DE1518615A1 - Verfahren zur Herstellung von Steroidverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Steroidverbindungen

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DE1518615A1 DE19651518615 DE1518615A DE1518615A1 DE 1518615 A1 DE1518615 A1 DE 1518615A1 DE 19651518615 DE19651518615 DE 19651518615 DE 1518615 A DE1518615 A DE 1518615A DE 1518615 A1 DE1518615 A1 DE 1518615A1
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Description

Case 292
THE BRITISH DRUG HOUSES LIMITED London» England
Verfahren zur Herstellung von Steroidverbindungen
Die vorliegende Erfindung betrifft Verbesserungen und insbesondere die Herstellung einer neuen Klasse von Steroidderivaten, die in 7-Stellung eine Methylengruppe aufweisen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung neuer Steroidinaterlalien mit einer 7-Methylengruppe, wie durch die Teilformel I dargestellt werden kann» Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen der Teilformel I besitzen aufgrund ihrer biologischen Eigenschaften Wert. So können beispielsweise die 17ß-Hydroxyandrosfcanderivate, die zusätzlich am Cl- substituiert sein können, anabolische und claudogene Eigenschaften besitzen, Die Derivate von i7a~Acyloxypregnan-20-on, deren Herstellung zum Bereich der Erfindung gehört, können olaudogene und progestive Eigenschaften aufweisen <> Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen sind auch als Zwischenprodukte wertvoll.
ORIGINAL INSPECTED
909808TtT9r ' "
(D
Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Herstellung von 7~MefcftyIönsteroiden, die in den Ringen A und B des SteroidgerUsts die obige Struktur I aufweisen, bereitgestellt, bei welchem ein 3ai5-Cyclo-6-keton-Steroid, das in den Ringen A und B des Steroidgerüsfcs die Struktur
(II)
aufweist, mit Formaldehyd und einem Salz eines sekundären Amins umgesetzt wird»
Die ÄusgangsmateriaXien, die die Teilstruktur II aufweisen, lassen eich leicht nach auf diesem Fachgebiet bekannten Methoden, die beispielsweise in Steroids, Fieser & Fieser, Reinhold Publishing Corp», New York, Seite 3"(^ ff beschrieben sind, herstellen. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Ausgangsmaterial, das die Teilstruktur II
BAD ORIGINAL
309808/119 8
aufweist, einer Reaktion vom Mannich-Typ mit Formaldehyd, zweckmäSigerweise in Form von dessen festem polymeren Paraformaldehyd, und einem Salz eines sekundären Amins, wie beispielsweise Dirnethylamin-hydroehlorid, Diäthylamin-hydrochlorid oder Piperidin-hydrochlorid, in einem inerten Lösungsmittel, wie beispielsweise einem niedrigen aliphatischen Alkohol oder Dioxan, unterzogen. Die Reaktion wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 70 und 100"C durchgeführt, wobei sie im allgemeinen in etwa 1 bis 6 Stunden beendet ist. Es ist ein überraschendes Merkmal der vorliegenden Erfindung, daß das erhaltene Produkt ein 3a*5-Cyclo-7-methylen-6-on und nicht das erwartete aminomethylierte Produkt, das normalerweise in einer Mannich-Reaktion gebildet wird, ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf verschiedenste 5a,5-Cyplo-6-on-Steroide angewendet werden, die der Androstan, 19-Norandrostan-, Pregnan-, 19-Norpregnan-, Cholestan- und Spirostanrelhe angehören können, die zusätzlich durch Gruppen, wie die folgenden, substituiert sein können;
Hydroxyl- und Acyloxygruppen und funktioneile Derivate von diesen am C11, C12, C1^, C11-* C1^, C.,,, C20 und C21, einschließlich der Kondensationsprodukte von I6a,17«-Glykolen mit Carbony!komponentenι
Cärbonylgruppen am C11, C12, C1t-* C1^, C17 und C20 , die eine überführung in eine geschützte Form vor der Durchführung des
909808/1198
erfindungsgemäSen Verfahrens erfordern können; zu solchen geschützten Formen gehören beispielsweise die abgeleitete Hydroxyverbindung. Ketale, Enoläther und Enamine;
Alky!gruppen^ insbesondere Methylgruppen am C--, C-«, ^i 6*
und C^g und Äthylgruppen am
Lacton- und Ätherreste, wie beispielsweise -0«CO.CHg.digam Cj7, Äthergruppen am C.,^ und Brückenbildung am C^o und
Halogengruppent wie beispielsweise Chlor und Fluor am Cq, C16 und C21;
Auch ungesättigte Bindungen, beispielsweise bei 9(1^ können vorhanden sein.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiel 1
_, Me
9 09 808/1198
Zu einer Lösung von Magnesiummethylbromid (hergestellt aus 8 ml Methylbroraid und J5»3 g Magnesiumspänen) in 75 ml trockenem Äther wurde eine Lösung von 10 g oö-Hydroxy-^S-oyeloandrostan-17-on (Ber., 1942, 25> 591} in 100 ml trockenem Äther zugegeben, und das Gemisch wurde bei Zimmertemperatur Über Nacht gerührt. Wässriges Ammoniumchlorid wurde zugesetzt, und die Ätherschicht wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Durch Kristallisation des Rückstands
aus Aceton erhielt man 17a-Methyl-;5a,5~eyeloandrostan~6ß,17ß-diol
25
vom F = 170 bis 172eC und ia3D - + 13*5° (c = 1,1 # in Dioxan)0
Eine Lösung von 7 g des obigen Produkts in 70 ml Pyridin wurde zu einer Suspension des aus Chromtrioxid (7 g) und Pyridin (70 ml) hergestellten Komplexes zugegeben, und das Gemisch wurde Über Nacht bei Zimmertemperatur gehalten. Die Ausfällung wurde abfiltriert und mit Äthylacetat gewaschen. Filtrat und WaschflOssigkeiten wurden vereinigt und mit verdünnter Salzsäure, verdünntem Natriumcarbonat und Wasser gewaschen, getrocknet ) und zur Trockne eingedampft. Durch Kristallisation des
Rückstands aus Methanol erhielt man 17a-Methyl-.3a,5~eycloandrostan-17ß-ol-6-on vom F » 203 kis 205*C und [elp = + 11,2° (c = 0,7 % in Chloroform).
Ein Gemisch von 2 g des obigen Produkts, 1 g Paraformaldehyd, 3,4 g Dimethylamin-hydrochlorid und 30 ml trockenem Dioxan wurde 3 1/2 Stunden unter Rückfluß erhitzt und dann in Wasser gegossen. Die ausgefallene Festsubstanz wurde aus Diisopropyl-
9Q9808/1198
äther kristallisiert.Man erhielt so 17a-Methyl-7-raethylen-3a,5 cyeloandrostan-17ß-ol-6-on vom P * 147 bis 147,5°C und ialjjp * + 10,2* (c « 1,0 $ in Dioxan). Die Verbindung besitzt einige anabolische Eigenschaften und keine androgenen Eigenschaften.
Beispiel 2
OAc
Me
CH,
Ein Gemisch von 2 g t7ß-Acetoxy-3a,5-oycloandrostan-6-on (J. Chem. Soc, t957, 4105), 1 g Paraf orma Idehy d, ^,4 g Dimethylamin-hydrochlorid und 25 ml Dioxan wurde 1 1/2 Stunden unter RUckfluß erhitzt.
Das beim Eingießen des Reaktionsgemischs in Wasser erhaltene Produkt wurde aus Methanol kristallisiert. Man erhielt 17ß-Acefc oxy-7-methylen-3a,5-cycloandrostan-6-on vom P « 123 bis 124eQ,
25 :
und [a]D = + ^6,7° (c - 0,5 % in Dioxan).
BAD ORIGINAL 909808/1198
Beispiel 3
--.OAc
Eine Lösung von 14 g ITa-Aeetoxy-JS-p-toluolsulfcmyloxypregn-5-en-20-on (hergestellt aus 17a-Äeetoxy-3S-hydroxypregn-5-en.-20-on durch Behandlung mit p-Toluolsulfonylehlorid in Pyridin) und 1? g Natriumcitrat in 200 al Aceton und 200 ml Hasser wurde 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Obs beim Verdünnen der Lösung mit Masser erhaltene Produkt wurde aus Methanol kristallisiert. Man erhielt 17a-Aeetoxy->a, 5-cyclopregnan-60-01-20-«! voe F *»
20
204 his 205*C und [α]β » - 20,3* (« « 1,0 £ in Dioxan).
Eine Lösung von 10 g des obigen Produkts in 100 al Pyridin wurde zu einer Suspension des aas Chroetrloxyd (10 g ) in Pyridin (100 BtI) hergestellten ffewplexes zugegeben, und das Gemisch wurde über Nacht bei Ziaeerteaiperatur gehalten. Der Nieder schlag wurde abfiltriert tmä Jöit heiSets Xthylacetat gewaschen.
BAD ORIGINAL 9 0 98t8/11S8
Piltrat und Waschflüssigkeiten wurden vereinigt und mit verdünnter wässriger Salzsäure» wässrigem Natriumcarbonat und Wasser gewaschen, getrocknet (NagSO^) und zur Trockne eingedampft. Durch Kristallisation des Rückstands aus Methanol erhielt man 17a-Acetoxy-j5a»5-cyclopregnan-6,20-dion vom P « 225*C
20
und [a3D β + 15,2° (c = 0,95 % in Dioxan).
Ein Gemisch von 5 S des obigen Produkts, 2 g Paraformaldehyd, 10 g Diraethylamin-hydroöhlorid und 100 ml trockenem Dioxan wurde 2 1/2 Stunden unter Rückfluß erhitzt und dann in Wasser gegossen. Durch Kristallisation der ausgefallenen Festsubstanz aus Methanol erhielt man 17a-Acetoxy-7-niethylen-3ct,5-cyclopregnan-6,20-dion
■ 25
vom P « 1970C und iocjp = + 11,6° (c - 1,0 % in Dioxan).
Beispiel 4
7-Methylen-3ot,5-c^clgandrostan'»6,17-dion
Ein Gemisch von 58 g ^ocS-Cycloandrostan-oj^-dion (Butenandt und Suranyi, Ber., 19^2, 7£, 590» 15 g. Paraformaldehyd, 4s g
BAD ORIGINAL
909808/1198
Dimethylamin-hydrochlorid und 600 ml trockenem Dioxan wurde 2 1/2 Stunden unter RUckfluß erhitzt und dann in Wasser gegossen. Die Ausfällung vmrde aus Methanol gereinigt. Man erhielt so 7-Methylen-3a,5-cycloandrostan-6,17-dion vom P » 175°C und [α]!:5 . + 148° (c ~ 1,0 % in Dioxan); ^hano1 233-4 m/t (£12
Beispiel
7-Methylen-3ttj 5-oyclopregnan-6,20-dlon
CH,
Ein Gemisch von 19 g j5a55~Cyclopregnan-6,20-dion (Goutarel, Cave» Tan und Leboeuf, Bull» Sog. Chim, Prance, 1962, 646), 6 g Paraformaldehyd und 19 g Dimethylamin-hydrochlorid in 400 ml trockenem Dioxan wurde 2 1/2 Stunden unter RUckfluß erhitzt und dann in Wasser gegossen* Das Produkt wurde aus Äther gereinigt. Man erhielt 7~Methylen-3a#5-cyclopregnan-
28
6,20-dion vom P » 141°C und [ajß « * 107° (c = 0,9 # in ChIo-
roform); X Ä^no1 2^4 m IL (E 908o).
909808/ 1198

Claims (3)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    1· Verfahren zur Herstellung von 7-Methylensteroidverbindungen, die in den Hingen A und B des SteroidgerUsts die Struktur
    aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein j5<x,5-Cyclo-6-ke· ton-Steroid, das in den Ringen A und B des SteroidgerUsts die Struktur
    aufweist» mit Formaldehyd und einem Salz eines sekundären Amins umsetzt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Formaldehyd in Form des festen polymeren Paraformaldehyds
    90 9808/1198
    verwendet.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Salz eines sekundären Amins Dimethylamin-hydrochlorid, Diäthylamin-hydrochlorid oder Piperidin-hydrochlorid in einem inerten Lösungsmittel verwendet.
    909808/1198
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3984473A (en) * 1968-10-04 1976-10-05 Hoffmann-La Roche Inc. Stereospecific total steroidal synthesis via substituted C/D-trans indanones
JPS5876938A (ja) * 1981-10-15 1983-05-10 コンバ−ジエント・テクノロジ−ズ・インコ−ポレ−テツド 異なる入出力プロトコル間の入出力デイジタル回路を構成するための装置と方法
DE3481787D1 (de) * 1984-12-11 1990-05-03 Ibm Roboter-bediener fuer ein rechnerterminal.

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3049555A (en) * 1959-12-22 1962-08-14 Searle & Co 3-alkoxy-16-methyl-1, 3, 5 (10)-estratrien-17-ones
US3205243A (en) * 1963-11-07 1965-09-07 Sterling Drug Inc 2-methylene steroids and preparation thereof

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CH453346A (de) 1968-06-14
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US3384645A (en) 1968-05-21
GB1116450A (en) 1968-06-06
NL6515713A (de) 1966-06-06
FR1586806A (de) 1970-03-06

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