DE1445935A1 - Verfahren zur Herstellung von Alkyl-2,2'-dipyridylen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Alkyl-2,2'-dipyridylenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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- C07D213/22—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing two or more pyridine rings directly linked together, e.g. bipyridyl
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Description
MÜNCHENS
18.März 1962
If 19165 Pr.F/01.
Case O/O.I6550
zur Patentanmeldung der Firaa Imperial Chemical Industries Ltd., London» S.W.l
betreffend
"Verfahren zur Herstellung von
Die Priorität der Anmeldung in Qroiibritannien
vom 18. Januar 196> wird in Anspruch genommen.
Dl»-· * or liegen»; £rf inciting bezieht aici* auf ein
Verfahren zur Herstellung von Aikyl-a^'dipyridylen durch Behandlung von Alkylpyridinen mit einen Raney-Ni ckellcatalysator.
909810/0799
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BAD ORIGINAL
809810/0799
nicht substituierte 2-Stellung besitzt. Unter einer niederen
Alkylgruppe wird hierbei irgendeine Alkylgruppe mit gerader
oder verzweigter Kette verstanden« welche nicht mehr als 6 Kohlenstoffatoree enthält, beispielsweise Methyl, Äthyl,
Propyl, Isopropyl, η-Butyl oder Aogyl. Es können auch mehr als
eine Alkylgruppe zugegen sein, jedoch sollte die Oesaratanzahl
der Kohlenstoffatome in den vereinigten Alkylgruppen zusaanen
nicht mehr als seohs betragen. Besonders geeignete Alkylpyrldine für das den' Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildende Verfahren sind 3-Methylpyridin und 4-Methylpyrldin, welche
das entsprechende S^'-Dimethyl-^a'-dipyridyl und 4,4·-α1-orethyl-2,2'-dipyrldyl ergeben.
Das den Oegenstand der Erfindung bildende Verfahren kann in der
gleichen Welse wie das des Hauptpatents durchgeführt werden.
Der Katalysator wird vorzugsweise bei einer Temperatur von Mindestens 8o° c und zweckmäßig bei einer Temperatur zwischen
llo° und l6o° C gehalten, wobei erforderlichenfalls bei öber-
oder unteratnosphärisohen^earbeitet wird. Bs können auch höhere
Temperaturen als die angegebenen angewendet werden, jedoch kernt
es hierbei zur größeren Bildung von Nebenprodukten.
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Bei einer bevorzugten AusfUhrungsfom des Verfahren wird das
Alkylpyrldln von dem Reaktionsprodukt duroh Destillation abgetrennt und dem Verfahren wieder zugeleitet. Es ist zweckmäßig,
daß die Destillation in einer Fraktionierkolonne durchgeführt wird, welche eine Wirksamkeit von mindestens acht theoretischen
Platten besitzt. Bei dieser AusfUhrungsforsn des Verfahrens 1st
es zweckmäßig, die Temperatur des Katalysators duroh Wärmeaustausch der Dämpfe des kochenden Alkylpyridine aufrechtzuerhalten.
Pas Massenverhältnis des Alkylpyridine, das durch den Katalysator strömt und mit ihm je Stunde In Berührung gehalten wird/zu
der Masse des Katalysators sollte mindestens 2;1 und vorzugsweise zwischen 5*1 und 12:1 betragen. Es können auch höhere
Raumgesohwindlgkeiten angewendet werden, jedoch hat hierbei der Auebeutegewinn eine Vergrößerung der Arbeitskosten zur Folge·
Die in dem Hauptpatent beschriebene Apparatur kenn zweokmäßig
zur Durchführung des den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildenden Verfahrens verwendet werden, wobei das Alkylpyridin
entweder von unten nach oben oder von oben nach unten durch das Katalysatorbett geleitet wird.
Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher erläutert,
ohne hierauf beschränkt zu sein. Die Teile und Prozentangaben beziehen sieh auf das Gewicht, wenn nichts anderes vermerkt ist.
909810/0799 0R,GSNal
6oo Teile trockenes 4-Methylpyridin werden trocknen entgasten Raney-Nickel zugeführt, das aus loo Teilen einer
5o:5o Mickelaluminiumlegierung in einer evakuierten Flasche
durch das von Badger und Sassek(Journal of the Chemical
Society.1956, Seite 616) beschriebene Verfahren hergestellt
worden ist. Der hierbei erhaltene Katalysatorschlamn wird
der Modifizierten Apparatur der Soxhlettype zugeführt, wie I sie la Beispiel 1 des Hauptpatents angegeben ist. Der Kocher
wird unter atmosphärischem Druck so weit erwärmt, daß das
4-Methylpyridlnkondensat durch den Katalysator mit einer
Geschwindigkeit von etwa Io Teilen pro Minute strömt.
Der Versuch wird 17 Stunden lang fortgesetzt und das Methylpyridln wird dann durch einen Hahn abgezogen, um eine Mischung
von 3I0 Teilen 4,4 *-Diroethy1-2,2'-dipyridyl und nicht umgesetzte* 4-Methylpyridin zu ergeben. Das Produkt wird durch Ab- j
kühlen, Filtrieren, Waschen mit niedrigsiedendem Benzin und Trocknen isoliert. Bs besitzt einen Schmelzpunkt zwischen
und *7*° C.
Die Aroeiteweise des Beispiels 1 wird unter Verwendung von
}-Methylpyridin anstelle von 4-Methylpyridin wiederholt. Nach
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einer Reaktionszeit iron y( Stunden wird eine Lösung von
9o Teilen 5,5t-Diraethyl-2,2l-dipyridyl in nieht umgesetztem
3-Methylpyridln erhalten. Das Produkt wird durch Destillieren
bei 17o° C unter einem Druck von 16 mm Hg isoliert und besitzt
einen Schmelzpunkt zwischen 114 und 115° C.
Die Arbeitsweise aea Beispiels 2 wird mit der Abwandlung
wiede^fKslt, daß die Apparatur unter einem Druck von 43© mn Hg
gehalten wird, um die Anfangsarbei ta temperatur auf 124° C zu
senken. Die Ausbeute an SjS'-Dimethyl-SjS'-dipyridyl
beträgt nach einer Unisetzungszeit von 16 Stunden Io2,5 Teile.
Patentansprüche s
BAD ORSQfMAL
S09810/0799
Claims (1)
- Patentansprüche t(ij. Verfahren zur Herstellung von Dlallcyl~2,,2'dlpyrldylen nach den Verfahren des Patents .... (Aktenzeichen X 19 283 XVb/lHp), dadurch gekennzeichnet» daß alt Alkylpyridin anstelle von Pyridin gearbeitet wird.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet« daS nicht umgesetztes Alkylpyridin von den Reaktionsprodukten einschließlich Dialkyl-2«2l-dlpyridylen abgeschieden und dem Katalysator Mieder zügefUhrt wird.3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet* daS die Abscheidung des nicht umgesetzten Alkylpyridine von den Reaktionsprodukten durch Destillation erfolgt, wobei das Uberdestilllerende Pyridin kondensiert und dem Verfahren •wieder zugeführt wird.k. Verfahren nach Anspruch J>, dadurch gekennzeichnet, daß die Destillation in einer Destillationsanlage durchgeführt wird» bei der die Plattenwirksamkeit unter den vorliegenden Arbeitsbedingungen mehr als 8 theoretischen Platten äquivalent 1st.9 0 9810/0799U459355. Verfahren nach einem der vorausgehenden Ansprüche« dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylpyridin mit dem Katalysator in Berührung gebracht und dieser auf einer Temperatur Über 8o° C und vorzugsweise zwischen Ho und l6o C gehalten wird.6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß da» Verhältnis der Masse des flüssigen Alkylpyridine, das pro Stunde dur«h den Katalysator fließt und mit diesem in Berührung gehalten wivd, zu der Katalysatormasse größer ist als 3s 1 und vorzugsweise: zwischen 5$1 und 12ti beträgt.7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylpyridin nicht mehr als sechs Kohlenstoff at ome in den Alky !gruppen eath&l*;.FUr Imperial Chemical Industries LtA.:BAD9 0 9810/0799
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB226163A GB955951A (en) | 1963-01-18 | 1963-01-18 | Method and apparatus for the manufacture of alkyl 2:2-dipyridyls |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1445935A1 true DE1445935A1 (de) | 1969-03-06 |
Family
ID=9736444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19631445935 Pending DE1445935A1 (de) | 1963-01-18 | 1963-03-18 | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-2,2'-dipyridylen |
Country Status (3)
| Country | Link |
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| DE (1) | DE1445935A1 (de) |
| GB (1) | GB955951A (de) |
| NL (1) | NL290426A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE785802A (fr) * | 1971-07-15 | 1973-01-03 | Ici Ltd | Preparation de 2,2'-bipyridyles |
| CN116283738B (zh) * | 2023-03-15 | 2024-09-06 | 山东明化新材料有限公司 | 一种复合催化剂合成2,2’-联吡啶的方法 |
-
0
- NL NL290426D patent/NL290426A/xx unknown
-
1963
- 1963-01-18 GB GB226163A patent/GB955951A/en not_active Expired
- 1963-03-18 DE DE19631445935 patent/DE1445935A1/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL290426A (de) | |
| GB955951A (en) | 1964-04-22 |
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