DE1468011A1

DE1468011A1 - Verfahren zur teilweisen Oxydation von Kohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE1468011A1
Application number: DE19631468011
Authority: DE
Inventors: Marcell Richard L
Original assignee: Halcon International Inc
Current assignee: Halcon International Inc
Priority date: 1962-12-19
Filing date: 1963-12-19
Publication date: 1969-03-13
Also published as: NO122122B; SE332818B; LU45010A1; US3275695A; ES294655A2; GB1059600A

Description

Yerfahren sur teilweisen Oxydation von Kohlenwasserstoffen.
================================================================ Zusatz zu Patent ........ (Patentanmeldung S 83 558 IVb/t20) Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens gemäss Patent ........ (Patentanmeldung S 83 558 IVb/12o).
Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren sur teilweisen Oxydation von Kohlenwasserstoffen in der flüssigen Phase mit eine molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas in Gegenwart einer Borsäure mit niedrigerem Hydratisierungsgrad ale Orthoborsäure, wobei das Reaktionegemisch zur Gewinnung dea nicht umgesetzten Kohlenwasserstoffe und der Oxydationaprodukte einachliesslich der Alkohole aufgearbeitet und die Borverbindung ale Orthoborsäure zurückgewonnen und wieder verwendet wird und das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die zurückgewonnene Orthoborsäure in zwei Stufen kontinuierlich zu Metaborature dehydratisiert und letstere in die Oxydationsreaktion zurückführt.
Es kurde nun gefunden, dasa man dieses Verfahren dadurch verbessern kans, dass man die Dehydratiaierung der Orthoboraäure gemeinsam mit der Trocknung von wasserfeuchtem Kohlenwasserstoff durchführt.
Das erfindungegemäaee Verfahren kann wie das Verfahren des Rauptpatente in Verbindung mit der Oxydation der verschiedensten Kohlenwasserstoffe mit molekularen Sauerstoff enthaltenden Gasen in Gegenwart einer sauren Borverbindung angewandt werden.
Ale Kohlenwasserstoffe kommen vor allem gesättigte Kohlenwasserstoffe mit 4 - 8 Kohl@ustoffatomen, wie Butan, Pentan und Methylbutan, und Cycloalkane, wie Cyclopentan, Cyclohexan, Cycloheptan, Cyclooctang Methylcyclopentan und Methylcyclohexan in Betrachto Ala molekularen Sauerstoff enthaltende Gase kbnnen Luft sowie andere Gasgemische mit hoheren oder geringeren Sauerstoffkonzentrationen als Luft verwendet werden.
Die ursprünglich eingesetzte saure Borverbindung kann jede beliebige Borsäure mit geringerem Hydratißierungsgrad als Orthoborure sein n, z.B. Metaborsäure, Tetraborsäure, Boroxyd oder ein Gemisch dm aueo Die angetfandten Dehydratisierungrtemperaturen Hegen ganz allgemein zwischen 75 und 300° C, in den meisten Fällen zwischen 100 und 200° C und vorzugsweise zwischen 140 und 180° 0 a.
Es hat sich als besonders günstig erwiesen, die erste Stufe der Dehydratieierung, bei der das freie Wasser entfernt wird, socle die zweite Stufe, bei der das gebundene Wasser entfernt wird, bei einer Temperatur von jeweils 160° C durchzuführen.
Die Dehydratisierung gemmes der Erfindung wird vorzugsweise gemeinsam mit der Trocknung des gleichen Kohlenwasserstoffs durchgeführt, der der teilweisen Oxydation unterwerfen wird, insbesondere mit der Trocknung ron Cyclohexan im Rahmen einer Cyclohexanoxydation.
Die Erfindung wird an Hand der beigefugten Zeichnung und durch daa folgende Beispiel näher erläutert. Zeichnung und Beispiel beziehen sich auf eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens. Teile und Prozentsätze beziehen sich auf dan Gewicht, wenn nichts anderes angegeben lot.
Beispiel: Wie in der beigefugten Zeiahnung, die bis einschliesslich Pilter 43b mit der Zeichnung des Hauptpatents übereinstimmt, dargestellt, wird die feste Substanz oder Aufschlämmung aus dem Filter 43b durch die Leitung 46' zum Turm 12 geleitet. Der Turn 12 kann eine Bodenkolonne mit etwa 6 oder mehr Böden sein. Die erste Stufe der Dehydratisierung erfolgt im oberen oder mittleren Teil des Turne, z. B. auf zwei oder drei der oberen odor mittleren Böden, und die sweite Stufe erfolgt im Bereich der unteren Böden. Gleichzeitig wird auch die durch die Leitung 19 eingeführte volige Phase von Wasser befreit, und zwar vorzugsweise im oberen Teil des Turms. Eine Aufschlämmung von dehydratisierter Boroäure (zone Metaborsäure) in Kohlenwasserstoff wird durch die Leitung 20 zur Trennvorrichtung 65 geleitet, worin man die Aufschlämmung sich absetzen lässt. Andere Einrichtungen zum Abtrennen oder Konzentrieren können gleichfalls angewandt werden, z. B. eine Zentrifuge. Die eingedickte Aufsohlämmung aus Kohlenwasserstoff und dehydratieierter Bordure wird durch die Leitung 51' zum Reaktor 10 geleitet. Kohlenwasserstoff (aus der oberen Schicht) gelangt durch die Leitung 30' zum Erhitzer 31.
Falls erwünscht, kann man die Aufschlämmung direkt zum Erhitzer 31 leiten und daraus austretenden Dampf zum Beheizen don Reaktors verwenden und den 8est in den Reaktor leiten (Verbindung nicht dargestellt).
Nach einer anderen möglichen Arbeitsweise kann man die dem Erhitser 31 zugeführten Kohlenwasserstoffanteile te oder vollständig oberhalb der Einlaufstelle der Aufschlämmung aus dem Tarer 12 entnehmen und durch die Leitung 55 sus Brhltsor führen.
Die Leitung 20 kann dann mit der Leitung 51' verbunden werden, um die Aufschlämmung direkt zum Reaktor 10 su leiten.
Der aus dem Turm 12 austretende Dampf gelangt durch die Leitung 23 zur Kondensationseinrichtung 13, worin er kondensiert wird und aue der nicht-kondensierbare Anteile durch die Leitung 24 entfernt werden. Das Kondenaat strömt durch die Leitung 15 sur Phasentrennvorriohtung 14. Eine untere wässrige Schicht wird durch die Leitung 26 abgezogen. Die obere (feuchte) Kohlenwasserstoffschicht strömt durch die Leitung 19 zum Turm 12, worin das Wasser verdampft und darus entfernt wird. Palle erwünscht, kann man eine zusätzliche Dampfheizung (nicht dargestellt) vorsehen.
In jeder Kolonne oder anderen Einzelvorrichtung der Anlage können beliebige bekannte Heizeinrichtungen eingesetzt werden.
Anstelle eines Filters kann jade andere Einrichtung sur Abtrennung von Yestatoffen angewandt werden. Die Flüssigkeit in der Leitung 64 kann, falls erwünscht, zur Leitung 19 der Leitung 33 geleitet werden (die Verbindungen sind nicht dargetells).

Claims

Patentanspruch ================================ Verfahron zur teilweisen Oxydation von Kohlenwaaaeratoffen in der flüssigen Phase mit einem molekularen Sauerstoff enthaltendon Gas in Gegenwart einer Borsäure mit geringerem Hydratisierungsgrad ale Orthoborsäure, wobei das Reaktionsgemisch zur Gewinnung des nicht umgesetzten Kohlenwasserstoffe und der Oxydationeprodukte einschliesslich der Alkohole aufgearbeitet und die Borverbindung als OrthoboreAure zurückgewonnen und d wieder verwendet wird, nach patent ....... (Patentanmeldung 8 83 558 IVb/12o) wobei man die zurückgewonnene Orthoborsäure in swei Stufen kontinuierlich zu Metabor§ure dehydratisiert und letstere in die Oxydationereaktion zurückführt, dadurch gekennseichnet, date man die Dehydratisierung der Orthoborskurc gemeinsam mit der Troaknung von waeserfeuchtem Kohlenwasserstaff durchführt.