DE2456822A1 - Herbicide heterocyclische verbindungen - Google Patents
Herbicide heterocyclische verbindungenInfo
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- DE2456822A1 DE2456822A1 DE19742456822 DE2456822A DE2456822A1 DE 2456822 A1 DE2456822 A1 DE 2456822A1 DE 19742456822 DE19742456822 DE 19742456822 DE 2456822 A DE2456822 A DE 2456822A DE 2456822 A1 DE2456822 A1 DE 2456822A1
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Description
OR.-I NG. H. FlNCKE DIPL.-ING. H. BOHR
] -tN&S. STAEGER
MSUerctraB· 31
Fernruf ι (OB?)'2SiOiO
Tetegrammet Cfaimi Telex: 523703 claim d
a. 27- November
Mapp.No. 23656 - Dr.K/hö
Case PP 26623
IMPERIAL.CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED
London - Großbritannien '
"Herbicide heterocyclische Verbindungen"
PRIORITÄT: 30. November 1973 - Großbritannien
Die Erfindung bezieht sich auf herbicide Thiazolderivate
und auf herbicide Zusammensetzungen und Verfahren zur .Verhinderung des Wachstums von unerwünschten Pflanzen
unter Verwendung dieser Thiazolderivate.
509823/0956
Gemäß der Erfindung werden herbicide !&i£zöläerlvate
der allgemeinen Formel · -1;
vorgeschlagen, worin X für ein Chlor-, Brom-, Fluoroder
Jodatom steht; Y für ein Wasserstoffatom oder ein niedriges aliphatisches Radikal steht; R für ein niedriges
aliphatisches Radikal steht; und Z für eine zweiwertige Gruppe der allgemeinen Formel -CHpNCHp-* worin R ein ge-
OR Ol
R1
gebenenfalls substituiertes niedriges Kohlenwasserstoffradikal
gebenenfalls substituiertes niedriges Kohlenwasserstoffradikal
ist, oder für eine zweiwertige Gruppe der allgemeinen Formel
ρ
I- y worin R ein Wasserstoffatom, ein Acylradikal
I- y worin R ein Wasserstoffatom, ein Acylradikal
OR" OR3
oder ein gegebenenfalls substituiertes niedriges Kohlenwasserstoff
radikal ist, steht. Mit dem Ausdruck "Acylradikal11 ist ein carboxyIlsches Acylradikal, wie z.B. ein Alkanoylradikal
mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise das Acetylradikal, gemeint.
Wenn Y ein aliphatisches Radikal ist, dann kann es beispielsweise eine' Alkylgruppe mit 1 bis *\ Kohlenstoffatomen,
wie z.B. eine Methylgruppe, sein. Die Gruppe R ist vorzugsweise ein Alkylradikal mit 1 bis k Kohlenstoffatomen,
beispielsweise eine Methylgruppe.
509823/0 9 56
Der Ausdruck "niedriges Kohlenwasserstoffradikal11 umfaßt
sowohl aliphatisch als auch alicyclische Radikale, wie z.B. Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl- und Cycloalkenylradikale.
Die Größe der Gruppe R ist nicht sehr kritisch, und es können Kohlenwasserstoff gruppen mit bis zu 12
Kohlenstoffatomen oder darüber verwendet werden. Beispiele" für niedrige Kohlenwasserstoffgruppen sind die
folgenden Radikale: Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, Allyl, Butyl, Amyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Cyclohexyl,
2-Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl und 4-Methylcyclone
xyl. Beispiele für Substituenten, die in den niedrigen
Kohlenwasserstoffradikalen vorhanden sein können, sind: Hydroxy; Alkoxy, wie ζ,Β. Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Carboxy; Alkoxycarbonyl, wie z.B. AlkoxycarbonyX-gruppen
mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methoxycarbonyl und Butoxycarbonyl; Halogen, wie z.B.
Brom, Chlor und Jod; und Phenyl, wie z.B. unsubstituiertes Phenyl. ·
Wenn die Gruppe Z eine zweiwertige Gruppe der allgemeinen
2
Formel -CH-—CH- ist, dann ist R vorzugsweise ein Wasser-
Formel -CH-—CH- ist, dann ist R vorzugsweise ein Wasser-
OR- O^
st off atom und R^ ein Alkyl- oder Alkenylradikal mit. 1 bis
6 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe
substituiert ist, eine Alkoxygruppe, wie z.B. eine
Alkoxygruppe mit 1 bis ^J Kohlenstoffatomen, oder ein Halogenatom,
wie z.B. Chlor, Brom oder Jod.
Sp~-,ielle Beispiele für erfin dungs gemäße Verbindungen sind
ir |er folgenden Tabelle I aufgeführt.
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Verbin dung Nr. |
χ | Y | N3--Z-N2, | R ; | -Fp- °C .. |
1 | Br | CH, | N^CH2NCH2-N2 CH3 |
OH3 | 140' |
2 | Cl | CH3 | N3^-CH2NCH2-N2 CH3 |
CH3 | 123-124 |
3 | Cl | CH, | • N3--CH—CH-N2 OH OH |
CH3 | 156-157 |
4 | Br | H | N1^CH2NCH2-N2 ι - CH3 |
CH3 | 113-114 |
5 | Br | H | N3^-CH—CH-N2 OH · OH |
CH3. | 159-160 |
6 | Cl | CH, | N3^-CH-CH-N2 OH OC ^H1- |
CH3 | 82 |
509823/0956
TABELLE I (Fortsetzung)
Verbin dung Nr. |
X | Y | • N3--Z-N2 | B | Pp 0C |
7. | Cl | H | N-1^-CH2NCH2-N2 CH3 |
CH, | 116-117 |
8 | Cl | ; η | N 3^-CH- CHN2 OH OH- |
CH, | 163 |
9 . | Cl | H | N1-CH—CH-N2 I I OH OC0H1- 2 5 |
CH3 | 97-98.2 |
10 | Cl | ■Η. | N3--CH-CH-N2 I I OH OCH3 |
CH3 | 109-110 |
11 | Cl | H | N*-CH- CH- N2 . Ah och(ch,)o |
CH3 | 89-90 |
12 | Br | H | N^CH2NCH2-N2' C^H9 |
CH3 | 59-60 |
13 | Br | ■Ή. · | N3^-CH0NCH0-N2 2| 2 . C2H5 |
CH3 | 82-83 |
Ik | Cl . | H | N3^-CH0NCH0-N2 ■ L • · · b2H5, |
CH3 | 68 |
15 | Cl | H | N1--CH0NCH0-N2 ' "·" ■21- 2 °4Η9 ' - |
CH3 | . 68-69 |
16 '. |
. Br | .H | N3--CH2NCH2-N2 ···'· CH2CH2OC2H5 |
CH3 | 811-85 : |
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TABELLE I (Portsetzung)
Verbin dung Nr. |
X | Y | N3^-Z-N2 | R | 1 Fp 0C |
17 | Br | H | N^CH^NCHp-N2 C3H7E |
CH3 | 95-96 |
18 | Cl | H | N^CH2NCH2-N2 . C3H7]I |
CH3 | 61-62 |
19 | Br | H | N^CH0NCH0-N2 2i 2 |
CH3 | 83 |
20 | Cl | H- | N1-CH2NCH2-N2 CH2CH2OC2H5 |
CH3 | 79-80 |
21 | Cl | H- | N3^-CH2NCH2-N2 CH2CJOC2H5 ■ 0 |
CH3 | 88-89 |
22 | Cl | H | N1CH2NCH0-N2 C10H21 |
CH3 | 36-37 |
23 | Cl | H | N1CH2NCH2-N2 CH, |
O2H5 | 80-81 |
2k | Cl | H | N^CH—CH-N2 : OH 0C2Hr ' |
C2H5 | 70 · |
25 | er | H | N1CH2NCH0-N2 CH2CO2H |
CH, | 165 |
509 8 2 3/0956
■Γ- ."j· - - | „..£'. . | TABELLE I (Fortsetzung) | R | Pp ,0C | |
Verbin dung. Jir, |
χ'. | H | CH3 | 78-79 | |
' 26 | Cl ; | H |
■ N1CH-CH-N2
OH OC H η • Un UU^HgTl |
CH3 | 59-60 |
27 | Cl | H | CH3 | 124.3-126 | |
28 | Cl | H | CH3 | 105 | |
29 | Br | H | N1-CH— CH-^N2 OH. OC2H5 |
CH3 | m |
30 | Br | H | N1-CH— CH-N2 . OH OCH, |
' CH3 | 180 |
31 | Cl | H - | N3^-CH-CH-N2 . OH OC2H2JOH |
CH3 | 104 |
32 | Cl | H | N1CH2NCH2N2 CHnCOCH, - 2II 3 0 |
CH3 | 85-86 |
33 | Cl | H · | N^CH-CH-N2. . OH OC3H7 |
CH3 | 133-134 |
34- | Cl | N1CH2NCH2N2 . . CH2Ph |
|||
509823/0956
TABELLE I (Portsetzung)
Verbindung Nr. |
; χ ' γ | H | NX-Z-N2 | R | Pp 0C |
35 | Cl | H | N1CH2NCH2N2' . " CH2CH=CH2 |
CH3 | 65 |
36 | Cl | H | N1CH2NCH2N2 | OH3 | 133-134 |
37 | Cl | H | N1CH2NCH2N2 CH-CH2CH3 CH3 |
CH3 | 89-90 |
38 | Cl | H | N1CH0NCH0N2 C12H25 |
OH3 | 36-37 |
39 | Br | H | N1CH2NCH2N2 ■ ό |
CH, | 117-118. |
40 . | Cl | H | N1CH2NCH2N2 0 |
73-74 | |
41 | ■ Br ■ 1 |
H | 1 P N ^H—CH-N - OH OC4H9 |
73-74 . | |
42 | Br | N1CH2NCH2N2 CH2COCH3 |
CH3 | 119-120 |
509823/0956
TABELLE I (Portsetzung)
Verbindung Nr. |
X | Y | .N3--Z-N2 | R | Fp 0C |
43 | Br | H | N1CH2NCH2N2 CH(CH3)2 |
CH3 | 70-72 |
Br | H | N1CH2NCH2N2 CHCH0CH- •i ^- CH3 |
CH3 | 76 | |
45 | Br | H | N1CH2NCH2N2. O8H17 |
CH3 | ■ öl |
46 | Cl- | H | N1^CH-CH-N2 OH OCH2CH2Cl |
CH3 | 100-101 |
47 | Cl | H | N1CH2NCH2N2 C(CH3)3 |
CH3 | 116-118 |
48 | Cl | H | -N^CHCHN2- CH3CO OC2H5 0 . |
CH3 | 88-89 |
5098 23/09 5 6
Gemäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der oben definierten Thiazolderivate vorgeschlagen.
Die Derivate können zweckmäßigerweise dadurch hergestellt werden, daß man einen Thiazolylharnstoff
der allgemeinen Formel (II)
HCNHR
(ID
mit einem geeigneten Kondensationsmittel umsetzt, um die zweiwertige Gruppe Z in die erfindungsgemäßen Verbindungen
einzuführen.
1 2 Verbindungen, in denen die Gruppe N -Z-N' aus der Gruppe
1N besteht, können dadurch hergestellt werden,
R1
daß man den Thiazolylharnstoff der Formel (II) mit Formaldehyd
oder einem Formaldehydvorläufer und einem AmIn der
1
Formel R NHL· umsetzt, wie dies durch das folgende Schema dargestellt wird:
Formel R NHL· umsetzt, wie dies durch das folgende Schema dargestellt wird:
NHCONHR + 2CH2O ·+ R1NH-^ Jl > N N~R
,A.
R1 ..■
509823/0956
Mit dem Ausdruck "Pormaldehydvorläufer" 1st ein Stoff gemeint, der unter den Reaktionsbedingungen Formaldehyd
in Freiheit setzt, wie z.B. Trioxan. Die Reaktion wird zweckmäßig in einem Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel,
das gegenüber den Reaktionsteilnehmern inert ist, ausgeführt. Die Auswahl eines geeigneten Lösungsmittels
liegt innerhalb der Kompetenz eines üblichen Fachmanns. Es soll jedoch darauf hingewiesen werden, daß Dimethylformamid
oftmals sehr zweckmäßig ist. Die relativen Mengen der Reaktionsteilnehmer entsprechen den molekularen
Anteilen die im unmittelbar vorstehenden Reaktionsschema angedeutet sind.
Gegebenenfalls kann der Formaldehyd und das Amin in einem leichten Überschuß gegenüber der theoretischen
Menge, wie sich aus dem zuletzt genannten Schema ergibt, verwendet werden. Es wird jedoch kein Vorteil
erhalten, wenn ein großer Überschuß des Formaldehyds oder Amins verwendet wird. Die Reaktion kann gegebenenfalls
bei Raumtemperatur ausgeführt werden, wird aber zweckmäßig durch die Anwendung von Wärme beschleunigt. Im allgemeinen
können Temperaturen zwischen 0 und 100 C verwendet werden, während eine Temperatur" von 50 bis 7O0C
bevorzugt wird.
1 2 Verbindungen, in denen die Gruppe N -Z-N aus der Gruppe
12
-N -CH-CH-N besteht, können dadurch hergestellt werden,
-N -CH-CH-N besteht, können dadurch hergestellt werden,
OH OH
daß man die Thiazolylharnstoffe der obigen Formel (II) mit Glyoxal oder einem Glyoxalvorläufer in einem inerten
Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel gemäß dem folgenden Schema umsetzt:
5Q9823/0956
NHCQHHR +
, CHO
Geeignete Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel können
von einem Fachmann leicht bestimmt werden. Es hat sich jedoch als zweckmäßig erwiesen, den ThiazolyBiarnstoff
in Dimethylformamid aufzulösen und das Glyoxal in Form einer Lösung in Masser zuzugeben. Die Reaktion kann
im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 0 und 100 C
ausgeführt werden. Der Zweckmäßigkeit halber wird es jedoch im allgemeinen bevorzugt, die Reaktion durch
Erhitzen über Raumtemperatur zu beschleunigen, beispielsweise durch Erhitzen auf 50 bis 7£>°C. Vorzugsweise
werden die Heaktionsteilnehmer in einem Verhältnis
von 1 molarem Anteil Glyoxal auf 1 molarem Anteil Thiazoly!harnstoff verwendet, aber gegebenenfalls kann
auch ein kleiner Überschuß des Glyoxals verwendet werden. Das Produkt kann durch herkömmliche Verfahren isoliert
und gereinigt werden. Beispielsweise kann das Reaktionsgemisch in einen Überschuß aus Masser eingeschüttet werden,
um das Produkt auszufällen, welches dann gesammelt und umkristallisiert wird.
1 2 · ·
Verbindungen, in denen die Gruppe -N -Z-N - durch die
1 2
Gruppe -N -CH-CH-N - gebildet wird, können dadurch er-
Gruppe -N -CH-CH-N - gebildet wird, können dadurch er-
OH 3
halten werden, daß man die entsprechende Dihydroxyverbindung
(III) mit einem aliphatischen Alkohol in Gegenwart eines
sauren Katalysators, wie z.B. Schwefelsäure, gemäß folgendem Schema umsetzt: '
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(III) + R-5OH
saurer·
Katalysator
Die Reaktion wird vorzugsweise in einem Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel für die Reaktionsteilnehmer ausgeführt.
Vorzugsweise·besteht das Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel
aus einem Überschuß des aliphatischen Alkohols. Am Ende der Reaktionszeit kann das Produkt durch herkömmliche Verfahren
isoliert werden.
Bei einer alternativen Herstellung der Verbindungen (III)
und (IV) wird der Halogensubstituent X in der letzten
Stufe der Herstellung eingeführt. So kann ein Thiazolylharnstoff (V) mit Glyoxal gemäß dem folgenden Schema
umgesetzt werden:
NHCONHR +
(V)
CHO
CHO.
(VI)
Die Dihydroxy verbindungen (VI·) können mit einem Halogenierungsmittel
behandelt werden, um Verbindungen (III) gemäß der Erfindung zu erhalten oder sie können durch Behandlung
mit einem aliphatischen Alkohol und einem'sauren Katalysator
gemäß obiger Vorschrift in die Derivate (VII) überführt werden. ■
509823/0956
Diese Derivate (VII) können mit einem Halogenierungsmittel
behandelt werden, um erfindungsgemäße Verbindungen (IV)
herzustellen.
Verfahren zur Halogenierung von Thiazolen sind allgemein bekannt. Sie bestehen im allgemeinen beispielsweise darin,
daß man ein Thiazol mit. Chlor; Sulfurylchlorid; Brom; Brom und Bromwasserstoffsäure; Jodmonochlorid; oder einem
Alkalimetall,} odid zusammen mit einem Alkalimetall,}ödatj
in Gegenwart eines Verdünnungsmitte]s oder Lösungsmittels,
das aus Wasser oder einem inerten organischen Lösungsmittel besteht, und in Gegenwart einer Säure, sofern erforderlich,
behandelt.
2 3
Verbindungen, in denen R oder R eine Acylgruppe ist,
können dadurch hergestellt werden, daß man die entspre-
2 3
chende Verbindung, in der R oder R aus Wasserstoff besteht,
mit einem Acylierungsmilfcel durch herkömmliche Verfahren
behandelt. Beispiele für Acylierungsmittel sind Carbonsäurechloride und -anhydride. Verbindungen, in denen
2 3
R eine Acylgruppe ist, während R^ eine niedrige aliphatische
Gruppe ist, können beispielsweise durch Acylierung von Verbindungen der obigen Formel (IV) erhalten werden.
Gemäß der Erfindung wird-weiterhin ein Verfahren zur Verhinderung
des Wachstums von unerwünschten Pflanzen vorgeschlagen, welches- dadurch ausgeführt wird, daß auf
die Pflanzen oder auf das Pflanzenwachstumsmedium eine herbicid wirksame Menge eines Thiazolderivats der Formel
509823/0956
worin X, Y, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen
besitzen, aufgebracht wird. " . *
'■■ - ) - ! .-...-·■.-.- . . .-Die
beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Menge
Thiazolderivat hängt von verschiedenen Paktoren ab, wie z.B. von der Art-der jeweiligen ausgewählten Verbindung und der Pflanzenart, deren Wachstum verhindert
werden soll. Im allgemeinen sind jedoch Mengen von 0,5
bis 10 kg/ha geeignet. ■ .-.- · ;
Baumwolle-, Erdnuß-, Sonnenblumen-, Hülsenfrucht- und ■
Getreidepflanzen sind gegenüber den herbieiden Wirkungen
der erfihdungsgemäßen Thiazolderivate verhältnismäßig
wenig empfindlich,' weshalb durch Auswahl einer
geeigneten Aufbringrate die Thiazolderivate zur Verhinderung des Wachstums von Gräsern in diesen Feldfruchtpflanzen
verhindert werden kann;, ohne daß die Feldfrüchte
wesentlich geschädigt werden. Die Erfindung betrifft deshalb
weiterhin ein Verfahren zur Verhinderung des Wachstums von Gräsern in Getreide-, Hülsenfrucht-^ Baumwolle-,
Erdnuß- und Sonnenblumenanpflanzungen, welches dadurch
ausgeführt wird, daß man auf die Anpflanzungsfläche ein
Thiazolderivat der Formel · .:■■-.--■
worin X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen1 besitzen,·
509823/0956
in einer Menge .aufbringt, die ausreicht, das Wachstum
der Gräser zu verhindern, die aber nicht ausreicht, die Feldfrüchte wesentlich zu schädigen. Die Aufbringrate
der Thiazolderivate hängt von verschiedenen Faktoren
ab, wie ζ-B. von der Art der Gräser» deren Wachstum bekämpft
werden soll, und von dem Jeweils ausgewählten Thiazolderivat, Jedoch ist im allgemeinen eine Menge
von 0,5 bis 10 kg/ha geeignet, während 1 bis 5 kg/ha bevorzugt werden.
Der Ausdruck "Getreide" umfaßt beispielsweise Mais,
Weizen, Gerste, Hafer, Sorghum und Reis, Der Ausdruck "Hülsenfrüchte" umfaßt beispielsweise Hülsenfrüchte mit
großen Samenkörnern, wie z.B. Erbsen und Sojabohnen.
Die Thiazo!derivate werden vorzugsweise in Mischung mit
einem Träger, der aus einem festen oder flüssigen Verdünnungsmittel
besteht, angewendet.
.Die Erfindung betrifft deshalb weiterhin herbicide Zusammensetzungen, die ein Thiazö!derivat der Formel
worin X, Y, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,
in Mischung mit einem Träger, der ein festes oder flüssiges Verdünnungsmittel ist, enthalten» Vorzugsweise
enthält die Zusammensetzung auch ein oberflächenaktives
Mittel, ■ · .
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Die erfindungsgemäßen festen Zusammensetzungen können
beispielsweise die Form von Stäubepulvern oder von Granalien aufweisen. Geeignete feste Verdünnungsmittel
sind beispielsweise Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Kaliumcarbonat, Talkum, pulverisierte Magnesia und
Fuller 'sehe Erde.
Die festen Zusammensetzungen können auch die Form von
dispergierbaren Pulvern oder Körnern aufweisen, die zusätzlich zu dem aktiven Bestandteil ein Netzmittel
enthalten, um die Dispergierung der Pulver oder Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver oder
Körner können Füllstoffe, Suspendiermittel u.dgl. enthalten.
Flüssige Zusammensetzungen sind beispielsweise wäßrige
Lösungen, Dispersionen und Emulsionen, die den aktiven Bestandteil enthalten und zwar vorzugsweise in Gegenwart
ein oder mehrerer oberflächenaktiver Mittel. Wasser oder organische Flüssigkeiten können zur Herstellung der Lösungen,
Dispersionen oder Emulsionen des aktiven Bestandteils verwendet werden. Die erfindungsgemäßen flüssigen
Zusammensetzungen können auch ein oder mehrere Korrosionsinhibitoren,
wie z.B. Laurylisochinoliniumbromid enthalten
.
Die oberflächenaktiven Mittel können der kationischen, anionischen oder nicht-ionischen Reihe angehören.
Geeignete Mittel für die kationische Reihe sind beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z.B. Cetyltrimethylammoniumbromld.
Geeignete Mittel der anionischen Reihe sind beispielsweise Seifen, Salze von aliphatischen
Monoestern von Schwefelsäure, wie z.B. Natriumlaurylsulfat,
509823/0956
und Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, wie z.B. Dodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Kalzium- und
Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat und
ein Gemisch aus den Natriumsalzen von Diisopropyl- und Triisopropylnaphthalinsulfonsäure. Geeignete Mittel der
nicht^-ionischen Reihe sind beispielsweise die Kondensationsprodukte
von Äthylenoxyd mit Fettalkoholen, wie z.B. Oleylalkohol
und Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen, wie z.B.
Octylphenol, Nonylphenol und Octylcresol. Andere nichtionische Mittel sind die Teilester, die sich von langkettigen
Fettsäuren und Hexitanhydriden.ableiten, wie z.B.
Sorbitmonolaurat, die Kondensationspr'odukte der genannten
Teilester mit Ä'thylenoxyd und die Lecithine.
Die Zusammensetzungen, die in Form von wäßrigen Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden sollen, werden
im allgemeinen in Form eines Konzentrats geliefert, das einen hohen Anteil von dem aktiven Bestandteil enthält, '
wobei das Konzentrat vor der Verwendung mit Wasser zu verdünnen ist. Diese Konzentrate müssen üblicherweise lange
Lagerzeiten aushalten und nach einer solchen Lagerung noch mit Wasser verdünnt werden können, um wäßrige Präparate
herzustellen, die eine ausreichende Zeit homogen bleiben, daß sie mit einer herkömmlichen Spritzvorrichtung angewendet
werden können. Im allgemeinen können die Konzentrate 10 bis 85 Gew.-%, und vorzugsweise 25 bis 60 Gew.-# von
dem aktiven Bestandteil enthalten. Ein besonders bevorzugtes Konzentrat besteht aus einer Lösung eines Thiazolderlvats
gemäß obiger Definition in einem organischen Lösungsmittel,
das ein oberflächenaktives Mittel enthält. Wenn das Konzentrat gebraucht wird, dann kann es leicht durch Rühren in
Wasser verteilt werden, um eine verdünnte spritzfertige Emulsion herzustellen. Verdünnte Präparate, die gebrauchs-
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fertig sind, könneil verschiedene Mengen von dem aktiven
Bestandteil enthalten, je nach dem Zweck, für welchen sie
verwendet werden. Jedoch enthalten verdünnte Präparate
die für viele Zwecke geeignet sind, zwischen 0,01 und
10,0 und vorzugsweise zwischen 0,1 und 1,0 Gew.-% von
dem aktiven Bestandteil.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher
erläutert.
In den Beispielen sind alle Teile land Prozentangaben
in Gewicht ausgedrückt und sind alle Temperaturen In
°C angegeben, sofern nichts anderes angegeben. 1st.
Beispiel 1 " :
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung der Yerbindung
Ur. 4 von Tabelle I. .
200 g 2-AminothI azol wurden In 350 ml Acetonitril, das
1 Gew.~# Triäthylamin enthielt, suspendiert, und Methy1-isocyanat
wurde mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur 60°C nicht überschritt. Die Temperatur
wurde dann eine weitere Stunde auf"%3 bis 5Ö°C
gehalten. Das Gemisch wurde hierauf abkühlen gelassen, und der Feststoff' wurde ab filtriert'nand aus Äthanol
umkrlstalllsiert, wobei ISK 2-thIazolyl) -la »-methy!harnstoff
erhalten wurde. Bei der Sehmelzpunktsbestiminung verdampfte
und sublimierte dieser teilweise bei 2080C,,1 wobei ein
Rückstand mit einem Schmelzpunkt" von 3000C zurückblieb.
25 g des oben hergestellten' H-{2-thlazolyl) -H *-methyJharnr
stoffs wurden in 250 ml Chloroform suspendiert, worauf
509823/0956
25,6 g Brom tropfenweise während eines Zeitraums von 1 st zugegeben wurdei. Der Feststoff wurde gesammelt,
mit gesättigter Natriumbicarbonatlosung und dann mit
Wasser gewaschen. Umkristallisation aus einem Gemisch aus Dioxan und Äthanol ergab N-(5-Bromo-2-thiazölyl)-N1
-methylharnstoff. 6 g dieses. Harnstoffs wurden in 20 ml Dimethylformamid aufgelöst* worauf eine 40#ige
wäßrige Lösung von Formaldehyd zugegeben wurde. Die Lösung wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt, und
10 ml einer wäßrigen 25#igen Methylaminlösung wurden
tropfenweise während eines Zeitraums von 15 min zugegeben. Die Lösung wurde 1 st auf 6O0C erhitzt und dann
in 200 ml Wasser geschüttet. Der abgeschiedene Feststoff wurde gesammelt und aus Alkohol umkristallisiert,
wobei die Verbindung Nr. 1J von Tabelle I erhalten wurde.
Die Verbindungen 1, 2\ 7, 12, 13, 1*1-23, 27 und 28
wurden in ähnlicher Weise hergestellt, wobei vom entsprechenden N-Thlazolyl-N'-alkylharnstoff, Formaldehyd
und AmIn ausgegangen wurde.
Der für die Herstellung der Verbindung Nr. 23 erforderliche
N-(5-Chloro-2-thiazolyl)-N'-äthylharnstoff wurde in der gleichen Weise hergestellt, wie es in Beispiel 1
für N-(5-Bromo-2-thiazolyl)-N'-methylharnstoff beschrieben
ist, wobei jedoch anstelle von Methylisocyanat
Äthylisocyanat verwendet wurde. Der Ä% thy !harnstoff besaß
einen Schmelzpunkt von 198-20O0C.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung der Verbindung
Nr. 5 von Tabelle I.
509823/0956
4,5 g N-CS-Bromo^-thiazolylJ-N'-methylthiazol, das
gemäß Beispiel 1 hergestellt worden war, wurden in Dimethylformamid mit 10 ml einer 30#igen Glyoxallösung
2 st lang auf 60 C erhitzt. Die Lösung wurde dann in Wasser geschüttet. Der abgeschiedene Feststoff wurde
aus einem Gemisch von Dioxan und Wasser umkristallisiert, wobei die Verbindung Nr. 5 von Tabelle I erhalten wurde.
Sie besaß einen Schmelzpunkt von 159-l6O°C. Die Verbindungen 3 und 8 der Tabelle I wurden, in ähnlicher Weise
hergestellt, wobei vom entsprechenden N-ThiazoIyI-N'-alkylharnstoff
und Glyoxal ausgegangen wurde.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung der Verbindung Nr. 9 von Tabelle I.
2 g der Verbindung Nr. 8 von Tabelle I, welche gemäß Beispiel 2 hergestellt worden war, wurden 1 st lang in
Äthanol gerührt, welche einige Tropfen konzentrierte Schwefelsäure enthielt. Die Lösung wurde mit trockenem
Chloroform verdünnt, worauf 2 g wasserfreies Natriumcarbonat zugegeben wurden. Nachdem das Schäumen aufgehört
hatte, wurde die Lösung filtriert, und wurden die
Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Rückstand wurde aus einem Gemisch von Chloroform und Hexan umkristallisiert,
wobei die Verbindung Nr. 9 von Tabelle I mit einem Schmelzpunkt von 97 bis 98,20C erhalten wurde.
Die Verbindungen 6, 10, 11, 2k, 26, 29 bis 31, ^l und
46 wurden in ähnlicher Weise hergestellt, wobei jedoch
die entsprechenden, gemäß Beispiel 2 hergestellten Glyoxal· kondensate und das entsprechende Alkanol verwendet wurden.
509823/0956
Dieses Beispiel erläutert eine Herstellung der Verbindung Nr. 5 von Tabelle I, die eine Alternative zum Beispiel
2 darstellt.
46 ml einer 4O$igen wäßrigen Glyoxallösung wurden zu
einer Lösung von 50 g N-(2-Thiazolyl>-N'-methylharnstoff
in 150 ml Dimethylformamid zugegeben und das Gemisch wurde
3 st auf 70°C erhitzt. Die Lösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und in 500 ml kaltes Wasser geschüttet. Das Gemisch
wurde einen Tag im Kühlschrank stehen gelassen und der abgeschiedene Feststoff wurde abgetrennt und getrocknet.
Das so erhaltene Produkt wurde als Dihydroxyimidazolidinderivat der Formel
/ | N |
ι ■ ·,.
V |
\ . ■· |
\ | N— CH, | ■ OH | |
/. . >'■ | |||
CH-CH ' -' | |||
OH |
identifiziert.
30 g dieses Materials wurden in Eisessig aufgenommen, und
1 molarer Anteil Brom wurde langsam zugegeben. Die Lösung wurde über Nacht gerührt, wobei die Bromfarbe verschwand.
Der abgetrennte Feststoff wurde gesammelt, mit Wasser gewaschen und aus Chloroform umkristallisiert. Der so erhaltene
Feststoff wurde als Verbindung Nr. 5 von Tabelle I identifiziert.
509823/0956
Dieses Beispiel erläutert die herbicide Aktivität von
erfindungsgemäßen Verbindungen.
Spritzzusammensetzungen wurden auf zwei Wegen aus den
Verbindungen hergestellt. Beim ersten Weg (Methode A) wurde die Verbindung in einer Kugelmühle mit einer 2/Sigen
Lösung von "Dispersöl"-T, einem oberflächenaktiven Mittel,
das aus dem Natriumsalz von Methylendinaphthalinsulfonat besteht,
gemahlen. Die so erhaltene Dispersion wurde mit Wasser verdünnt, das 0,1 Gew..-% "AGRAL" 90 enthielt
(AGRAL ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das aus dem Kondensat von 7 bis 8 molaren Anteilen
Äthylenoxyd mit p-Nonylphenol besteht), wobei eine Zusammensetzung erhalten wurde, die 0,5 Gew.-%
der Thiazolverbindung enthielt. .
Beim zweiten Weg der Herstellung der Spritzzusammensetzungen (Methode B) wurden 0,2 g oder 0,04 g der Verbindung mit
5 ml einer Emulsion-gemischt, die durch Verdünnen von l60 ml einer Lösung, die 21,8 g/l Span 80 und 78,2 g/l Tween 20 in
Methylcyclohexanon enthielt, mit Wasser auf 500 ml erhalten
wurden. Span 80 ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives
Mittel, das aus Sorbitanmonolaurat besteht.· Tween
ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das aus einem Kondensat von Sorbitanmonolaurat mit 20 molaren
Anteilen Äthylenoxyd besteht. Das Gemisch der Verbindung und der Emulsion wurden mit Glasperlen geschüttelt und dann
mit Wasser auf AO ml verdünnt.
509823/0956
Die Spritzzusammensetzungen,, tile durch .die Methoden A
und B hergestellt wurden, wurden auf Junge 'Topfpflanzen
(Nachlauf te st) der in der folgenden Tabelle II angegebenem
Arten ,mit einer Rate entsprechend 1000 l/ha aufgespritzt,.
Die Aufbringrate war 5 kg/ha Thlazolverblmdung der Mr« I ibis
IM und 1 kg/ha der restliehen Verbindungen« Die Schädigung
der Pflanzen wurde 14 Tage nach dem Bespritzen auf einer
Skala von 0 bis 5 eingeteilt., wobei 0 keine Wirkung und
5 eine vollständige Äbtötung bedeutet. In einem fest auf
Vorlauf aktivität wurden Samen der Pflanzeaaarteaa, die
In der folgenden Tabelle II genannt sind., auf die 'Oberfläche
von Fasertrogen mit Boden gebracht und mit den Zusammensetzungen in einer Rate entsprechend IQGO l/ha
bespritzt. Die Samen wurden dann mit weiterem Boden bedeckt.
21 Tage nach dem Bespritzen wurden die Sämlinge In den bespritzten Fasertrögen mit solchen in unbespritzten
Vergleichströgen verglichen, wobei die Schädigung auf der
gleichen Skala von 0 bis 5 eingeteilt wurde. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt. Ein
Strich (-) bedeutet, daß kein Test ausgeführt wurde=.
509823/0956
cn ο to
00
ro
OJ
•ν. O;
CO
tn
cn
Verbin dung Nr. |
Aufbring zeit |
Arten | ■ Sb | Rp | Ct | P | ' Sn | Ip | Am | Pa | Ca | Po | Mz | Ba | Rc | Ot | Dg | El | Pn |
1 | vor nach |
O 1 |
O 5 |
O 3 |
O 1 |
1 4 |
O 4 |
O 5 |
O ' 1 |
O 1 |
O 5 |
-.0 O |
O · O |
O O |
O O |
O 4 |
O 5 |
O 1 |
|
2 | vor- nach |
O O |
O O |
2 O |
O O |
3 5 |
O 4 ■ |
O 3 |
1. | 4 | O 5 |
2 O |
O O |
O P- |
O O |
1 O |
O 5 |
O 2 |
|
3 | vor nach |
UiUJ | 5 5 |
O O |
O 5 |
4 5 |
4 5 |
UlUl | UlUl | Ul UJ | 4 4 |
O 1 |
O | O O |
5 O |
1 5 |
Ul J=- | 4 4 |
|
4 | vor -nach |
5 5 |
5 5 |
O 2 |
O 5 |
UI J= | UlUJ | 4 5 · |
3 5 |
5 5 |
mm' | 1 3 |
O 1 |
1 1 |
3 4 |
Ul Jr | 4 5 |
4 5. |
|
5 | vor. nach |
UJUl | Ui Ui | 1 O |
1 4 |
5 3 |
UI Ul | 5 5 |
in in | 3 5 |
4 5 |
O O |
3 O |
O O |
OUJ | 1 5 |
UI J=- | 5 5 |
|
6 | vor. nach |
4 5 |
5 5 |
MUJ | 1 ■ 3 |
UlUl | 3 5 |
4 5 |
4 5 |
'3 5 |
Ul J=- | 3 1 |
4 1 |
O 1 |
4 2 |
2 5 |
2 5 |
3 5 |
|
7 | VO Y-- nach'- |
5 5 . |
5 5 |
O | O 3 |
5 5 |
5 ■ 2 |
O 2 |
5 5 |
4 1 |
1 5 |
O 1 |
2 5 |
1 O |
mm | 3 1 |
3 0 |
I 3 ; 5· i |
|
8 | vor- nach |
XrUl | 5 5 |
2 O |
3 O |
5 5· |
UlUl | 5 5 |
•5 4 |
UlUl | UlUl | 1 O ■ |
OUl | 1 O |
MUl | 4 · O |
UlUl | Ul Xr |
ro
Ul
K)
OI CT) OO ISi NJ
cn ο co
co
co
co
■cn cn
Aufbrine— | Sb | ι | Rp | TABELLE | P | II (Portsetzung) | Ip | Arten | Pa | Ca | Po | Mz | Ba | Rc | Ot | Dg | El | Pn | |
Verb in dune | zeit-. | 5 | UI | 1 | 1\ | Am | Ul | 5 | 2 | 2 | O | 4 | 5 | 4 | 4 | ||||
Nr. | vor | VJl | 5 | Ct | 5 | Sn | Ul | 5 | 1 | Ul | UI | O | O | 2 | ■ ι | 2 | 5 | Ul | |
9 | nach | 5 | Ul | 3 | 2 | "J | .5 | Ul | 5 | VJI | 5 | 2 | 3 | 2 | 4 | 4 | 3 | 4 | |
vor | 4 | 5 | 5 | 3 | UI | .0 | 5 | 4 | UI | 5 | O | O | CVJ | 2 | O | 4 | 5 | ||
10 | nach | Ul | 5 | 5 | 1 | 5 · | 5 | Ul | 5 | 4 | _ | _ | 1 | 4 | O | 1 | 2 | ||
vor | O | 2 | O | 3 | 5 | 2 | 5 | 1 | 4 | 1 | O | O | O | O | O | O | O | ||
11 | nach | 5 | 5 | ο· | O | 4 ■ | 4 | - | 5 | Ul | π | _ | _ | Ul | 5 | 4 | 4 | 4 | |
vor | 5 | 5. | O | 5. | 2 | UI | 4 | - | 5 | Ui | O | O | O | Jr | 1 | 2 | 5 | ||
12 | nach | • 5 | 4 | O | 2 | 5 | 4' | 5 | ■ 5 | Ul | 4 | r-i | Ul | 3 | Ul | 4 | 3 | 4 | |
vor | UI | 5 | Ul | 4 | Ul | 5 | 3 | 5 | 5. | UI | O | 2 | 2 | 2 | 5 | UI | 5 | ||
13 | nach | 5 | UI | O | 4 | 5 | Ul | 5 | 5 | 5 | 6 | 5 | 5 | Ul | Ul | 4 | 5 | 5 | |
vor | 5 | 3 | 5 | 5 | 5 | 3 | 5 | 2 | O | 5 | O | O | 1 | O | O | O | 4 | ||
■■"■ 14 | nach | 3 | j=· | 5 | O | 5 | ο ■ | O | 2 | O | 1 | O. | 1 | O | 2 | O | O | 1 | |
vor | j=· | 3 | 5 | Ul | 5 ■ | 4 | O | 3 | 5 | 5 | O | O | O | 1 | 4 | Ul | 3 | ||
15 | nach | H | 3 | O | ... | 3 | 2 | 3 | 4 | 2 | 3 | O | 2 | O | 2 | O | O | 2 | |
VOY | 4 | 4 | 3 | Ul | 4 | 4 | 1 | 3 | Ul | Ul | O | 2 | O | 5 | Ul | 3 | |||
16 | nach | O | 4 | 2 | |||||||||||||||
4 | UI | ||||||||||||||||||
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ι
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I | O OA j | ^5A | Q1Ai | .QiIA | H) «I | JAj | JAlA | Hl^ | Ο·=3" | |
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Ο | Hl · | IA ■ cw · |
IA | S | ||||||
509823/0956
zeit | Sb | Rp | TABELLE | ? | II ( | Fortsetzung) | Arten | Pa | Ca | Po | 0 | Ba | Rc | Ot | Dg | El | Pn | |
vor | Ut | I) | 0 | Am | 5 | 5 | 5 | - | I) | i | 5 | j=- | I) | I) | ||||
VerbindungAufbring- | fiach | 3 | 3 | Ct | 0 | Sn | Ip | 3 | I) | 5 | 5 | 1 | 1 | 1 | 0 | 5 | I) | I) |
Nr.' | vor | 5 | Ul | O | 0 | VJl | 1 | 5 | I) | i) | 0 | I) | 1 | I). | X=- | 3 | I) | |
28 | nach | 3 | VJI | 2 | 3 | I) | I) | 5 | 5 | 5 | 0 | •2 | 2 | 0 | 3 | 5 | I) | |
vor | 3 | Ul" | 0 | O | ii | UI | 5 | Ul | 3 | VJt | 1 | i, | 0 | I) | j=- | I) | 1 | |
29 | nach' | 5 | Ul | 3 | 3 | 5 | 5 | I| | 5 | 5 | 0 | •3 | 2 | 3 | I) | 5 | 5. | |
vor | 5 | J=- | O | 0 | VJl | I) | UT | Ul: | I) | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 1 | 2 | ||
32 | nach | 2 | 3 | 3 | 1 | 5 | 5 | Ul | 3 | UI | 0 | 0 | 1 | 0 | 1 | I) | I) | |
vor | j=- | 5 | 1 | 0 | 2 | UT | Ul | 5 | 3 | 1 | 3 | 0 | 3 | 3 | X=- | 2 | ||
33 | nach- J | D . | I) | 1 . | 2 | I) | I) | 5 | 3 | VJt | 5 | 2 | 1 | 1 | 1 | 2 | 5 | 3 |
vor | I) | 5 | O | O | J=- | 5 | 5. | UT | 1) | 5 | 1 | I) | 1 | I) | 3 | Jr | 3 | |
nach | 5 | 0 | 3 | 1 | I) | I) | Ul | 1 | 2 | 1 | 1 | I) . | 5 | 5 | ||||
vor | 0 | I) | 0 | O | 5 | /1 | UT | Z1 | I) | 5 | 0 | 1 | 0 | 2 | 3 ' | 2 | I) | |
35 | nach | 3 | 3· | 3 | 5 | 5 | I) | U | 5 | 1 | 1 | 1 · | 1. | 3 | 5 | I) | ||
vor" | 3 | I) | O | 1 | Ul | tv> | UT ■ |
I) | I) | 5 | 0 | i | 0 | n | D | 2 | 2 | |
36 | nach | I) | VJI | O | 2 | I) | UT | 2 | 5 | 0 | 1 | 1 | 3 | 5 | LA | |||
vor | Ij | J=- | 0 | 0 | UT | 3 | 5 ' | 1 | 3 | 3 | 0 j | 0 | 0 | 2 | 3 | 1 | 1 | |
37 | nach | 3 | I) | 2 | 2 | 5 | 5 | 1 | 2 | I) | I) | 1 | 1 | 0 | 2 | 5 | I) | |
1 | I) | 0 | 5 | |||||||||||||||
38 | 0 | 5 | 3 | |||||||||||||||
OO IX)
TABELLE II (Fortsetzung)
on ο
CjÖ 06
Ν»
O CO
cn
Verbindung Nr. |
Aufbring zeit |
Arten | Sb | Rp | Ct | P | Sn | Ip | Am | Pa | Ca | Po | Kz | Ba/ | Rc | Ot | Dg | El | Pn |
■ 35 | vor-. |
4
4 |
4 | 0 2 |
0 3 |
5
4 |
O |
3
5 |
5 |
4
■5 |
VJl Xr | O O |
O 1 |
O 1 |
2 O |
KNKN |
4
5 |
2 4 |
|
40 | vor- nach· |
3
3 |
4
4 |
0 1 |
O oj |
5
5 |
3
5 |
2 5 |
5
3 |
4
5 |
Y
5 |
O 1 |
O 1 |
O 1 |
i 1 |
KNKN | 2 4 |
2 4 |
|
41 | vor nach : |
0 1 |
3
3 |
0 0 |
O 1 |
O 1 |
1 | O |
5
3 |
4 |
4
4 |
O O |
O O |
O O |
ο' O |
OJ-rH | ro ro | I 1 |
|
42 | vor nach - |
4 | VJl Xr | 0 0 |
O 3 |
4
.5 |
VJl M | 5 | XrVJl | 4 5 |
2 5 |
O O |
1 3 |
1 2 |
4
3 |
KNKN | Xr VjJ | 4 | |
■ ^3. | vor ν nach": |
VjJVJI | 4· | 0 Ο |
O | VJlVJI | VJIVjJ |
4
5 |
5 '
3 |
VJl Xr | VJl Xr | O O |
O 1 |
O 1 |
1 1 |
2 •4 |
VJl M | 1 3 |
|
, : kli[ | vor" ' η a ehr |
.5- |
5
4 |
Ι 1 |
O CNJ | VJlVJI | 2 | VJl M | Xr VJl | VJl Xr | VJl Χΐ- | 1 1 |
.2 1 |
O 1 |
3 1 |
3
4 |
VJIVjJ |
4
3 |
|
vor- häc'h ~: |
3 | JS Xr | O 0 |
VjJ O | VJl Xr | VJI M | 2 .5 |
XrVJI | Ii 5 |
Ο 5 |
ό 1 |
O 1 |
O 1 |
O 1 |
2 | VJIVjJ | O | ||
4'6 | vor nach "■ |
5
3 |
5 | 2 0 |
1 |
3
5 |
VJlVJl |
5
5 |
Xr VJl |
4
5 |
VJlVJl | O | O O |
O O |
3 1 |
2 3 |
O 4 |
2 3 |
|
47 | vor !.-- |
4
3 |
4 | 0 0 |
O | 5 | 3. | VJl VjJ | XrVJI | VJl Xr | VJlVJl | O O |
1 ' 1 |
O 1 |
4 O |
4 2 |
4 5 |
4
3 |
ro
cn CD 00. hO lsi
Die Namen der Pflanzenärten waren wie folgt:
Sb | Zuckerrübe |
Rp | -Raps |
Ct | Baumwolle |
P | Erbse |
Sn | Senecio vulgaris |
ip | Ipomoea ρ urpure a |
Am | Amaranthus retroflexus |
Pa | Polygonum aviculare |
Ca | Chenopodium album |
Po | Portulaca oleracea |
Mz | Mais |
Br | Gerste |
Rc | Reis |
Ot | Hafer |
Dg | Digitaria sanguinalis |
El | Eleusine indica |
Pn | Poa annua |
Die Verbindungen 2 bis 11 und I2J wurden durch die Methode
A formuliert. Der Rest wurde durch die Methode B formuliert.
Beispiel 6 . :
Dieses Beispiel erläutert die herbicide Aktivität der Verbindung Nr. 13 von Tabelle I im Vergleich zu derjenigen
einer verwandten Verbindung, die früher als Herbicid verwendet wurde. Die letzte Verbindung, die als Verbindung
A bezeichnet sei, besaß die folgende Formel:
lL ^-NHC0NHCH3
' '■' ΓΤ
■ : 5 (£9 82^709 56
Die Verbindung Nr, 13 und die Verbindung Ä wurden durch
die Methode B von Beispiel 5 formuliert und auf eine Reihe von Testpflanzen gespritzt, die in der Tabelle III
gezeigt sind, wobei das für den Nachlauftest in Bei- ' spiel 5 beschriebene Verfahren"verwendet wurde. Ein Vorlauftest wurde ebenfalls gemäß Beispiel 5 ausgeführt,
außer"daß die Verbindungen nicht direkt auf die Samen,
sondern auf die Oberfläche des Bodens gespritzt wurden,
der zur Bedeckung der Samen verwendet wurde; Bei diesem Test wurde die Schädigung der Pflanzen auf einer Skala
von 0 bis 9 eingeteilt, wobei 0 gar keine bis eine llSige Wirkung und 9 eine vollständige Abtötung bedeutet.
Die Schädigung wurde 4 Wochen, nach dem Bespritzen sowohl
beim Vorlauftest als auch beim Nachlauftest untersucht. Die Testresultate waren wie folgt:
5G9-823/t9S.6
III
Verbindung ..." -1Nr. |
Aufbringrate kg/ha |
A.ufbring- zeit |
~ Arten | • Mz | Rc | Gn | Ei | Ec | St | Dg | Po | Am |
A | 0.5 | vor nach |
O O |
0 H |
0 3 |
3
8 |
O 4 |
' O 5 |
C— ON | O 5 |
||
A | 1 | vor. nach - |
O O |
0 ■H |
0 | LAON | CVJ LA | O . 6 |
O ON |
O
9 |
6
8 |
|
A | ·. 2 | vor · nach. |
0 | 0 6 |
0 7 |
VOVO |
3
7 |
7 9 |
VO ON | VOVO | VOVJl | |
0.5 | vor nach. |
O O |
0 2 |
0 2 |
8 | 1 3 |
1 6' |
O ON |
8
8 |
vovo | ||
13 | 1 | vor, nach |
O O |
0 3 |
0 5 |
7
9 |
9 | VO ON | VO-J |
9
9 |
9
9 |
|
13 | 2 | vor nach |
1 2 |
1 3 |
0 7 |
VO OO |
9
9 |
8
.9 |
VOVO | VOVO |
9
9 |
OO NJ) Ni
Aus der obigen Tabelle III ist ersichtlich, daß insbesondere
bei Mais solche Aufbringraten der Verbindung 13, die eine der Verbindung A äquivalente Unkrautbekämpfung ergeben,
gegenüber der Feldfrucht weniger phytotoxisch sind.
Die vollen Namen der Testarten sind wie folgt:
Mz Mais
Rc Reis
Gn Erdnuß ·
Ei Eleusine indica
Ec Echinochloa crus-galli
St Setaria viridis -
Dg Digitaria sanguinalis
Po Portulaca oleracea
Am Amaranthus retroflexus
509823/0958
Claims (23)
1. Thiazolderivate der Formel
worin X für ein Chlor-, Brom-, Fluor- oder Jodatom steht; Y für ein Wasserstoffatom oder ein niedriges
aliphatisches Radikal steht; R für ein niedriges aliphatisches Radikal steht; und Z für eine zweiwertige
Gruppe der allgemeinen Formel -CH2NCHp- worin R ein
gegebenenfalls substituiertes niedriges Kohlenwasserst off radikal ist, oder Z für eine zweiwertige Gruppe
ρ der allgemeinen Formel -CH—CH- worin R ein Wasser-
II
. stoffatom oder ein Acylradikal ist und R^ ein Wasserstoffatom,
ein Acylradikal oder ein gegebenenfalls substituiertes niedriges Kohlenwasserstoffradikal ist, steht
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Gruppe R ein Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch-gekennzeichnet,
daß die Gruppe R eine Methylgruppe ist.
509823/0956
4. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe Y ein Wasserstoff atom ist.
5. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R eine Alkyl-
oder Alkenylgruppe mit 1 bis 12'Kohlenstoffatomen ist,
die. gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom,
eine Alkoxygruppe mit 1 bis 1J Kohlenstoffatomen,
eine Garboxygruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis
5 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe substituiert ist.
6. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R eine Alkylgruppe
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.
7· Verbindungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die Gruppe R eine Methylgruppe ist.
8, Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die Gruppe Z die allgemeine Formel -CH—CH- aufweist, worin R für ein Wasserstoffatom
OR2 OR3 ; '
steht und R^ für ein Alkyl- oder Alkenylradikal mit 1 bis
6 Kohlenstoffatomen steJit, das gegebenenfalls durch eine
Hydroxygruppe, ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist.
9. Verfahren zur Herstellung von Thiazplderivaten der allgemeinen
Formel
509823/09S3O
worin X, Y, R und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß
man einen Thiazoly!harnstoff der allgemeinen Formel
NHCONHR
mit Formaldehyd oder einem Formaldehydvorläufer und einem Amin der Formel R NHp in einem inerten Verdünnungsmittel
oder Lösungsmittel für die Reaktions· teilnehmer umsetzt.
10. Verfahren zur Herstellung von Thiazolderlvaten der
allgemeinen Formel
CH—CH OH · OH
worin X, Y und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß
man einen Thiazoly!harnstoff der allgemeinen Formel
S . '■ ■
J>—NHCONHR
509823/0956
mit Glyoxal oder einem Glyoxalvorläufer in einem inerten Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel für
die Reaktionsteilnehmer umsetzt.
11. Verfahren zur Herstellung von Thiazolderivaten der allgemeinen Formel
CH-CH OH OR3
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Thiazolderivat
der allgemeinen Formel ' -
·. CH- CH .. OH' . OH
mit einem aliphatischen Alkohol R^OH in Gegenwart eines
sauren Katalysators umsetzt.
12. Verfahren zur Herstellung von Thiazolderivaten der allgemeinen Formel
OH OR3 ■""
509823/0956
worin X, Y, R und R die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Thiazolderivat der genannten Formel, worin
X für ein Wasserstoffatom steht, halogeniert.
13. Verfahren zur Herstellung von Thiazolderivaten der allgemeinen Formel
λ tf /J-R . .
S W...
ρ
worin R für ein carboxylisches Acylradikal steht und
worin R für ein carboxylisches Acylradikal steht und
R^ für ein niedriges aliphatisches Radikal steht, und
X, Y und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung
der genannten allgemeinen '.
stoffatom steht, acyliert.
stoffatom steht, acyliert.
der genannten allgemeinen Formel, worin R für ein Wasser-
14. Verfahren zur Verhinderung des Wachstums von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Pflanzen
oder auf das Pflanzenwachstumsmedium ein Thiazolderivat
nach einem der Ansprüche 1 bis 13 aufbringt.
nach einem der Ansprüche 1 bis 13 aufbringt.
15· Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
daß das Thiazolderivat in einer Rate von 0,5 bis 10,0 kg/ha aufgebracht wird.
16. Verfahren zur Verhinderung des Wachstums von Gräsern in Getreide-, Baumwolle-, Hülsenfrucht- und Sonnenblumenanbauten,
dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Anbaufläche ein Thiazolderivat nach einem·.da· Ansprüche 1
509823/0956
bis 13 in einer Menge aufbringt, die ausreicht, das Wachstum der Gräser zu verhindern, die aber
nicht ausreicht, die Feldfrüchte wesentlich zu schädigen.
17. Verfahren nach Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, daß die Getreidefeldfrüchte aus Mais, Gerste, Hafer,
Weizen, Sorghum oder .Reis-bestehen.
18. Verfahren nach Anspruch 1'6, dadurch gekennzeichnet,
daß die Hülsenfrüchte aus Sojabohnen, Erdnüssen oder Erbsen bestehen.
19. Herbicide Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß.sie als aktiven Bestandteil ein Thiazolderivat
nach einem der Ansprüche. 1 bis 13 gemeinsam mit
einem flüssigen oder festen Verdünnungsmittel enthalten·.
20. Herbicide Zusammensetzungen nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin ein oberflächenaktives
Mittel enthalten.
21. Herbicide Zusammensetzungen nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Form eines benetzbaren
Pulvers aufweisen.
22. Herbicide Zusammensetzungen nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Form eines emulgierbaren
Konzentrats aufweisen.
23. Herbicide Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 19 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis
85 Gew.*-% von dem Thiazolderivat enthalten.
WL-MO. H. FINCICE. DIPt.-ING. R tOM*
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