DE1470262A1 - Verfahren zur Herstellung von neuen heterocyclischen Cycloheptadienderivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen heterocyclischen CycloheptadienderivatenInfo
- Publication number
- DE1470262A1 DE1470262A1 DE19631470262 DE1470262A DE1470262A1 DE 1470262 A1 DE1470262 A1 DE 1470262A1 DE 19631470262 DE19631470262 DE 19631470262 DE 1470262 A DE1470262 A DE 1470262A DE 1470262 A1 DE1470262 A1 DE 1470262A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid addition
- ecm
- solution
- compounds
- addition salts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/78—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
- C07D333/80—Seven-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Pate nt-An wälf θ
Dr. W.-Schalk Dipl.-Ing. Peter Wirfh
Dipl.-Inq. G. 'J^nnon'.o
Dr.V.Schn-.:-v( '--"irz.
/ Dr. P. \ Vv. :,::.·. ν j
i 6 Fran':,-..τί :<.. Λ".aiii
!Gr. Esclionlici.iiar '.jIc. 3y'
Case 1905
eurs^hes Patentarn^'
:800,hr
Ii D O Z A
Basel /w
Verfahren siar Her st ellung von neuen
heterocyclischen Cycloheptadienderi-
vat en»
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von neuen 4H-3enso^T,<^rcycloheptaJ/T,2-^rthiophen-x)erivaten
der allseaeinen Pomel I
.CBxCH
und ihren Säureadditionssalsen, »orin S «ine niedere
Bit 1 - 4 Kohlcnstoffatooen bedeutet.
909822/1315 BAD ORIGINAL
1905
Dan erflnduixse^cai-ße Verfahren sur Herat oll uns eier neuen Vor
binduii^eu der all^t.'Keinon i'orraol I und Ihren ^li
salz on ist dadurch sekeiLizeichiiet, tUii? aan ^H-hepta/Tf2-<^rthionhQn-4-oa
der Forael II
II
mit einer nagnesiunorsanicehen Ealosen-7or"bindung der ßllgeaeinen
fornel III
III
worin E obi^e Sedeutuns beeitst und Hal far Chlor, 3rom oder
Jod eteiit, Tüuasetzt, das I:cGktionsT)rodukt sua ÄU-Benzo^,^-
cyclohapta^T, 2-J^tIIiophen-4-ol-^rivat der allssceinen Pormol
IT
OC
909822/1315
I?
■ν 3 - 1905
hydrolysiert, dieees anschließend ait waeserabcpaltenden
Mitteln behandelt, und die erhaltenen Verbindungen der all£eceinen
?oriael I gegebenenfalls in ihre üäureadditionosalze
überführt·
Das erfindun£s£eEUiße Verfahren kenn vorteilhpfterreise εο
fUhrt werden, daß etan die Losung von 4il-3enzo£4,27eyclohepta·»
Zi*»2-Ji7thiophcn-4-on in einen Geeigneten absoluten organischen
.Lösungsmittel, vorsugnvreiße Diäthyläther oder "etrahydrofuran,
zu einer ia gleiolien LScungDsvittel bereiteten mscncEiusorsr.nisehen
Piperidin-Verbindun^* (entnprcchend der allgemeinen >'orniel
III) zutropfen läßt und das Gecdsch speclcaußi^ noch ^o bis βο
Minuten unter Kühren erwärat.
können ala Qf^nesiuaorsaniscbe i:&l05en-Verbin-1
«diethyl-, 1»Xthyl- oder 1-l8opropyl-piperidyl-(40-
1-Methyl-, 1-lthyl- oder l-Ieopropyl-plperidyl*
(4)-Biaßneeiua-broaid, 1-Methyl-, 1-Äthyl- oder 1-Ieopropylpiperidyl«(4)-aia5neBiun-jodid
verwendet werden·
Dee lieairtione.prodvüct wird aneehließend in der Kälte mit rä
iüBSioniuachloridlOsung hydrolysiert und sit einem ait ϊΓαοεβΓ
nicht sischbßren organischen lösunscaittel, vorsuscreise Methylen
Chlorid, Diithyläther oder Benzol, extrahiert· itee p.ls S^ircheiiprodukt
erhaltene 4H-3en2O^4*,£7cyclohepta^1*,2-^bJrthiophen-4-ol
wird durch Kristallisation gereinigt und gewünschtenfslls mit
anorganischen oder organischen SUuren in geeignete calze übergeführt
oder direkt weiter verarbeitet·
909822/1315
- 4 - 1905
Aus den genannten Hydroxyl-Verbindungen (IV) können dann
durch i;inv?irlcuns ßoeigneter wsosernbcpaltimder iiittel die
Verbindungen der allgemeinen formel I gewonnen werden· Als
»asserabnpaltande Mittel können zum Beispiel liineralr-äuron,
starke organische säuren, itesiSG&ureanhydrid, Thionylchlorid
oder Phoephoroxychlorid verwendet werden·
Die ÜberfOhrung der eo erhaltenen Verbindungen der ollßeseinen
Formel I in Ihre oäureadditionasalze kann durch Behandlung
Bit organischen oder anorganischen Säuren in an sich bekannter
Seise geschehen· Be voraufte Salze sind beispielsweise die
Hydrochloride, Hydro bromide, i'hoaphate, Sulfate, Acetate,
Ealonate, Puaar&te, Maleinate, *nrtrate, Iialnte, Hexahydrobenzoate oder p^Toluoleulfonate«
Die neuen Verbindungen ύ&τ alXgeiceinen formel I sowie ihre li&
Bit pharaazeutisch rertrtiglichen orsanischen od^r anorsanischon
Säuren zeichnen eich durch wertvolle pharaakodynaaische ^i£enechAiten, so ζ·Β· insbesondere durch hictßiain- und eerotoninhesBonde tflrlaingen aus* Sie neuen Verbindungen sollen deshalb
in der Therapie Verarendung finden·
AuSerdea können die neuen Verbindungen euch als Zwischenprodukte
zvtr Herstellung tob iledikasenten dienen»
Die Verbindungen können als Arzneimittel allein oder in entsprechenden Arzneiformen für enterale oder parenteral« Verab«
relchun£ rervendet «erden» Zvecke Here teilung geeigneter Arznei-
909822/1315
BAD ORIGINAL
. · 5 - 1905
formen «erden diece alt anorganischen oder organisches«
pharmakologicch Indifferenten Kilfsstofibn verarbeitet·
Als Hilfestoffe werden verwendet a.;i· für Tabletten und
Drapes: üilchnuclcor, Jtärke, ?alkf c/tearinnJiure uew·} für
Injsktioncprlparatez ;iaseerf alkohole, Glycerinr pflanzliche
UIe und dgl·; für Suppositoriem natürliche oder Gehärtete
Öle und :?achee u*a· mehr·
sß-f Netzmittel, ISsun^everaittler» CüS- und
/ff2-^7thiophen-4-on kann nach folgendes /erfahren hergestellt werden:
909822/1315
' - 6 - 1905
Man kondensiert 2-Thenyl-diäthyl-phosphonat in einem geeigneten wasserfreien
organischen Lösungsmittel und in Gegenwart eines alkalischen Kondensationsmittels
mit o-Phthalaldehydsäure, reduziert die so erhaltene
o-(2-Thienyl- (2*)-äthyliden] -benzoesäure zur o-[2-lhienyl-(2f)-äthyl]-benzoesäure
und unterwirft diese einem intramolelekularen Ringschluss,
wobei das 9,10-Dihydro-4H-benzo[4,5]cyclohepta[l,2-b]thiophen-4-on erhalten
wird. Als Reduktionsmittel kann beispielsweise Natriumamalgam in wässerigem Alkohol verwendet werden, als Kondensationsmittel für den Ringschluss
Polyphosphorsäure oder Schwefelsäure.
Die Einführung der Doppelbindung in 9,10-Steilung erfolgt z.B. in der
Welse, dass man 9»10-Dihydro-4H-ben?o[4,5]cyclohepta(l12-b]thiophen-4-on
mit N-Bromsuccinimid in abs.Tetrachlorkohlenstoff und in Gegenwart katalytischer
Mengen Benzoylperoxyd erhitzt und anschliessend das durch Diatomeenerde gereinigte und vom Lösungsmittel befreite Reaktionsprodukt
mit einen Trialkylamln erhitzt.
Im nachfolgenden Beispiel, das die Ausführung des Verfahrens erläutert,
den Itafang der Erfindung aber in keiner Welse einschränken soll, erfolgen
alle Temperaturangaben in Celsiusgraden und sind unkorrigiert.
.909822/1315
- 7 - 1905
«csussa
a) 4-[1f-Methyl-piperidyl-(4')1-4H-benzo
1*98 g mit Jod aktiviertes Magnesium werden mit 15 ecm Tetrahydrofuran
überschichtet und mit einigen Tropfen Aethylenbromid versetzt. Nach Einsetzen der Reaktion lässt man eine Lösung von 10,0 g l-Methyl-4-chlorpiperidin
in 10 ecm Tetrahydrofuran so zutropfen, dass das Lösungsmittel
siedet, und erhitzt das Gemisch anschliessend noch 1 Std. zum Sieden. Anschliessend
lässt man unter Kühlen bei 15-20° Innert 20 Min. eine Lösung von 9*0 g 4H-Benzo[4,5]cycloheptail,2-b]thiophen-4-on in 20 ecm abs.
Tetrahydrofuran zutropfen und rührt das Reaktionsgemisch )0 Min. bei Raumtemperatur
und dann noch 2 Std. bei Rückflusstemperatur. Nach Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in 600 ecm 20-proz.wässerige Ammoniumchloridlösung
gegossen, 250 ecm Methylenchlorid zugesetzt, und das ganze durch
hochgereinigte Diatomeenerde filtriert. Nach Abtrennen der organischen Phase wird der wässerige Anteil noch zweimal mit Methylenchlorid ausgeschüttelt,
die vereinigten Methylenchloridlösungen mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und bei 15 mm Hg eingedampft.
Die Lösung des Rückstands in 300 ecm Methanol wird sodann während 2 Std.
bei Raumtemperatur mit Tierkohle geschüttelt, filtriert und auf 50 ecm
•ingedampft. Nach einigen Stunden filtriert man das ausgefallene M1' -Methyl-piperidyl- (4*) ] -4H-benzo(4,5] cyclohepta[ 1,2-b] thlophen^-ol
ab und kristallisiert es aus Methanol. Snip. 175» 5-1To,5°.
b) 4-t1*-Methyl-plperldyllden-(4*)T-4H-benzo
|4,5lcyclohepta[1,2-blthlophen.
8 β M1*-Methyl-piperidyl-(4*) ]-4H-benzo[4,5]cyelohepta( l,2-b]thlophen-4-ol
werden In 400 ecm Essigsäureanhydrid während 18 Std. zum Sieden
909822/1315
- 8 - ■ 1905
erhitzt. Nach Abdestlllieren von ca. 300 ecm Lösungsmittel giesst man den
Rückstand unter Rühren in 2000 ecm Wasser, filtriert die wässerige Lösung durch hochgereinigte Diatomeenerde, stellt sie mit 20-proz.Natronlauge
stark alkalisch und extrahiert die wässerige Suspension dreimal mit Aether. Die vereinigten, mit Wasser gewaschenen und über Kaliumcarbonat
getrockneten Aetherextrakte werden sodann bei 15 mm Hg eingedampft. Der
erhaltene Rückstand wird in heissem Isopropanol gelöst, woraus das
4-[ 1' -Methyl-piperidyllden- (4') ] -4H-benzo[ 4,5] cyclohepta{ 1,2-bJ thiophen
allmählich kristallisiert. Smp. 124-125,5°.
Maleinat; Smp. 211-212° (Zers.) aus Aethanol; hergestellt durch Versetzen
einer äthanolischen Lösung von 5 g der reinen Base mit einer äthanolischen
Lösung von 2,1 g Maleinsäure.
Das als Ausgangsmaterial verwendete 4H-Benzo[4,5]cyclohepta[l,2-b]thiophen-4-on wird wie folgt hergestellt:
133 g Thenylchlorid (Sdp. 73-75°/15 mm Hg) werden auf I5O0 erhitzt,
worauf man unter Rühren bei dieser Temperatur 175 β frisch destilliertes TriäthylphospMt langsam zutropfen lässt, und noch weitere 2 Std. unter
Rühren auf I6O-I7O0 erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann im Hochvakuum
destilliert; das Thenyl-diäthyl-phosphonat eledet bei 120-124°/0,06 mm Hg.
o-[2-Thlenyl-(2')-äthyliden)-benzoesäure.
Zu einer Lösung von 117 g Thenyl-diäthyl-phosphonat in 200 ecm frisch destilliertem Dimethylformamid gibt man JO g pulverisiertes, gut getrocknetes Natrlummethylat, wobei sich die Lösung auf 45-50° erwärmt. Dann stellt
man den Kolben in ein Eisbad und lässt eine Lösung von 80 g o-Phthalaldehydsäure in 200 ecm Dimethylformamid so zutropfen, dass die Temperatur
909822/1315
- 9 - .' 1905
zwischen 35-^0° bleibt und rührt dann noch 30 bis 60 Min. bei Raumtemperatur weiter. Die Reaktionslösung wird nun unter gutem Kühlen mit 1600 ecm
Wasser (Temperatur 10-15°) versetzt, wobei sich ein rotes OeI abscheidet.
Man stellt dann mit Kaliumcarbonat alkalisch, wobei sich das OeI wieder
löst, schüttelt die rotbraune Lösung dreimal mit Benzol aus und stellt die
wässerige Lösung vorsichtig bei 10-15° mit Salzsäure auf pH 4. Nach einigen Stunden im Kühlschrank wird die ausgefallene Säure abfiltriert, getrocknet und aus Benzol umkristallisiert. Smp. der o-t2-Thienyl-(21)-äthyliden]-benzoesäure 133-135° ♦ ^
Die Mutterlauge wird dreimal mit Methylenchlorid ausgeschüttelt, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und bei 15 mm Hg eingedampft.
Der Rückstand wird aus Benzol kristallisiert, wobei noch eine weitere Portion Säure vom Smp. 133-135° erhalten wird.
o-[2-Thienyl-(2f)-äthyl]-benzoesäure.
7,5 E Natrium werden unter wasserfreiem Toluol geschmolzen, worauf man
unter öfterem Schütteln 375 g reines Quecksilber so zutropft, dass das
Toluol siedet. Dann erhitzt man das Gemisch unter Rühren auf 120-140° und kühlt, sobald alles Toluol abdestilliert 1st, auf 50° ab. Das homogene
Amalgam übergiesst man nun mit einer Lösung von 20 g o-[2-Thienyl-(21)-athyliden]-benzoesäure in 150 ecm 95-proz.Aethanol und schüttelt die
Mischung während 30 Minuten. Darauf trennt man das Quecksilber ab, wäscht
es zweimal mit Aethanol und verdünnt die vereinigten äthanolischen Lösunggen mit 1200 ecm Wasser. Die Lösung wird durch hochgereinigte Diatomeenerde filtriert, mit Salzsäure angesäuert und auf 5° abgekühlt. Nach einigen Stunden filtriert man die ausgefallene Säure ab und kristallisiert sie
aus Chloroform/Hexan. Smp. 110-111°.
909822/1315
- 10 - 1905 "
U70262
9,10-Dihydro-4H-benzo{4,5]cyclohepta[l,2-b]thiophen-4-on.
59 ecm 84-proz.Phosphorsäure und 86 g Phosphorpentoxyd werden zuerst bei
I25-I5O0 während 30 Min. gerührt. Dann werden bei dieser Temperatur 20 g
pulverisierte o-[2-Thienyl-(2')-äthyl]-benzoesäure während 30 Min. eingetragen. Man rührt das Reaktionsgemisch noch 2 Std. bei 125-IJO0, glesst es
In 1000 ecm Wasser, filtriert die Lösung durch hochgereinigte Diatomeenerde und extrahiert sie dreimal mit Methylenchlorid. Die organische Phase
wird mit 2-n. Natriumcarbonat lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel abgedampft und der Rückstand im Hochvakuum destilliert, wobei das 9»10-Dihydro-4H-benzo[4,5]cyclohepta[l,2-b]thiophen-4-on
bei 125-140°/0,05 mm Hg als grünes OeI übergeht, njj - 1,6559.
4H-Benzo[4,5]cyclohepta[lJ,2-b]thiophen-4-on.
Zur Einführung der Doppelbindung in 9#10-Stellung verfährt man in der
Weise, dass man ein Gemisch von 32,1 g der erhaltenen Dihydro verbindung, 26,7 8 N-Brorasuceinimid und 0,3 g Benzoylperoxyd in 25O ecm abs.Tetrachlorkohlenstoff während 4 Std. zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen auf 50°
filtriert man das Reaktionsgemisch durch hochgereinigte Diatomeenerde und dampft das Lösungsmittel bei 15 mm Hg ein. Der erhaltene ölige Rückstand
wird darauf während 2 Std. mit 200 ecm Triäthylamin unter Rückfluss erhitzt. Nach Verdampfen von unverändertem Triäthylamin wird der Rückstand
mit 250 ecm Methylenchlorid versetzt, und die erhaltene Lösung dreimal mit
2-n.Salzsäure und zweimal mit Wasser gewaschen. Nach Trocknen der Lösung
über Magnesiumsulfat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wird darauf im Hochvakuum destilliert, wobei das
4H-Benso(4,5]cyclohepta[l,2-b)thlophen-4-on bei 173-l8O°/0,l mm Hg als
OeI übergeht und beim Erkalten kristallisiert. Sop. 109-110° nach Umkristallisieren aus Aethanol.
909822/1315
Claims (3)
1) Verfahren aur Herstellung von neuen ^K-
^T,2-i^rtiilophen-i)8rivaten der allgemeinen ii'orael I
und ihren Säureadditionssalsen, worin B eine niedere Alkyl
gruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch
zeichnet, dp.3 v&n ^K-
der Forael II
der Forael II
CH»CH
mit einer negnesiuaorpanischen Halogen-Verbindung der allge
meinen Force1 III
909822/1315
- 12 - . 1905
III
worin Ε obi^e Bedeutung besitzt und Hai für Chlor, Brom oder
Jod steht» umeetztt das Heaktionsprodukt zua 4Η-;3«η20^Τ9£7>-eyolohepta^T, 2-JjTtIIi ophen-4-ol-Deri vat der eUßesseinen Fomel IV
worin H obige Bedeutung besitzt, hydrolysiert, dieses enschlie- ,
Send alt TFcecerabspaltenden Littein behandelt und die erhaltenen Verbindungen der all^eaeinen iornel I gegebenenfalls in
ihre S&ureadditionsealze überführt·
2) Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R obige Bedeutung
besitzt, sowie ihre Säureadditionssalze
3) Arzneimittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung
der allgemeinen Formel L, worin ü obige Bedeutung besitzt,
bzw. deren Säureadditionaaalze, enthält.
909822/1315
BAD ORiGWAL.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1564163 | 1963-12-19 | ||
| CH1564163A CH443348A (de) | 1963-12-19 | 1963-12-19 | Verfahren zur Herstellung einer neuen Thiophen-Verbindung |
| CH1571063A CH454898A (de) | 1963-12-20 | 1963-12-20 | Verfahren zur Herstellung von neuen heterocyclischen Verbindungen |
| DES0088834 | 1963-12-20 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1470262A1 true DE1470262A1 (de) | 1969-05-29 |
| DE1470262B2 DE1470262B2 (de) | 1975-07-17 |
| DE1470262C3 DE1470262C3 (de) | 1976-02-26 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL6414548A (de) | 1965-06-21 |
| AT247314B (de) | 1966-06-10 |
| DE1470262B2 (de) | 1975-07-17 |
| ES307217A1 (es) | 1965-02-16 |
| IL22641A (en) | 1968-08-22 |
| NL6414549A (de) | 1965-06-21 |
| GB1084446A (en) | 1967-09-20 |
| DK108005C (da) | 1967-07-31 |
| SE317972B (de) | 1969-12-01 |
| BE657289A (de) | 1965-06-17 |
| DE1470263A1 (de) | 1969-05-29 |
| FR4326M (de) | 1966-08-01 |
| GB1084449A (en) | 1967-09-20 |
| OA01245A (fr) | 1969-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1595915C3 (de) | Pyrrolidinderivate | |
| DE1227026B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer heterocyclischer Benzocycloheptanderivate | |
| DE2147023C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1H- Tetrazol-Verbindungen | |
| DE1470262A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen heterocyclischen Cycloheptadienderivaten | |
| DE2613817A1 (de) | Phenylpropionsaeuren, pyruvatverfahren zu ihrer herstellung und verwendung | |
| CH629192A5 (en) | Process for the preparation of optically active C(1)-C(3)-alkyl esters of 1-(1-phenylethyl)-1H-imidazole-5-carboxylic acid | |
| DE2444972A1 (de) | Verfahren zur herstellung neuer heterocyclischer verbindungen | |
| DE919107C (de) | Verfahren zur Herstellung von Xanthenen oder Thioxanthenen | |
| DE2407413A1 (de) | Neue phenylessigsaeureclerivate und verfahren zu deren herstellung | |
| AT243258B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 9,10-Dihydro-4H-benzo[4,5]-cyclohepta[1,2-b]thiophen-Derivaten | |
| DE3641907A1 (de) | 4h-benzo(4,5)cyclohepta(1,2-b)thiophen derivate | |
| DE1249879B (de) | Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten 4H-Benzo[4, 5]cyclohepta[1, 2-b]thiophenen | |
| AT339300B (de) | Verfahren zur herstellung neuer 2-carboxy-4-oxo-4h,6h-(2)-benzopyrano-(3,4-f)-(1)-benzopyrane sowie ihrer salze | |
| AT233552B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dibenzocycloheptadien-Derivaten und ihren Salzen | |
| DE671098C (de) | Verfahren zur Darstellung von aromatischen Verbindungen | |
| DE1445858C3 (de) | 7-Cyan-5-phenyl-1,2-dihydro-3H-l,4benzodiazepin-2-on-Derivate | |
| DE2320377A1 (de) | Neue 1-acyl-homopyrimidazol-derivate und verfahren zu deren herstellung | |
| CH454898A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen heterocyclischen Verbindungen | |
| DE2130312A1 (de) | Neue Benzoesaeure-Derivate | |
| DE954599C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 5-Amino-8-methyl-thiochromanons und -thiochromons | |
| AT244327B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diphenylalkylaminen und ihren physiologisch verträglichen Salzen | |
| DE1470215A1 (de) | Neue heterocyclische Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| AT311951B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen racemischen oder optisch aktiven Benzocyclanessigsäuren | |
| AT231425B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen basischen Verbindungen und deren Salzen | |
| DE2341044A1 (de) | Neue substituierte pivaloylphenylderivate und verfahren zu deren herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |