werden Tontöpfe mit Erde gefüllt und mit den Samen folgender Pflanzenarten angesät : Setaria italica, Dactylis glomerata, Sinapis alba, Medicago sativa, Lepidium sativum und Calendula chrysantha.
Die Preemergent-Behandlung erfolgt 2 Tage nach der Aussaat mit einer gemäss Beispiel 1 a) hergestellten Spritzbrühe, enthaltend als Wirkstoff die Verbindung der Formel bzw. mit einer gemäss Beispiel 1 b) hergestellten Spritzbruhe, enthaltend als Wirkstoff das Hydrogensulfat der oben genannten Verbindung und zwar jeweils in einer Aufwandmenge von 10 kg Wirkstoff/Hektar.
Bei der Auswertung ca. 20 Tage nach der Behandlung sind in beiden Fällen die oben genannten Pflanzen vollständig abgestorben, oder soweit geschädigt (Dactylis), dass sie sich nicht mehr normal weiterentwickeln können.
Beispiel 3 Die Versuche werden in gleicher Weise wie in Beispiel 2 beschreiben, vorbereitet. Die Postemergent-Behandlung der genanten Pflanzenarten erfolgt aber erst ca. 10 Tage nach der Aussaat, wenn die betreffenden Pflanzen das 1. Laubblattpaar entwickelt haben. Die Behandlung erfolgt mit Spritzbrühen gemäss Beispiel 1 a bzw. 1 b, welche als Wirkstoffe die im Beispiel 2 erwähnten Verbindungen enthalten und zwar jeweils in einer Aufwandmenge von 10 kg. Wirkstoff/Hektar. 18 Tage nach der Behandlung sind in beiden Fällen Calendula, Lepidium und Medicago vollständig abgestorben, während Sinapis, Dactylis und Setaria so stark geschädigt sind, dass sie sich nicht mehr normal weiterentwickeln können.
Durch eine besonders günstige herbizide Wirkung zeichnen sich des weiteren die Verbindungen der urtEn angegebenen Formeln aus : freie base Smp : 8u-81, 5° und Hydrogensulfat Smp. : 186-194° Kp. 120-12°/0, 15 mm Kp. : 167°/0,015 mm Kp. : 106°/0, 88 mm Beispiel 4 Folgende Verbindungen wurden im Vorauflaufverfahren auf ihre hemmende Wirkung auf Digitaria sanguinalis geprüft.
Lp. : lu4°/0, 04 mm Kp. : g Dp. : 123-125°/0, 1 mm Im Hinblick darau, dass Digitaria @@@@ verschiedenen Boden tiefen auskeimen kann und mit Rücksicht auf die Gaswirkung der Verbindung a) wurden die Verbi@dungen nach verschiedenen Vorauflaufmethoden geprüft : 1. Saattiefe 1 cm ; Behandlung auf Erdoberfläche 2. Saattiefe 2, 5 cm ;" 3. Saattiefe 0, 5 cm ;" Saattiefe 1 cm ; Behandlung auf Erdoberfläche 0, 5 cm über dem Saatgut. Nach der Behandlung decken mit w weiteren 0, 5 cm Erde.
Alle 3 Verbindungen wurden mit 2, 0 bzw. 4, 0 kg Wirkstoff/Ha gespritzt. Die Resultate zeigt folgende Tabeile : (21 Tage nach der Behandlung) Methode 1234 Verbindung a 2KgAS 10 10 10 10 4KgAS 10 10 10 10 Verbindung b 2KgAS 10 10 10 10 4KgAS 10 10 10 10 Verbindung c 2KgAS 10 10 10 10 4KgAS 10 10 10 10 unbehandelt-0 0 0 0 Die Formulierung der Verbindungen a, b und c erfolgte nach der im Beispiel 1 a beschriebenen Methode.
Eine praktisch gleich gute herbizide Wirkung zeigten die im Bei- 4. Saattiefe 1 cm ; Behandlung auf Erdoberfläche 0, 5 cm über dem Saatgut. Nach der Behandlung decken mit weiteren 0, 5 cm Erde.
Alle 3 Verbindungen wurden mit 2, 0 bzw. 4, 0 kg Wirkstoff/Ha gespritzt. Die Resultate zeigt folgende Tabelle : (21 Tage nach der Behandlung) Methode 1234 Verbindung a 2KgAS 10 10 10 10 4KgAS 10 10 10 10 Verbindung b 2KgAS 10 10 10 10 4KgAS 10 10 10 10 Verbindung 2KgAS 10 10 10 10 unbehandelt-0 0 0 0 Die Formulierung der Verbindungen a, b und c erfolgte nach der im Beispiel 1 a beschriebenen Methode.
Eine praktisch gleich gute herbizide Wirkung zeigten die im Beispiel 3 genannten Verbindungen, insbesondere die dort beschriebene Verbindung a) bei einer Aufwandmenge von 4 kg/Hektar.
Bel einer Aufwandmenge von 2, 0 bzw. 4 kg/Hektar zeigten die in den Beispielen 3 und 4 genannten Verbindungen keine wesentliche phytotoxische Nebenwirkungen gegenUber Nutzpflanzen, z. B. Karotten Erbsen, Bohnen, Mais, Sojabohnen und Baumwolle. b) Zum Vergleich wurde das bekannte selektive Herbizid 2, 4-Dinitro-6-sek.-butylphenol unter denselben Bedingungen wie oben unter a) beschrieben, gepruft. Hierbei zeigte dieses Herbizid bei einer Aufwandmenge von 2 bzw. 4 kg praktisch keine Wirkung gegen Digitaria sanguinalis.

Claims

Patentanspruch Herbizide Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel enthalten, worin R ein Halogenatom, einen niederen Alkylrest oder einen durch ein Chloratom substituierten Phenoxyrest oder die Gruppe -CF3 bedetuet, n für eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 4 steht, R1 einen Alkyltnst mit l bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, R2 und R., gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, oder eine niedere Alkylgruppe bedeuten, wobei die Reste R1 und R2 auch n ammen mit dem N-Atom Bestandteile eines heterocyclischen Ringes sein können, bzw. die Sal-ze. dieser Verbindungen.