DE1495169A1 - Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Olefinpolymerer - Google Patents

Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Olefinpolymerer

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DE1495169A1 DE1964B0076118 DEB0076118A DE1495169A1 DE 1495169 A1 DE1495169 A1 DE 1495169A1 DE 1964B0076118 DE1964B0076118 DE 1964B0076118 DE B0076118 A DEB0076118 A DE B0076118A DE 1495169 A1 DE1495169 A1 DE 1495169A1
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Description

Die vorliegenie Erfindung bezieht si'c1· -^.uf die Herstelj.>ij j^horhdlti^er Olefiriiol/^erer, die zur Yerwenlung als Additire .zur Verbesserung des Viskositätsinderc und der die Öl-30 hlai».''-abi3onderurtg verliütenden dispergierenden Eigenschaften von Sch "iorölsii geeignet'-jind, und auf Schi-iioriiiisohungen, die. solche Pol/r:.ere enthalten.
G-"näß der Erfindung wird ein flüssiges, pho sphorhal t ige s Olefiiipolynier hergestellt, indeiti ein olefin» vorzugsweise ein alphu-Olefin i:;ib bis zu 20 Kolileis at off atomen, iuit einem Phoaphorhalid, vorzugsweise eine; Chlorid oder Ero id, //obei das moleire Verb.:br is von Olefin zu Phospnorhalid 100 : 0,1-25, vorzugsweise 100 : 2-10, ist, in Gegenwart von mindestens 1,5 Mol eines
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fOSTJCHKK. HAMtUlO 1474V ■ IANXi COMMEIZIANK A.O., HAMMItO,
THEO·.· STKHTZfIS HAMMMO IHCW1SrKHTZiISMONCHIN
Friedel-Grafts-Eutalysators pro Mol Phosphorhalid und t>ei einen , Temperatur unter 0° C umgesetzt wird, im. ein ihosphohalogeniertea
Pol/wer zu erzaugan, und die letztare Verbindung
//ir dl, um in dem Polyaisr vorhandene Halo/jei gruppen in Sauerstoff-
oder Hydr^lgnvppen umsuwaiideln.
Um Produkte zu erzeugen» die bei normalen Zimmertsinpera— türen flüssig sind, ist es in vislsr F&llen erforderlich, die Phoaphorylierurija-Polymeriaationsrealct'or. bsi einer Temperatur oberhalb -60° C auszuführen. Geeigrete Friadel-Crifta-Katalysatoren sind bei.-viel-J-vaise Aluu;iriiu;i:cblorid, ^ir.kchlorid, Antiaonohlorid, Ei3er.(TTT)-clilorid,- Zinn(T¥)-cl:lorid, Titarehlorid, Eortrifluorid und Fluoro !.Scjeratof f. iilut-iiiiu^cblcrid </ir-: bsvoraugt. Ea ist 2 iaht icti^, .^jixv als 2 "öl Ks.t^l/s^tor pro :ol Phosi-iiorhalogeriid zu ver-voiii^n, um das ge/'üjisclito Pr'odiikt au erhalten.
Geeignete -:-Ipha-Olefine sird ?äiä die icet ten Butene, Pentene und Hexene.
Die H/drol/sereaktion kaim zs/eoJD.-&ßig aus^ex'ührt indeiix Wasoer au de-u phosphohalogeniert^i= Poller zugesetzt .-ird und unter Eückflui: erhitzt wird. Dis H^drolyse ist vollendet, wenn die Acidität des Eeaktionsgemisciieai nicht Ei ehr zuniamt.
Die Beaktion wird vorzugsv/eise in einei ii erter. Lösungsmittel, wie einevt ehlorierteri Kohlen aas. rs toff, z.B. Methjlerichlorid, Ä*thylchlorid, Äth/lbroiidd oäav Kohleifstofftetrachlorid, ausgeführt.
^Tach einen, weiteren Merkmal der Frfi::dung kann das hydrolysierte phosphorhaltige Poly,er, da3 wie ofeii besc-hi-ieben htrgeetellt wurde, i:,it 3iner basischer, Verbirdur^r z.B. einen
- 2 - BADORiQINAI.
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λν^ ■ 3 H95169
L1 Oxyd oder einem alkalisch reagierenden Saie eineaErd-
alit^imetails, Alkalimetalle oder des Aluminiums, umgesetzt wer- -detij,.}ttm &rln neutralee Produkt zu erzeugen, das suin Gebrauch als ein 0cfimieröl2usatz besser geeignet ist. Diese Beutralisationsstufe kanr. ausgeführt werden, indeii; ein tJberscliuß der basis el! er, Verbindung, z.B. die 2-bis 4-fache SSenge- d.r erforderllcliAn, "bezogen auf die Neutraliaationszahl des Polymeren, zugesetzt wird, und die Reaktionsteilnehmer in eir-ΐ :. inerten Lösungsmittel, ζ,Έ. eineiü der oben ervvOintei: Lösuiigs.-ittel,- oder in diesem Falle " eineiii eineiL Köhlenv/asssrstofflösungswittel, beispielsweise n-Heptan unter Bit d-fluii erhitzt ;/erdei^. Die Hetttralisationsstufe kann aiier auch in situ ausgeführt werden, «Γβΐ;;- bei der Phosphorylierüngs/ Polymerisationsreaktion eil. Friedel-Crafts-Katalysator verwendet wird» der leicht in eine basische Vorbiiiduii0 umgewandelt werden kann» Beispielsweise kanr, wenr·. Alu^initi^ciilorid als der Katalysator verwenet wird, die tirässerige Schicht nach der Hydrolysereaktion mit Aüüüoniok neutralisiert werden, un· das Aluminiiti-ohloriä in Alu^iiiiuxJiy: roxyd uiLzuv/andeln, und das Gemisch dann unter Rückfluß erhitzt werden.-» ua. das Pol/:.er zu neutralisieren.
Die Erfirdunr uiirCaßt auch phosphcrlultige Olefinpolymere ' oder deren Salze, die v,ie oben'beschrieben hergestellt wurden.
Bie Erfii ;..urj uitf:_ 13t ferner Schoier:; isc ungen, die im viesentlichen aus eine:, größerer: Anteil eines Sch;: iergrundöls (das ein ftinsralöl oder ein Syr.theseci sein kau: ) tm_ eineffi kleineren Anteil, z.P. 0,1 bis 25 Gev.;l, insbesondere 1 - 10 Gew^* der Mischung, eines C-IOS^l;or-.:alti^;ev. Olef inpol^'—ex-er. eier eines "Salzes davon, wie obei. sx-ei,ifi^iert vjuräe, bestshcr. ,-
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Es wird jetzt beispielsweise die Herstellung von drei Polymeren nach der Erfindung (Polymer fiW7(a), Bt7(b) und MW8(a) beschrieben. *
Polymer MW7 (a)
Eb wurden die folgenden foakt ions teilnehmer verwerfet t 4-Methylpenten-1 (4-MP-.I) 40,93 g (100
AlCl5 6,497 g( 10
PCI, 2,15 ocm (.5
Ein Gemisch aus 200 ecm Methylenchlorid, 6,497 g AlCl, und 2,15 ocm PCl5 wurde unter einer Stickstoffatmosphäre auf -40° C gekühlt. JSs wurde langsam unter Rühren 4-MP-1 zugesetzt und eine gewisse Reaktion setzte ein. Nachdem auf diese weise etwa 15 g 4~MP-1 zugesetzt worden waren, wurde die Zusatzgeschwindigkei't beschleunigt, indem es in Anteilen von etwa 5 g zugesetzt wurde. Ea wurde ein Temperaturanstieg von 30° C erhalten, aber man ließ den KoIbeninhalt nicht auf über -200C ansteigen. In dem Gefäß trennte sich Polymer ab. Nach vollständigem Zusatz des 4-MP-1 wurde das Rührer, weitere 2 Stunden, fortgesetzt, wobei man sich den Inhalt des Kolbens auf 0° C erwärmen ließ.
Die lösung wurde dann über fiaoht stehen gelassen und am nächsten Moi*ge:tt, wurde festgestellt, daß sie sich von einer schwachen gelben Farbe in braun verändert·hatte.
Es wurden etwa 50 ecm Wasser un 1ÖÖ ecm CCl. zugesetzt und daa temisth 1 1/2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, um die Hydrolyse »u vollenden. Die organische Phaee wurde abgetrennt, dreijBftl-jEit Waj3S<|r gewaschen, über wasserfreiem Na2SO. getrocknet und unter.Tiäuziertem Druck auf einem Wasserbad verdampft. ■ restliche Ptlygier wurde dann t>n%- -gine'm Druck von J ##9835/1324
- 4 _ BAD ORIGINAL
0,05-0,02 mm Hg auf 200° C erhitzt bis kein leichtes Destillat •nähr erkalten wurde. Ea wurde ein Stickatoffstrom verweilet.
Das Produkt war ein sehr viskoses Polymer, leicht trübe und von einer hellbraiinen Farbe.
Polymer UW7 (b) Reaktionsteilnehmer: "
4-MP-1 42,8 g (100 M0I5Q
6,796 g (10
5 ' ' 2,20 com ( 5
Die Ee£drtioi> wurde im wesentlichen wie bei MW7 (ä) attsgeführt .it den· Unterschied, daß das Anfangs gemisch auf -50° C gekühlt ,vurcle. Der Zusatz von 4-MP-T rief keinen Temperaturanstieg hervor iin-i 3ohliaClich war das ganze loromer zugesetzt worden. Hüch einer v/eitere/: Verzögerung vor 15 Minuten setzte dann eine sehr schnelle Eeu!:tioi; ain, und die Temperatur stieg, wurde aber schnell auf -50° C reduziert... Es'wurde Polymer gebildet. In diesem IPaIl war keine Verzögerung zwischen de:: Ende der Reaktion und dea zusatz το" luu:. .χ- vorhanden. Die Hydrolysereaktion und die Aufarbeitung -Is- Prod.iktea wurde v;ie bei MW7 (a) ausgeführt, und das Endprodukt war ein viskoses Polymer, leicht trübe und vor einer hellgelben Fare· e.
■polymer MW8 (a)
''J1Z g Polymer MW7 (a) wurden in n-He.ptan (100 ml) gelöst. Ea .mrae Ba(OH)2. 8H2O (0,325 g, d.h. die dreifache Merge der für -lie neutralisation erforderlichen) zugesetzt und das Gemisch eine Stunde unter Rückfluß erhitzt, mit wasserfreiem HA2SO^ gefcrock;· et, filtriert und verdau:pft.
-5-909835/1324
Das Produkt war eine hellbraune viskose Flüssigkeit, dia ähnlich wie das Ausgangspolymer attssah. Es hatte ein Barium- s Phosphorverhältnis von 1^4» welches in Übereinstimmung mit der Neutralisationszahl des Ausgangspolymers (nicht neutralisiert) MW7 (a) ist, das ein Hydroxyl : Phosphorverhältnis von 1 : 2 hatte.
Die Eigenechafteii der Polymeren MW7 (a), MW7 M und MW8 (a) sind unten in der Tabelle angegeben. Das Grundül, das für die Viskositäts- und Viskositätsindexprüfungen verwendet wurde, war ein völlig raffiniertes Schmieröl, das aus einem Middle East Eohb'l erhalten wurde.
Der Kohlenstooffabla&erungstest gibt einen Anhaltspunkt für die Öls chlamniabsonde rung verhütenden dispergierenden Eigenschaften der Polymex'en, indem ihre Fähigkeit, das Absetzen einer Suspers ion von KohleruS in n-Haptan zu verhindern, gemesaeii "vvir&* Bsi diesem Test werden 0,05 g des zu prüfenden Materials in ein Prüf rohr von 15,24 x 1,27 cm eingewogen und 10 £.1 n-Heptan zugesetzt; notigenfalls wird das Material durch Erwärmen gelöst. 0,1 g amerik&niscxisr pohlenruß "Eosmua BB" werden zu der Lösung zugesetzt welche kräftig geschüttelt und über· Macht stehen gelassen wird. Am nächster Tag wird das Prüfrohr lörnal umgekehrt und die Geschwindigkeit, mit der der Kohlenruß auf der Boden des Prüfrohrs fällt ist ein Maß für die dispergiereuden Eigenschaften des Materials. Es wurden vergleichende Abschätzungen gemacht, indeiu die Zeit gemssen wurde, die eine Kohlenrußschicht braucht, um unter 1,2 cm Höhe zu sinken. Die Höhe der lösung ist zu Begin 7,5 em. Ohne Additiv war die Zeit, die der K&hlenruß brauchte, tun auf 1,2 cm abzusinken, annähernd 1 tviinute und mit 0,05 g Poly-4—Methylpenten-1. war sie annähernd 10 Kinutei..
909835/1324 bad ORiaiNAlf ■ - 6 - ' J '
Die Wirksamkeit der Polymeren nach der Erfindung im Hinblick auf VI-Verbesserung und ÖlsdöLanunabsonAerung verhütende diapergierende Eigenschaften ist deutlich aus den in der Tabelle verzeichneten Ergebnissen zu ersehen.
OR,QINAL
(O
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Tabelle Stein
λ nc 		Polymer
»wj6 Polymer
«»^ Polymer		 MW7 Ca) MW7 Cb) 0C £8 MWS f 0C 103
112
1?Ä 		Pi) 6,
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8,		 *. *·■ ft ;
2"
46-
73
Polymer
r?S Polymer
jr^ Polymer		 1,35 1,34 2
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16		 45
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64		 1, ,64
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,23		 2
rjioepjiorgejiait eew.?& Polymer > kein kein 1» 34 MMW MHHH
Bariimgehalt Gew# 11,9 12,0 MM M>
leutralieationszahl mg KQiH/g Polymer 38°C 9.90O 580C 99
■-■ ■ . -<
45,64 6,2
53,33 7,46
65,15 8,80		 45
68,
Kinematisch» Tiskosität
(Centistokes)		 kein
2 Gs
4 G€		 103
110
116
.Kein
Viskositätsindex 2 Qm
4 Ge*		 1
^30 		MMM
Conlenstoffaedimentati- ,64 6,
► 75 7,
»77 9,
103
112
116
ν 1
300
MMMHHMHl
CT) CD

Claims (2)

  1. 9 . U95169
    1· Verfahren zur Herstellung β ine a flüssigen, phoaphorhaltigen Olefinpolymeren, dadurch gekennaeichnet, da3 ein Olefin, vorauguweiee ein alpha-Olefin mit biß au 20 Kohlenstoffatomen, beiapielüweiee ein l/.ethyleubetituierteu Buten, Penten oder Hexen, mit einen. Phosphorhalogenid, beispielsweise Phosphortriohlorid» in den. molaren Verhältnis von 100 feilen Olefin au 0,1 bis 25, voraugswelee 2 - 10, Teilen HiOBphorhaloger:id in Gegenwart von windeeteriö 1,5 Mol β ine 3 f r iedel-Craf te-Ka t alyautors, beispielsweise llutdniur.cKlcr*<l, pro Ι·ι>1 B.oßijhorhalogeriiü und bei einer !teaiperatur Ir, je. lEereieh j° C bia 60° C umgeeetzt wird, um ein phoephohalogtibierte.. Polymer zu erzeugen, due dam- hydrolysiert wird, um darin vorhandene Halogengruppen in Sauerstoff- oder Hydroxygruppen
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekezu&elehret, daii daa h^drol^dierte phoephorhaltige Polymerprodukt üiit einer baeiachen Verbindung, vor^ugeweiae einen, hydroxyd, Oxyd oder alJtaliech rea^iereuderi S^>ls eines Erdalkaliuietalla, Allcaliiuetali oder de» Alumimium«, neutralisiert wird·
    3· Verfahren nach AiiHpn;»h 2, dadurch gekennaeichnet, dai dl· Itutralieotion in aitu auagefuhrt wird, inueai bei der Phoephorylierungs-/Polyaterlaationar«aktion ein Friedel-Crafte-CAtmlyeator verwendet wird, der Mcht in ein· baaiaohe Verbindung ua\g«waad«lt werder,
    4· Flu,eigea phoephorhaltigee Olefinpolymer oder ·1η fels davon, dadurch aelcenr.aeiohnet, daß ·α nach de-i Verfahr·» nach jedem der vorhergeh-anlen Ansprache hergentellt let«
    909835/132A
    40 Η95169
    5· flohmiermieolmng, dl« 1 ■ wesentlichen aus einem größeren Anteil eines Schmiergrundöls und einem kleineren Anteil eines Additivs zur Verbesserung des Viskosität»Index und der die ölechlatiiaabsonderung Yerhütenden/diepergierenden Eigenechaften dee Q rund Öle enthält, dadurch gekeiuiMio.net, >ia^ da· Add it It ein phosphorhaltlges Olefinpolyiuer oder ein Salz davon ist« Ale es in Anspruch 4 beansprucht wird.
    909835/132A
    BAD ORtGiNAL
    . 10 - "~ —
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4057578A (en) * 1971-03-17 1977-11-08 Rhone-Progil Adducts of olefins and trichloromethane phosphonic dichloride
US4255540A (en) * 1979-04-19 1981-03-10 Exxon Research & Engineering Co. Neutralized phosphonated elastomeric polymers
US4747971A (en) * 1983-09-22 1988-05-31 Chevron Research Company Hydrocarbon soluble nitrogen containing dispersant - fluorophosphoric acid adducts
US6245862B1 (en) 1997-03-13 2001-06-12 Acushnet Company Golf balls comprising sulfonated or phosphonated ionomers
US6001930A (en) * 1997-03-13 1999-12-14 Acushnet Company Golf ball forming compositions comprising polyamide blended with sulfonated or phosphonated polymers
US5990053A (en) * 1997-06-30 1999-11-23 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Gelling agent for hydrocarbon liquid and method of use
US6380349B1 (en) 1999-12-13 2002-04-30 Acushnet Company Golf equipment and compositions comprising sulfonated, carboxylated, or phosphonated ionomers

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2137792A (en) * 1936-09-12 1938-11-22 Victor Chemical Works Organic phosphorus-containing compounds
US2286794A (en) * 1940-10-09 1942-06-16 Eastman Kodak Co Yarn conditioning process and composition therefor
US3232883A (en) * 1961-12-28 1966-02-01 Lubrizol Corp Basic mixtures of metal salts and lubricants containing them
US3259671A (en) * 1962-07-13 1966-07-05 Armour & Co Process for preparing organic phosphinic acids and esters from olefins and products produced thereby
US3179689A (en) * 1962-08-28 1965-04-20 Union Carbide Corp Chloro compounds prepared by reacting a trimethyloalkane and phosphorus trichloride

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