DE1444843A1

DE1444843A1 - Synthetische Schmiermittel und hydraulische Fluessigkeiten

Info

Publication number: DE1444843A1
Application number: DE19621444843
Authority: DE
Inventors: Keller Dr Ernst; Dazzi Dr Joachim
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1961-07-07
Filing date: 1962-07-06
Publication date: 1969-10-09
Also published as: US3250708A; GB999614A; GB1013223A; AT243960B; SE319774B; NL280662A; NL280661A; CS167214B2; DK115860B; BE619876A; FR1328168A; GB1013222A; BE619875A; FR1328169A; US3290307A; DK102689C; US3322763A; DE1302636B; AT247354B

Description

J. R. G EIG Y A.G. ^Dr·^F· Zwnstehi - Dr. E. Assn.ewn

Dr. R. Koenigsberger
Dipl. Phys. R. Holzbauer . Buel 16 (Schweiz) Patenfanwälte 1562

1 / Λ / Q / O Mönchen 2, Bräuhaussfrafee 4/III TiH- H~H- 3^3

Synthetische Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeiten

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung.gewisser N-substituierter Melamine als synthetische Schmiermittel und/oder als hydraulische Flüssigkeiten, sowie StoffZusammenstellungen, die neben erfindungsgemäss verwendbaren Melaminderivaten auch andere übliche mineralische und/oder synthetische Flüssigkeiten, sowie übliche Antioxydantien, Verdickungsmittel, stockpunkterniedrigende Mittel, Hochdruckadditive und/oder Korrosionsschutzmittel enthalten. Die Erfindung betrifft auch Verfahren zum Schmieren oder hydraulischen Antrieb von Maschinen oder Maschinenteilen, sowie neue als Schmiermittel und/oder hydraulische Flüssigkeiten verwendbare Melaminderivate.

An synthetische Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeiten, wie sie zum Beispiel in Gasturbinen der Flugzeugmotoren, öler bei den modernen Hochtemperaturapparaturen der mechanischen und elektrischen Industrien benötigt werden, werden sehr hohe Anforderungen bezüglich Hitzebeständigkeit gestellt.

Um für Flugzeuggasturbinen brauchbar zu sein, müssen synthetische Schmiermittel in erster Linie folgende Bedingungen erfüllen:

1) Sie müssen befähigt sein,'auf. den verschiedensten Metallen einen Schmierfilm zu bilden;

2) Sie müssen wenig flüchtig und gegen Hitze weitgehend beständig sein;

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3) Sie sollen nicht korrodieren:; wirken und vor allem keine sauren Zersetzungsprodukte bilden;

A) Sie sollen ihre Schmiereigenschaften über einen möglichst grossen Temperaturbereich beibehalten, d.h. ihre Viskosität soll von der Temperatur möglichst wenig abhängig sein; 5) Sie sollen zusammen mit diesen Eigenschaften einerseits einen möglichst tiefen Erstarrungspunkt und andererseits einen möglichst hohen Siedepunkt besitzen.

Es ist schwierig, Stoffe zu finden, die alle diese Erfordernisse so weitgehend erfüllen, dass sie beispielsweise als Schmiermittel für Gasturbinen in Betracht kommen. Die herkömmlichen Schmiermittel auf Estergrundlage sind hinsichtlich ihrer Flüchtigkeit und Hitzebeständigkeit, und die Schmiermittel auf Kohlenwassers toffgrundlage hinsichtlich ihrer Flüchtigkeit, ihres Erstarrungspunktes und der Temperaturabhängigkeit ihrer Viskosität (ASTM-slope) den Anforderungen der modernen Motoren, insbesondere Flugzeugmotoren, nicht gewachsen.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass gewisse am Stickstoff der Aminogruppen geeignet substituierte Melamine die oben geforderten Eigenschaften besitzen und darum als hydraulische Flüssigkeiten für hohe Beanspruchungen und als synthetische Schmiermittel für einen besonders weitgespannten Temperaturbereich verwendbar sind.

Bei den erfindungsgemäss verwendbaren Kelar.inen handelt es sich um bei den Anwendungsbedingungen flüssige bis fettart!ge N,N¹ ,!!"-substituierte Melamine, die insgesamt mindestens A Stickstof f subs ti tuent en aufweisen, welche aus gegebenenfalls inert weitersubstituierten Kohlenwasserstoffres ten und gegebenenfalls einzelnen heterocyclischen Resten bestehen, wobei zwei am gleichen

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Stickstoff sitzende Substituenten, gegebenenfalls unter Einschluss von weiteren Heteroatomen, auch ringförmig verbunden sein können, oder von Gemischen solcher N,N' ,!!"-substituierter Melamine.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass insbesondere solche N,N¹,N"-substituierte Melamine von flüssiger bis fettartiger Beschaffenheit sind, welche

a) -in Bezug auf die Substitution der Stickstoffatome unsymmetrisch sind, und

b) als Stickstoffsubstituenten gesättigte Kohlenwasserstoffreste enthalten. Neben diesen Substltuenten sollen die K,N'^"-substituierten Melaminderivate insbesondere höchstens einen ein- oder mehrkernigen gegebenenfalls inert weitersubstituierten aromatischen Rest, oder einen heterocyclischen Rest aufweisen, während die übrigen Stickstoffsubstituenten aliphatischer, cycloaliphatlscher, oder araliphatischer Art sein sollen, wobei zwei am gleichen Stickstoff sitzende Substituenten, gegebenenfalls unter Einschluss von weiteren Heteroatomen, auch ringförmig verbunden sein können. Als günstige unsymmetrische Substitution wurde beispielsweise das Vorhandensein eines Diphenylätherrestes als Stickstoffsubstituent, vorzugsweise neben gesättigten Kohlenwasserstoffresten als weitere Stickstoffsubstituenten und ferner das Vorhandensein des Restes einer gesättigten cyclischen Stickstoffbase erkannt. Besonders wertvolle Eigenschaften weisen solche erfindungsgemäss verwendbare N₅N¹,N"-substituierte Melamine auf, welche fünf oder vorteilhaft sechs Stickstoffsubstituenten enthalten. Als günstig hat sich auch die Anwesenheit von mindestens einer Di-n-butylaminogruppe erwiesen, wobei ganz allgemein festzustellen ist, dass unverzweigte Alkylgruppen den verzweigten vorzuziehen sind.

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Die bevorzugte unsymmetrische Substitution der Stickstoffatome kann, abgesehen von den bereits besprochenen Fällen, beispielsweise darin bestehen, dass verhältnismässig niedere Alkyl- oder Cycloalkylgruppen mit höheren Alkylgruppen, etwa üecyl- oder Dodecylgruppen oder mit Aralkylgruppen wie Benzyl- oder Jodecyl« benzylgruppen kombiniert sind. Die angestrebte geringe Flüchtigkeit erfindungsgemäss 'verwendbarer Melamine ist dann in besonders günstigem Ausmass vorhanden, wenn die minimale Kohlenstoffzahl aller Stickstoffsubstituenten 16 beträgt. Als Kohlenwasserstoffreste kommen somit beispielsweise Alkylgruppen und zwar sowohl niedere Alkylgruppen wie Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl- oder Hexylgruppen als auch höhere Alkylgruppen,.wie Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylgruppen, ferner Cycloalkylgruppen, wie die Cyclohexylgruppe, Aralkylgruppen, wie die Benzylgruppe, und Arylgruppen, wie die 'Phenyl-, Diphenyl-, Phenalkylphenyl- oder Naphthylgruppen in Frage.

Sind diese Kohlenwasserstoffreste inert weitersubstituiert, dann enthalten sie Elemen-te oder Gruppen, die den Charakter der Kohlenwasserstoffreste möglichst wenig verändern. In aliphatischen und in cycloaliphatischen Resten handelt es sich insbesondere um in die Kette oder den Ring eingebaute Heteroatome, wie zweiwertigen Sauerstoff oder Schwefel, oder um Aminostickstoff. Diese Heteroatome können auch als Brückenglieder in 2-kernigen aromatischen Subs tituenten, wie beispielsweise in Diphenyläther- oder in Di phenylsulfid-Subs ti tuenten oder als Bindegliede,r zwischen aromatischen und aliphatischen Resten auftreten. Solche Heteroatome enthaltende Subs tituenten sind beispielsweise Alkoxyalkyl-, Alkylmerkaptoalkyl-, see. und tert. Aminoalkyl-, Alkoxyrhenyl-, Alkylmerkaptophenyl-, Phenoxyphenyl- oder Phenylmerkantorhenylgruppen.

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Sind aromatische Ringe der Stickstoffsubstituenten inert weitersubstituiert, dann enthalten sie beispielsweise Alkylgmppen, wie die Methyl-, Aethyl-, tert.Butyl-, iso-Octyl-, Nonyl-, Dodecyl- oder Octadecylgruppe oder Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom.

Atigesehen von substituierten, insbesondere alkylsubstituierten Aminogruppen enthalten die Stickstoffsubstituenten er-, findungsgemäss verwendbarer Melamine vorzugsweise keine 'funktioneilen Gruppen, insbesondere keine sauren, salzbildenden und keine in solche überführbaren Substituenten, beispielsweise weder Sulfonsäure- noch Carboxyl-, noch Sulfonsäureester-,noch Carbonsäureester-, noch Sulfamoyl-, noch Carbamoyl-, noch Cyangruppen.

Als heterocyclische Reste sind beispielsweise solche zu nennen, die sich von fünf- oder sechsgliedrigen,· gegebenenfalls inert weitersubstituierten und/oder ankonderisierte Aromaten enthaltenden tertiären Stickstoffbasen, wie Pyridin oder ChinolLn ableiten.

Sind zwei am gleichen Stickstoff sitzende Substituenten ringförmig verbunden, so bilden sie beispielsweise den Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Hexamethylenimin-, N'-Alkylpiperazinring.

Die teilweise bekannten, erfindungsgemäss verwendbaren H,N¹ ,!!"-substituierten Melamine sind durch stufenweise Umsetzung der 3 Chloratome des Cyanurchlorids mit primären oder sekundären organischen'Aminen nach an sich bekannten Methoden leicht herstellbar.

Man setzt in erster und/oder zweiter Stufe weniger roaktionsfreudige Amine und in dritter Stufe die leicht reagierenden Amine um. Die Umsetzung wird zweckmässig in inerten organischen Lösungsund Verdünnungsmitteln, wie niederen aliphatischen Ketonen, ali-

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phatischen oder alieyclischen Aethern, wie Dibutyläther, Tetrahydrofuran oder Dioxan oder aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Halogenkohlenwassers toffen, wie Benzol, Toluol, Xylol oder Dichlor- " benzol, in Gegenwart säurebindender Mittel bei passenden Temperaturen durchgeführt. Als säurebindende Mittel kann man beispielsweise die Alkalimetallsalze niederer Fettsäuren, wie Natriumacetat, ferner diejenigen schwächerer mehrbasischer Säuren, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natrium oder Kaliumhydrogencarbonat, und in geeigneter Dosierung und Form auch Älkalihydroxyde sowie tertiäre Stickstoffbasen, wie.Triäthylamin, Triäthanolamin, Pyridin usw. verwenden. Man'arbeitet bei der Umsetzung des ersten Chlors des Cyanurchlorids zweckmässig bei tieferen Temperaturen bis zu 15⁰C, bei der Umsetzung des zweiten Chloratoms bei mittleren Temperaturen bis zu 60⁰C. und bei der Umsetzung des dritten Chloratoms, wenn nötig, bei höheren Temperaturen, wobei man oft zweckmässig überschüssiges Amin als säurebindendes Mittel verwendet. An aliphatischen Aminen können beispielsweise primäre und sekundäre Amine mit normalen und/oder verzweigten Alkylgruppen von 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,mit Alkenylgruppen von 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, mit Alkoxyalkylgnippen von 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, mit Aminoalkylgruppen mit zweckmässig einer tertiären Aminogruppe, beispielsweise einer Dialkylamino-, Diaralkylamino-, Dicycloalkylamino-, Alkylaralkylamino-, Alkylarylamino-, Polymethylenimino-, Morpholino- oder N'-Alkylpiperidinogruppe verwendet werden. An alieyclischen Aminen kann man beispielsweise Cyclopentylamin, Cyclohexylamin, Cycloheptylamin, Dihydroabietinylamin, und als sekundäre Amine dieser Reihe beispielsweise die entsprechenden bis- . alieyclischen Amine- oder auch sekundäre Alkyl-cycloalkyl-, Aralkylcycloalkyl- oder Phenylcycloalkylamine verwenden.

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Als primäre aromatische Amine kommen beispielsweise Anilin, Chlor- oder Bromanilin, Alkylanlline wie Toluidine, Xylidine, t,Butyl- oder t.Amylaniline, Aminotetrahydronaphthaline, Aminodiphenyle, Aminodiphenylalkane, Aminodiphenylamine, Aminodiphenyläther, Aminodiphenylthioäther und als sekundäre Amine dieser Reihe entsprechende am Aminstickstoff alkylierte oder aralkylierte oder alicyclisch substituierte Verbindungen ™ in Betracht.

Die erfindungsgemäss verwendbaren N ,N¹ ,N"-s-ijstituierten Melanine können Gemische von primären, sekundären und tertiären Aminen enthalten. Sie lassen sich dank ihrer grossen Wärmestabilität leicht durch Destillation im Hochvakuum in reiner Form gewinnen· Die Reinigung der Melaminderivate kann auch durch Extraktion mit einem selektiven Lösungsmittel wie Essigsäure, durch Behandlung mit einer Bleichererde wie Tonsil AC oder einer Absorptionserde wie Celite FC oder mit einem Jonen-Austauscher wie Amberlite IR 120 durchgeführt werden.

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Die erfindungsgemäss verwendbaren N,N¹,N^M-substituierten Melamine sind wenig flüchtige OeIe oder von fett- bis wachsähnlioher Konsistenz und zeichnen eich durch hohe Thermostabilitttt aus, da sie sich erst oberhalb 380° zersetzen. Hierin unterscheiden sie sich vorteilhaft von den besten bisher für diese Zwecke verwendeten Produkte, nämlich den Triestern höherer Fettsäuren mit Trimethylolpropanj diese sind schon ab Temperaturen von 320⁰C unbrauchbare Ferner sind die erflndungsgemässen Schmiermittel und hydraulischen Flüssigkeiten gegen Hydrolyse beständiger als die bisher verwendeten Schmiermittel auf Estergrundlage.

Dann bilden sie, selbst unter den extremen Testbedingungen, wie sie für Gasturbinenöle für Flugzeugmotoren vorgeschrieben sind, kaum saure Zersetzungsprodukte. So haben beispielsweise die aus dem 2,4-Bis-diäthylamino-6-octylamino-l,3,5-triazin (vergleiche Verbindung No. 1 der nachfolgenden Tabelle I) nach 6-stUndigem Verweilen bei einer Temperatur von 38O⁰C entstehenden flüchtigen Verbindungen und auch der Rückstand einen Säurewert von nur 1 mg KOH/g, bzw. 0,7 mg KOH/g, d.h. sowohl die flüchtigen Verbindungen als auch der Rückstand, die aus der Verbindung No. 1 der Tabelle I bei mehrstündigem Verweilen in der Hitze entstehen,

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sind praktisch neutral, während die aus Trimethylolpropantripelargonat unter den gleichen Bedingungen entstehenden flüchtigen Substanzen einen Säurewert von 117,3 mg KOH/g haben.

Auch liegt der Entzündungspunkt der erfindungsgemäss verwendbaren Melamine günstig. Er wurde nach ASTM-Designation: D 93-58 (The Amerioan Society For Testing Materials, 1915 Race St. PhiIa- ; delphia 3, PA) bestimmt. Er beträgt für die besägte Verbindung Ho 1 der Tabelle I 30O⁰C und liegt somit höher als derjenige der Sebacate. von Alkanolen.

Ferner ist die Dichte erfindungsgemäss verwendbarer. Melamine günstig, beträgt sie doch beispielsweise bei 25° C für die Verbindung No. 43 in der nachfolgenden Tabelle I nur 0,88 und für die Verbindung Nr. 59 in derselben Tabelle nur 0,85, Die Dichten herkömmlicher Schmiermittel auf Estergrundlage liegen höher.

Vor bisher bekannt gewordenen und als Turbinenschmieröle empfohlenen Stoffen, wie beispielsweise den ortho-Phosphorsäureestern organischer Hydroxylverbindungen, zeichnen rie sich durch viel geringere Korrosionswirkung, vor Estern höherer Polycarbonsäuren mit Polyälkoho-len durch geringere Quellwirkung auf Kunststoffe, wie beispielsweise auf hochmolekulare Copolymere aus Butadien und Acrylnitril,. (z.B. HYCAR 38 der Firma Goodrich in Arkon, Ohio, USA), vor Estern aus Pentaerythrit und Monocarbonsäuren mittlerer Ketten-

länge durch erheblich geringere Ausscheidung von Verharzungs- und " Verkohlungsprodukten aus. Gegenüber all diesen bekannten Schmiermitteln zeichnen sich·erfindungsgemäss verwendbare KelaminverkLndungen auch dadurch aus, dass sie bei guten Tief tempera tureigen«- Uöhsften besonders bei hohen Temperaturen sehr beständig sind. Vor den teilweise ebenfalls thermostabilen Siliconölen zeichnen sie sich ferner durch einen besseren Schmiereffekt aus und gegenüber den

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Polyphenyläthern durch" tieferen Stockpunkt und deshalb Verwendbarkeit in heute üblichen Motoren. Bemerkenswert ist auch die sehr gute Säure- und Alkalibeständigkeit der erfindungs- ' « gemäss verwendbaren Kelaminderivate. In flüssigem Zustand zeigen · erfindungsgemäss verwendbare Kelaminderivate eine mittlere bis hohe Viskosität; ihr grosser Vorteil besteht *darin, dass diese Viskosität wenig temperaturabhängig ist.

Die erfindungsgemäss verwendbaren Melamine können als Kehrzweckschmiermittel verwendet werden. Für einen gegebenen Zweck erwünschte Eigenschaften kann man auch durch Herstellung geeigneter Gemische dieser Ke.lamine erhalten.

Die erfindungsgemässen verwendbaren Melamine eignen sich darum zum Schmieren von harten Oberflächen, weil sie bei der Berührung mit diesen Oberflächen festhaftende Oberflächenfilme bilden, beispielsweise zum Schmieren der Oberfläche von Metallen sowie deren Legierungen, der Oberflächen von Silikaten, wie zum Beispiel von Gläsern, sowie von anderen schmierbedurftigen Materialien, wie zum Beispiel von Dichtungsringen aus Gummi.

Die arfindungsgemäss verwendbaren K,N¹,N"-substituierten Melamine LÖnnen für sich allein verwendet werden; sie können aber auch Zusätze enthalten. So werden sie, wenn sie zwecks Ausnutzung ihrer günstigen Hitzestabilität oberhalb 150⁰C angewendet werden sollen, zweckmässig mit Antioxydantien vermischt, pm die ab dieser .Temperatur einsetzende Autoxydation zu verhindern.

Als Antioxydantien kommen homo- oder heterocyclische aromatische Amine, hydroxylsubstituierte Aromaten, Aminohydroxyarylverbindungen sowie gewisse heterocyclische Verbindungen in Frage, Unter den Aminen sind im al-lgemeinen die sekundären Mono-

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amine, besonders die Diarylamine mit homo- und heterocyclischen aromatischen Resten, sowie die aromatischen Diamine, deren vorzugsweise sekundäre Aminsubstituenten entweder ortho- oder vorzugsweise para-Stellungen einnehmen, besonders wertvoll.

Beispiele von homo- und heterocyclischen aromatischen Di-,arylaminen sind Diphenylamine, Pheny!naphthylamine, Phenylacenaphthenyl-amine > 4,4'-Dinaphthylaminodiphenyl; Thiazolyl-(2)-naphthylaminej als aromatische Diamine kommen beispielsweise in Betracht;- NjN'-Diphenyl-p-phenylendiamin, Ν,Ν'-Dioctyl-pphenylendiamin, N, N · -Di c'yclohexyl-p- phenyl endiamin, N- s ek. Bu tyl- W-phenyl-ρ-phenylendiamin, N,N'-Bis-(V-aminopropyl)-p-phenylendiamin.

Unter deii hydroxylsubstituierten Aromaten, die besondere bei nicht zu hohen Arbeitstemperatüren (d.h. unterhalb 200 - 300° C je nach Typ und Substrat) eingesetzt werden, sind diejenigen mit einer sterisch gehinderten Hydroxylgruppe sowie die Derivate von Dihydroxyarylverbindungen, deren Hydroxylgruppen in o- oder p-Stellung zueinander stehen,geeignet. Besonders wertvolle Beispiele brauchbarer Verbindungen sind die Konophenolderivate, wie 2,4-Dimethyl-6-tert.butyiphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-äthylphenol, 2₁6-Bis-(l'-methylcyclohexyl)-4-methyl-phenol, 2,6-Di- tert.butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol, 2,2'-Methylen-bis -(4-methyl-6-tert. butyl-phenol), 2,2^l-Thio-bis-(4-methyl-6-tert. butylphenol), 4,4'-Dihydroxy-2,2'-dimethyl-5,5'-dttert.butyl-diphenylsulfid und -diphenyldisulfid 2,6-Bis-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methyl-benzyl)-4-methyl-phenol, Derivate mehrkerniger Phenole, wie 2-tert.Butyl-1-hydroxynaphthalin, 4,6-Di-tert.butyl-5-hydro;':y-indan, 5-Hydroxyacenaphthen, mehrv/ertige Phenole und deren Derivate: Butyl brenzcatechin, Oc'tylgallat, Hydrochinon, Butylhydroxy-anisol, Hydrochinon-

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_monobenzyläther.

Unter den Aminohydroxyarylverbindungen sind diejenigen Derivate, in denen Amino- und Hydroxylgruppen in p-Stellung zueinander stehen, besonders geeignet. Beispiele sind: p-Hydr'oxy-' · ■ diphenylamin, p-Hydroxyoctylanilin, p-Hydroxy-N-Y-äminopropylanilin. ■ · . .

Unter den Heterocyclen sind cyclische „Imide am bekanntesten; daneben kommen aber auch 'stickstoffreie Heterocyclen in Frage, soweit sie nicht in die Klasse der. heterocyclischen Amine fallen. Beispiele sind: Phenothiazin, Iminodibenzyl, 5-Aethyl-lÖ,10-diphenyl-phenosilazin, 6-Kethoxy- oder^Aethoxy- oder 6-Aethylamino-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydro-chinolin bzw. deren Telomere, 3-Hydroxy-T^-benzo-l^jS^-tetrahydro-chinolin- oder Tocopherol.

Ferner können erfindungsgemäss verwendbare N,K' ,Ii^u-substituierte Melamine auch Hochdruckadditive, wie Phosphite, Phosphate, geschwefeltes Spermöl usw. Barium- oder Calcium-onahagonisulfonate, Korrosionsschutzmittel, wie Sarkosine oder'Banztriazole, den Stockpunkt erniedrigende'Mittel und möglicherweise auch Antischaummittel auf Siliconbasis enthalten.

Ferner umfasst die Erfindung aus erfindungsgemäss verwend-'baren Melaminderivaten durch Beifügung-von üblichen Verdickungsmitteln hergestellte Schmierfette. Als solche Verdickungsmittel kommen beispielsweise Metallseifen, Bentonite, Phthalocyanine, Violanthrone usw. in Frage.

Die neuen synthetischen Schmiermittel können auch mit anderen Schmiermitteln gemischt werden, beispielsweise mit hochgereinigten Kineraloelfraktionen oder mit Estern, z.B. solchen von höheren Fettsäuren mit Polyalkoholen, wie mitw-Trihydroxymethylalkanen, solchen von höheren Polycarbonsäuren mit Alkanolen oder "

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mit den Estern der qrtbo-Kieselsäure mit 2-Aethylhexanol oder mit Silicone oder organische Phosphorverbindungen enthaltenden ■ Schmiermitteln, und zwar in irgendwelchen beliebigen zweckentsprechenden Verhältnissen, soweit diese mit den erfindungsgemässen Schmiermitteln mischbar sind.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die besondere Eignung der erfindungsgemäss als synthetische Schmiermittel, als hydraulische Flüssigkeiten sowie als Gasturbinenöle verwendeten N,N¹ ,!!"-substituierten Melamine sowie deren Herstellung. Darin sind die Masseinheiten des metrischen Systems verwendet und die Temperaturen sind, in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

2-Dicyclohexylamino~4-dibutylamino--6-dioctadecylamino-s.

triazin

°18 _χ .,N-O_n < - ) M -» 0 N

^H\^H9

!.Stufe: 2-Dicyclohexylamino-4,6-dichlor-s,triazin. 185 Teile Cyanurchlorid werden in 600 Teilen heissem Chlorbenzol gelöst und die Lösung auf-10° abgekühlt. In die kalte Lösung trägt man innerhalb 2 Stunden allmählich 187 Teile Dicyclohexylarain und 4 0 Teile Wasser unter gutem Rühren ein und hierauf innerhalb 1 1/2 Stunden bei -5° bis 0° 200 Teile'20$ige natronlauge. Nachdem die Reaktionsmischung neutral geworden ist, wird die

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Chlorbenzolschicht abgetrennt, mit kaltem Wasser gewaschen und. mit ausgeglühtem Natriumsulfat getrocknet. Man destilliert das Chlorbenzol im Vakuum grösstenteils ab und lässt kristallisieren. Die weissen Kristalle werden abgesaugt und im Vakuum getrocknet. Man erhält 205 Teile 2-Dicyclohexylamino-4,6-dichlor-s.triazin vom Fp. 168° als Rohprodukt in einer Ausbeute von 66.3$ der Theorie.

Analyse: ^C ₁₅ ^H22^N4^C12 ^{MoGo 329}

#N JiCl
berechnet: 17,02 21,07

gefunden: 16,74 21,28

2.Stufe: 2-Dicyclohex:ylamino-4-dibutylamino-6-chlor-s.triazin. 165 Teile 2-Dicyclohexylamine-4 ,6-dichlor-s. triazin werden in 1000 Teilen Toluol gelöst. Bei 20° bis 25° werden 66,5 Teile Dibutylamin und 30 Teile Wasser unter Rühren innerhalb einer Stunde zugesetzt. Dann werden unter Rühren innerhalb 1/2 Stunde bei ungefähr 20° 20 Teile Aetznatron gelöst in 60 Teilen Wasser zugetropft. Hierauf wird bei 4 0° solange gut weitergerührt, bis der pH-Wert der Mischung 7,5 erreicht. Nun trennt man das Wasser ab, wäscht die Toluollösung mehrmals mit Wasser zwecks Entfernung anorganischer Bestandteile, trennt sie ab und trocknet sie mit geglühtem Natriumsulfat, Dann destilliert man das Lösungsmittel ab und entfernt alle flüchtigen Bestandteile bei 14 0° unter Anlegen eines Vakuums, von schliesslich 0,01 mm, das man eine halbe Stunde belässt. Hierauf lässt man erkalten. Man erhält 191 Teile einer sehr viskosen Masse. Die Ausbeute beträgt 90,7$ der Theorie. Analyse: C₂₃H₄₀N₅Cl K.G. 421,5

#c %¥, #n #ci 909841/1 187

berechnet: 65,50 9,50 16,63 8,49 gefunden; 65,31 9,43 16,82 8,81

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Die Herstellung dieses Zwischenproduktes ist beispielhaft für alle in den nachfolgenden Beispielen verwendeten N,N'-2,4-Diamino-6-chior-s.triazine.

3. Stufet 2-Dicyclohexylamino-4-dibutylamino-6-dioctadecylaminos* triazin.

140,5 Teile 2-Dicyclohexylamino-4-dibutylamino-6-ehlor-■s. triazin, 230 Teile "ARMEEN 2 HT" der Armour Company, Chicago, Illinois, U.d.A., welches zu mindestens T5% aus Dioctadecylamin und im übrigen aus ähnlichen höheren Dialkylaminen besteht, und 15 Teile gepulvertes Natriumhydroxyd werden 3 Stunden bei 120° verführt. Dann'werden 250 'Teile Xylol zugesetzt und es wird 14 Stunden bei 145° weitergerührt. Dann wird ungefähr das gleiche Volumen Wasser zugesetzt, gut verrührt, die Xylolschieht abgetrennt und die Feuchtigkeit durch Abdestillieren des azeotropen'Wasser-Xylolgemisches entfernt. Anschliessend wird das Xylol vollständig abdestilliert und im Vakuum alle flüchtigen Anteile entfernt und der Rückstand unter einem Vakuum von 0,02 mm Hg noch 1/2 Stunde auf 250° erhitzt. Es verbl'eiben 290 Teile eines viskosen fettigen OeIs, das dank Seiner geringen Flüchtigkeit und seiner Beständigkeit als Schmiermittel verwendet werden kann. Lichtbrechungsindex n£ 1,4952. Ausbeute 95,4% der Theorie.

Analyse; ^C59^Hn8^N6 · ^K%G* ⁹⁰⁶

berechnet: 78,25 12,60 9,16
gefunden:· 78,46 12,68 8,99

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Beispiel 2

2 ^-Bis-diäthylamino-ö-octylamino-s.triazin.

- HH - C Ii

Ein Gemisch bestehend aus 132,2 Teilen 2,4-Bis-diäthylämino-6-chlor-s.triazin., 80 Teilen n-Octylamin und 31,2 Teilen pulver!-. siertem Natriumhydroxyd wird unter Rühren vorsichtig auf 100° erhitzt. Anschliessend wird 5 Stunden bei 120° weitergerührt und, dann mit 170 Teilen Xylol-Gemisch verdünnt und weitere 4 Stunden am Rückfluss gekocht. Natriumchlorid und überschüssiges Aetznatron werden dann abfiltriert und das Filtrat wird mit" Wasser gewaschen und dann destilliert. Nach dem Abdestillieren des Xylols wird am Hochvakuum destilliert. Man erhält bei Kp q q_{2 mm} 16.9-71° 165 Teile einer dünnflüssigen-Masse, deren Lichtbrechungs-25

index n£ 1,5075 beträgt und die bei -54° noch klar und beweglich ist. '

Analyse: ^ci9^H38^N6 ' ^M#G' ³⁵°

berechnet.· 65,2 10,8 . 24,00
gefunden: 65,15 10,85 23,63

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Das gleiche Endprodukt erhält man auch, wenn anstatt Natriumhydroxyd Kaliumhydroxyd.oder ein Gemisch dieser beiden Hydroxyde ^verwendet wird. Ein grosser Ueberschuss an Oetylamin kann das Natriumhydroxyd ersetzen.

Dank der Eigenschaft, noch bei -54° als eine bewegliche, klare Flüssigkeit vorzuliegen, dank der geringen Flüchtigkeit, dem sehr hohen Siedepunkt und der grossen thermischen Stabilität ist diese Verbindung für sich oder in Kombination mit analogen Verbindungen von.ähnlichen Eigenschaften als hydraulische Flüssigkeit und als Schmiermittel unter extremen Bedingungen geeignet, beispielsweise in Triebwerken für Flugzeuge. Beispiel 3

2,4-Bis-diäthylamino-6~p-phenoxyphenylamino-s.triazin

N N η*

V₂ ._v .11 I / ^Λ

^N N - C. G-N_x

Ein Gemisch bestehend aus 103 Teilen 2,4-BIs-diäthylamino-6-chlors.triazin, 129 Teilen p-Phenoxyaminobenzol und 16 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd wird unter Rühren 5 Stunden auf 150° und anschliessend 3 3/4 Stunden auf 165° erhitzt. Die anorganischen Bestandteile werden abfiltriert und das Filtrat wird im Vakuum fraktioniert destilliert. Das erwünschte Triazinderivat destilliert beim Kp _Q _{Q5 mm} 225-233° (Badtemperatur 280-90°) ohne Zersetzung als hochviskose Flüssigkeit. Ausbeute:149 Teile = 91,9$ der Theorie. Analyse: C₂₃H₃₀NgO M.G. 4 06

%C foK

berechnet: ₆g,00 7*38 20,6.1 ^9O9841/1187

gefunden: 6$O3 I₁54 20,60

Dank ihrer sehr guten thermischen Stabilität, der geringen Flüchtigkeit, die sich aus dem Test ergibt, dass'unter" Durch-" leiten von Stickstoff bei Atmosphärendruck während 6 Stunden bei 40.0° ein Gewichtsverlust von nur 2,7$ eintritt, sowie dank der höhen Viskosität ist die Verbindung ein wertvolles Schmiermittel für bei hoher Temperatur arbeitende Maschinenbestandteile. Beispiel 4

2,4-Bis-dibutylamino-6-p-terto butylphenylamino-s.triazin

^H9^C4

Ein Gemisch bestehend .aus 148 .Teilen 2.,4-Bis.-dibutylamino-6-chlor-s.triazin und 16 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd wird unter Rühren 15 Minuten auf 100° und anschliessend 8 Stunden .' auf 140° erhitzt. Dann wird die Mischung mit Xylol verdünnt, die anorganischen Bestandteile werden abfiltriert, das FiItrat wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und destilliert. Beim Kp q , 224-32° destillieren 179 Teile eines farblosen OeIs vom Licht» brechungsindex n_D 1,5432. Die Ausbeute beträgt -97,1 % der Theorie, Analyse: ^C29^H50^W6

foC

berechnet:	72	,30	10,	37	17	,43
gefunden:	72	,46	10,	46	• 17	,47

09841/1187

BAD ORIGINAL

144*843

Dank der sehr guten thermischen Stabilität der Verbindung, dank ihrer geringen Flüchtigkeit, die sich aus dem Gewichtsverlust .beim Durchleiten von Stickstoff bei Atmosphärendruck während 6 Stunden bei 400° von nur 10# ergibt, und dank der günstigen mittleren Viskosität dieser Flüssigkeit sowie dank der geringen Aenderung derselben beim Erhitzen ist dieses Melaminderivat ein geeignetes furbinenoel für Gasturbinen.
Beispiel 5

2,^-Bis-diäthylamino-ö-( y-butoxypropylamino)-s.triazin

/f"ÖA

h H

* ² B-C C-H ^Z '

HC/ V / ^ G BL Vz H · 2^

Ein Gemisch bestehend aus 103 Teilen 2-Piäthylamino~4-dibutylamino-6-ohlor-s.triazin, 78,5 Teilen γ-Butoxypropylamin und 20 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd wird eine Stunde bei 100° und dann 4 Stunden bei 120° gerührt. Dann wird die Mischung mit 170 Teilen Xylol versetz-t und 6 Stunden am Rückfluss weiter erhitzt. Hierauf wird filtriert und das Filtrat fraktioniert destilliert. Beim Kp_{0 o2} JJ₁₁₁₁ 156-60° gehen 121 Teile eines farblosen OeIs über, das

* — —

einen Lichtbrechungsinde:
trägt 86,5$ der Theorie.

OK

einen Lichtbrechungsindex von n^ 1,5091 zeigt. Die Ausbeute be-

Analyse:	^C18^H36	N₆O	%Vi 10,	43	M.	G.	352 '	W ,80
• berechnet:	61,	40	10,	32			% 23	,17
gefunden:	61,	34				24

909B41/1187

ORfQfNAL

U44843

Das neue Melaminderivat ist eine beweglische Flüssigkeit, die erst bei -.41° fest wird. Ihre Viskosität ist über einen weiten Temperaturbereich nur verhältnismässig wenig veränderlich. Sie ist schwerflüchtig und sehr thermostabil und stellt darum ein wertvolles Turbinenöl vor, dass sich zum Beispiel für Flüssigkeitskupplungen von Automobilen, eigne.t. Beispiel 6

2-Diäthylamino-4-dibü'ty^lam:i-^no-⁶~^octadecy^la:i:nlno~^s · triazin

	^N N	N	\\	NH I	\	Sl	/25
		I	I G	N
		I - σ		Il
			Il C
9 4			-•N
HqC₄	N '

Ein Gemisch bestehend aus 119 Teilen 2-Diäthylamino-4-dibutylaniino-6-chior-s. triazin (Kp_Q _Q2 ^ 138°, n^° 1,5142) 112 Teilen Octadecylamin und 2 0 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd wird eine Stunde bei 100° und 4 1/2 Stunden bei 120° gerührt. Anschliessend wird die Mischung mit 170 Teilen Xylol verdünnt und 6 weitere Stunden unter Rückfluss gerührt» Nach dem Abfiltrieren anorganischer Bestandteile und Waschen des Filtrats mit Wasser werden Lösungsmittel und überschüssiges Amin bei einem Kp_{0 Q2} ^_n fraktioniert destilliert.und anschliessend noch während einer Stunde am Vakuum von_A _nn ' auf 240°

u,u<i mm

Badtemperatur erhitzt. Der Rückstand, 194 Teile, ist ein farbloses OeI, mit dem Lichtbrechungsindex n^⁵ = 1,5055; bei -30° kristallisiert die Substanz. Die Ausbeute beträgt 93,5$ der Theorie.

909841 /1187

BAD ORiGfNAL

1U4843

Analyse: ^C33^H66^N6 ^M#G* ⁵⁴⁶

berechnet: 72,7 12,10 15,49 gefunden: 72,96 12,31 15,22

Dieses Melamlnderlvat Ist sehr thermostabil; es ist auch bei sehr hohen Temperaturen wenig flüchtig; es ist sehr viskos und besitzt eine verhältnismässig geringe Temperaturabhängigkeit der Viskosität. Beispielsweise ändert sich die Viskosität gemessen bei 98,8° nach 6-stündigem Erhitzen auf 380° nur um 0,7$. Diese Verbindung ist dank der erwähnten Eigenschaften ein ausgezeichnetes Schmiermittel. Beispiel 7

2,4,6-Tris-dibutylamIno-s.triazin

°4-

N N

. N I Il /°4^H9 * ^ S-C · G-N_n ^4y

^ / OH \ Ii 4 9

Ein Gemisch bestehend aus 110,8 Teilen 2,4-Bisdibutylamino-6-chlor-s.triazin (Kp_{Q lmm} 162°; njp 1,5071), 77,5 Teilen DIbutylamln und 12 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd werden wie im Beispiel 1 auf 120° und dann 8 Stunden auf 150° erhitzt. Dann wird abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und fraktioniert destilliert. Man erhält 118 Teile eines beim Kpq Q5_mm 196-199° übergehenden fftrblosen- OeIs vom Lichtbrechungsindex n^⁵ 1,4948. Die Ausbeute beträgt 85,6$ der Theorie.

909841/1187 BAD ORIGINAL

HU843

Analyse: C₂₇H₅₄N₆ M.G- 462

%Z foE %Έ

berechnet: 70,0 11,70 18,20 gefunden: 70,10 11,69 18,33

Dieses Melaminderivat ist eine viskose. Flüssigkeit, die sehr wenig flüchtig und sehr" thermostabil ist. Die Temperaturabhängigkeit seiner Viskosität ist verhältnismässig gering. Es ist darum ein sehr wertvolles Turbinenoel» Beispiel 8

2,4-Bis-dibutylamino-6-hexamethyl'enimino-s. triazin

N N

Cf \ rtTT f^TT ι*ΤΤ

ι 4 _N 2 2 2

Ein Gemisch bestehend aus 109,5 Teilen 2,4-Bis-dibutylamino-6-chlor-s.triazin, 39,6 Teilen Hexamethylenimin und 15,2 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd wird unter Kühlung gerührt. Nach einer halben Stunde wird auf 120° erwärmt und unter Zugabe von 150 Teilen Xylol wird während 9 Stunden bei dieser Temperatur weitergerührt. Die übliche -Aufarbeitung und Destillation ergab 121 Teile farbloses OeI vom Kp_{Q Q02} ^178-180° der Hauptfraktion. Licnbrechungsindex n^⁵ 1,5123, Ausbeute: 93,5$ der Theorie. Analyse: C₂₅H₄^Ii₆ M„G. 432

$0. %E JiN

berechnet: 69,5 11,12 19,44

gefunden: 69,73 11,23 19,40

S09841/1187

BAD ORIQiNAL

U44843

Dieses Melaminderivat ist eine viskose Flüssigkeit, die erst bei -57° erstarrt und sehr wenig flüchtig und sehr thermostabil ist. Es eignet sich darum als hydraulische Flüssigkeit für extreme Arbeitsbedingungen und als Schmiermittel. BeIaDiel 9

2,4-Bis-dibutylamino-6-dioctadecylamino-s.triazin

// ^C \
H H

I Il

M - C C-K

/^C4^H9

G ^ / \
Γ4 H

Ein Gemisch bestehend aus 123,2 Teilen 2,4-Bis-dibutylamino-6-chlor-s.triazin, 230 Teilen "ARMEEK 2 HT", ein Handelsprodukt der Armour Comp, in TJ,S.A/, welches mindestens 85$ Dioctadecylamin enthält, und 15 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd wird während 3 Stunden bei 120° gerührt, anschliessend mit 250 Teilen Xylol versetzt und 14 Stunden bei 145° weitergerührt. Die warme Lösung wird mit Wasser verrührt, die Xylolschicht abgetrennt und das Wasser als Xylol-Wasser-Azetrop entfernt. Der Rückstand wird schliesslich während 40 Minuten bei 240° gehalten und beim Kp_{n no} „_m die flüchtigen Bestandteile ab-

w j VJc. HiUi

destilliert. Es verbleiben 385 Teile einer fettigen Masse vom

25
Lichtbrechungsindex n_D 1,4839. Die Ausbeute ist.quantitativ.

Analyse:	^G55^H	11O¹¹O	BAD	M. G.	#H	854
	%	C	12,90
berechnet:	77	,20	12,80	9,94
gefunden:	77	,21	ORIGINAL	9,47

909841/1187

UU843

Diese hochviskose Masse ist dank der ausgezeichneten Schmiereigenschaften, der hohen Thermostabllität und der sehr geringen Flüchtigkeit ein wertvolles Schmiermittel. Beispiel 10

Man verrlihrt 45 Teile 2,4-Bis-(d.l-n.butylamino)-6-piperidino-l,3,5-triazin (Tab. I, No. 47), das eine Viskosität von 15,17 Centistokes bei 98,8° zeigt, mit 55 Teilen eines hochgereinigten Mineralöls (Regal Oil B). Die Mischung zeigt die guten Schmiereigenschaften der Komponenten und die Viskosität der Mischung beträgt bei 98,8° nur 7,32 Centistokes.

Durch diese Herabsetzung der Viskosität wird der Anwendungsbereich der verwendeten Melaminverbindung beträchtlich erweitert, indem das Gemisch ζ.Β. als Kraftübertragungsmittel in Maschinenteilen verwendet werden kann, die vorübergehend tieferen Temperaturen als der üblichen Arbeitstemperatur ausgesetzt sind. Das verwendete Melaminderivat für sich ist unter solchen Umständen weniger brauchbar.

Man erhält auf gleiche Art und Weise mit Melaminderivaten von verhältnismässlg hoher Viskosität, wie beispielsweise den Verbindungen Nos. 1, 9, 21, 37, 40, 43, 51, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 61, 63, 64, 65, 68, 71, 72, 73, 74, 76 und 80 aus der Tabelle I durch Mischen mit Regal Oil B in beliebigen, zweckentsprechenden Mengenverhältnissen SchmierstoffZusammenstellung von erweitertem Anwendungsbereich. '

Beispiel 11

Man vermischt 80 Teile 2-Diäthylamino-4-di-n-butylamino-6-di-hexylamino-l,3,5-triazin (Tabelle I, No. 53) mit 20 Teilen Sebacinsäure-di-2-äthylhexanol-ester. Die Mischung besitzt die guten Schmiereigenschaften der Komponenten und eine Viskosität von

909841/1187

-25- HU843

7.13 Centistokes im Vergleich mit 9,98 Centistokes bei 98,8° des verwendeten Melaminderivates für siehe

Durch die Herabsetzung der Viskosität mittels Vermischung mit synthetischen Schmiermitteln auf Esterbasis wird der Anwendungsbereich erfindungsgemäss verwendbarer Melaminderivate erweitert, indem solche Gemische z.B. als Kraftübertragungsmittel in maschinellen Einrichtungen verwendet werden können, die vorübergehend tieferen Temperaturen als der Arbeitstemperatur ausgesetzt sind ο

Man kann auf gleiche Art und Weise mit den anderen in der Tabelle I aufgeführten Melaminderivaten mit Di-estern der Sebazinsäure, Azelainsäure, Adipinsäure usw. mit Alkanolen von beispielsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, mit Estern höherer Fettsäuren von Polyalkoholen, insbesondere mit Triestern von o-Trimethylolalkanen und ferner mit höhermolekularen Estern von Dicarbonsäuren mit Polyalkoholen, insbesondere Glykolen, SchmierstoffZusammenstellungen beliebiger zweckentsprechender Mischungsverhältnisse herstellen, die für bestimmte Anwendungsarten erwünschte Viskositätseigenschaften aufweisen,,
Beispiel 12

87,4 Teile 2,4-Bis-diäthylamino-6-didodecylamino~l,3,5-trlazin Tab. 1, No. 63 und 12,6 Teile eines Methylphenylsilicons (MS 550 der Midland Silicones Ltd.) werden durch Verrühren homogen gemischt, Die Mischung ist ein Schmieröl mit dem ausgezeichneten A.S.T.M.-Slope von 0,608,

Das verwendete Siliconoel MS 550 ist charakteristisch durch

die folgenden Viskositätswerte:

bei 98,8° 19,6 Centistokes

bei 37,8° 78,34Centistokes 909841/1187

HU843

Auf gleiche Weise lassen sich mit den anderen in der Tabelle I aufgeführten Melaminderivaten mit Siliconölen Schmier-, mittelzusammenstellungen beliebiger zweckentsprechender Mischungsverhältnisse herstellen, die flir bestimmte Anwendungsarten erwünschte Viskositätseigenschaften aufweisen« Beispiel 13

Man verrührt 6,5 Teile 2,4-Bis-dibutylamino-6-didodecylamino-l,3,5-triazin (Tabe I, No. 64) mit 35 Teilen Seb.acinsäuredi-2-äthyl-hexanolestero Diese Mischung zeigt eine Viskosität von 46,90 Centistokes bei 37,8° und 7,74 Centistokes bei 98,8°_e AoS.ToMo-Slope O,64„

Verwendet man im obigen Beispiel anstelle von 35 Teilen Sebaclnsäure-di-2-äthylhexanolester 35 Teile Dinonyladipat, so erhält man eine Mischung, die eine Viskosität von 49,36 Centistokes bei 37,8° und 7,95 Gentistokes bei 98,8° besitzt» A.SeTeMo-Slope O,66₀
Beispiel 14

Man verrührt 60 Teile 2,4-Bis-dibutylamino-6-didodecylamino-1,3,5-triazin (Tabο I, No» 64) mit 40 Teilen Trimethylolpropyltricaprylato Diese Mischung hat eine Viskosität von 51,86 Centistokes bei 98,8° und 8,13 Centistokes bei 98,8°» AoS.ToMo-Slope 0,66«, Beispiel 15

Man verrührt 55 Teile 2,4-Bis-dibutylamino-6-didodecylamino-■ 1,3,5-triazln (Tab„ I, No₀ 64) mit 45 Teilen Trimethylolpropylr tripelargonato Diese Mischung hat eine Viskosität von 53,21 Centistokes bei 37,8° und 8,32 Centistokes bei 98,8°» AoS.ToMo-Slope O,66o

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UU843

Beispiel 16

3 Teile Kupferphthalocyanin werden in 25 Volumteilen Benzol in einem "Ultraturax"-Mischapparat (der Fa₀ Janke & Kunkel, Stauffen, Baden, W-Deutsohland) verrührt. Zu dieser Mischung werden langsam 9 Teile 2-Diäthylalnino-4-dibutylamino-6-n-dodecylaInino-l,3,5-triazin (Tab. I₉ No. 17) zugegeben und das Gemisch 45 Minuten gerührt. Die so erhaltene homogene Masse wird auf einer Glasoberfläche mit dem Spachtel durchgearbeitet bis das überschüssige Benzol verdunstet ist.

- Die erhaltene Masse wird während 3/4 Stunden auf 150° geheizt und nach dem Abkühlen nochmals verspachtelt.

Es entsteht ein weiches, gut verarbeitbares Schmierfette

Äehnliche Resultate erhält man bei Verwendung der Melaminderivate von Tabelle I unter Einsatz der zweckentsprechenden in der Technik üblichen Verdickungsmittel. Beispiel 17

8 Teile Kupferphthalocyanin (Irgaplast Brillant blau BLP der Fa. Geigy Company Limited, Manchester, England) werden mit 4 Teilen 2,4,6-Tris-dibutylamino-l,3,5-triazin (Tab. I, No. 43) und 40 Volumteilen Benzol in einem "Ültraturax"-Mischapparat während 15 Minuten sehr schnell gerührt. Anschliessend werden 20 weitere Teile 2,4,6-Trls-dlbutylamino-l,3,5-triazin zugegeben und weitere 45 Minuten sehr schnell gerührt.

Die so erhaltene homogene Masse wird auf einer Glasoberfläche mit dem Spachtel durchgearbeitet bis das Benzol verdunstet 1st. Die erhaltene Masse wird während 2 Stunden auf 150° erhitzt und nach dem Abkühlen nochmals verspachtelt. Das so entstandene

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UU843

Produkt ist ein welches, gut verarbeitbares Schmierfett, an welchem folgende Schmierfetteigenschaften gemessen wurden: Penetration

ASTMD. 14O3-56T,' (Ausgabe 1958) unbearbeitet 281

bearbeitet 298

Tropfpunkt: bearbeitet:

ASTHD, 56-6-42 (Ausgabe 1957) über 238°

(IP. 132/5?)
Beispiel 18

99 Teile 2-Diäthylamino-4-dibutylamino-6-dihexylamlno-_> 1,3,5-triazin (Tab» I₃ No« 53) und 1 Teil Iminodibenzyl werdenzusammen verrlihrt, bis sich das letztere vollständig gelöst hat. Die erhaltene Mischung zeigt gegenüber der reinen Triazinverbindung eine verbesserte Oxydationsstabilität_o

Aehnliche Resultate werden erhalten? wenn die Verbindungen der Tabelle No₀ 1 mit den in der Technik Üblichen, zweckentsprechenden Antioxydantlen in Mengen von 0",Ό1 bis 5% versetzt werden.

Aehnliche Resultate werden erhalten, wenn die Verbindungen der Tabelle I mit zweckentsprechenden Hochdruckadditiven und Antloxydantien in Mengen von 0,01 bis 5% gemischt werden. Beispiel 19

97,5 Teile 2,4-Bis-dibutylamino-6-didodecylamino-l,3,5-triazin (Tab. I, No. 64), 1,5 Teile Dibutylphosphit und 1 Teil Phenyl-a-naphthylamin werden durch Verrühren gemischt. Die entstehende Mischung zeigt gegenüber dem reinen Triazin eine verbesserte Oxydationsbeständigkeit und bessere Schmierfilm-Tragfähigkeit (load carrying property).

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„29- HU843

Aehnliche Resultate werden erhalten, wenn die Verbindungen der Tabelle I mit zweckentsprechenden Korrosionsschutzmitteln in Mengen von 0,01 bis 2% versetzt werden. Beispiel 20

99,8 Teile 2,4-Bis-dibutylamino-6-didodecylamino-l,3,5-triazin und 0,2 Teile Benztriazol werden gemischt. Die entstandene Mischung zeigt gegenüber dem reinen Triazin eine verkleinerte Korrosionswirkung besonders gegenüber Kupfer und dessen Legierungen. Beispiel 21

97 Teile 2,4,6-Tri~diButylamino~l,3,5-triazin (Tabel, No.43) und 3 Teile Polymere der Methacrylsäureester, insbesondere PoIy-2-äthylhexyl-methacrylat (HF 825 der Fa₀ Röhm und Haas Co₀ Philadelphia USA) , werden durch Verrühren homogen gemischt. Diese Mischung hat einen tieferen Stockpunkt als das reine 2,4,6=Tridibutylamino-1j3,5-triazin.
Beispiel 22

1250 Teile 2,4-Bis-dibutylamino-6-chlor~s.triasin und 1490 Teile Amin Armeen 2C der unterstehenden Zusammensetzung werden in einem 5 Liter Rundkolben unter Stickstoffatmosphäre gerührt. Anschliessend werden 150 Teile gepulvertes Natriumhydroxyd zu= gegeben. Infolge exothermer Reaktion steigt die ReaktIonstemperatur auf 135°. Hierauf wird bei 130° Badtemperatur während 20 Stunden gerührt und dann bei 90° mit Wasser bis zu einem pH von 7-8 und Ch^orionen frei gewaschen und kalt filtriert. Ausbeute 87$ der Theorie. Der Rückstand besteht vorwiegend aus tertiären Aminen. In diesem Beispiel enthalt das Filtrat 0,3$ sekundäre und primäre Amine und 1,65$ tertiäre Amine. Je nach der Zusammensetzung der

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BAD ORIGINAL

H448A3

verwendeten Amingemisehe ist das Filtrat frei von primären, sekundären und tertiären Aminen,,

Das in diesem und in den nachfolgenden Beispielen verwen-' dete AmIn Armeen 2C ist ein technisches Produkt der Armour Chemical Division Chicago, USA₉ welches zu 85,6$ aus sekundären Aminen mit einem Durchschnittmolekulargewicht von 423, 6,6$ primären Aminen mit einem Durchschnittmolekulargewicht von 220 und 7.,8% aus tertiären Aminen mit einem Durchschnittmolekulargewicht von 626 besteht«

Die Radikale im Amin Armeen 2C verteilen sich wie folgts C₈ 8%, C₁₀ 9#, C₁₂ 47#, C₁₄ 18Ji, C₁₆ 8$, C₁₈ 10 Ji, C₁₈ ungesättigt 0%_o

Aus diesen Werten ergibt sich, dass zur Umsetzung von 35,5 Teilen labilem Chlor 415,7 Teile dieses Amingemisches benötigt werden» Dabei muss jeder Armeen 2C Ansatz analysiert werden, da die Zusammensetzung dieses Handelsproduktes stets leicht variierte Durch fraktionierte Destillation des Amins Armeen 2C lässt sich dieses Amin-=Gemisch je nach speziellem Bedarf fraktionieren«
Beispiel 23

250 Teile des im vorigen Beispiel 22 beschriebenen Kondensationsproduktes aus 2,4-Bis<=dibutylamino~6-chlor-Sotriazin und Armeen 2C, welches in diesem Falle 1,6$ sekundäre Amine mit einem Durchschnittmolekulargewicht von 423 und 1,6$ tertiäre Amine mit einem Durchschnittmolekulargewicht von 626 enthält, werden mit 750 Teilen Cyclohexan verdünnt und mit 110 Teilen einer sauren Bleichererde (im Handel als Tonsil AC der Firma Llidchemie Ä.Go

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UU843

München) in einem sehr rotierenden Mischapparat während 30 Minuten bei 40-45° gerührt«, Das FiItrat -wird mit 90 Teilen Tonsil AC unter gleichen Bedingungen behandelt. Das Cyclohexan wird abdestilliert und der Rückstand 1 Stunde bei 230° und O₅I mm Druck erhitzt. Man erhält 217 Teile einer fast farblosen klaren Flüssigkeit, deren Amingehalt unter der Erfassungsgrenze liegt₀

Diese Reinigung kann auch bei 60-70°, sowie bei 20-25° durchgeführt werden. Anstatt Cyclohexan können auch Alkane wie Hexan verwendet werden» In solchen Fällen, wo das freie Amin in sehr niedriger Konzentrstion vorliegt₈ kann auch Tonsil AC ohne Lösungsmittel verwendet werdsn<>
Beispiel 24

50 Teile des im Beispiel 22 beschriebenen Kondensations-Produktes aus 50 Teilen 2_s4»Eis-dibutylamino»6-chlor=s₀triazin und Armeen 2C , welches 1^2% sekundäre Amine (Durchschnittmolekulargewicht 423) und 1,0$ tertiäre Amine (Durchschnittmolekulargewicht 626) enthält, werden mit 500 Teilen Cyclohexan verdünnt und mit 30 Teilen Celito FC (Absorptionserde der Firma Johns-Manville, USA) schnell verrührt, dann filtriert und wieder mit frischem Celite FC behandelt bis das Produkt frei von freien Aminen ist. Eine andere Möglichkeit kleine Mengen von freien Aminen zu ellminieren besteht darin, dass man Jonenaustauscher wie Amberllte IR 120 der Firma Rohm und Haas, Company, Philadelphia, USA, verwendet. Als Verdünnungsmittel werden auch hler Hexan und Cyclohexan verwendet. Gegebenenfalls muss diese Behandlung mehrmals wiederholt werden, bis das Endprodukt keine freien Amine mehr enthält.

909841/1187 _BAD original

Beispiel 25

650 Teile des im Beispiel 22 beschriebenen Kondensationsproduktes aus 2,4-Bis»dibut;7lamino-6-chlor»s₀triazln und Armeen 2C, welches 0,3$ sekundäre Amine mit dem Durchschnittmolekulargewicht 423 und 1,6$ tertiäre Amine mit dem Durtfhschnittmolekulargewicht 626 enthält, werden bei 0,007 mm Druck destilliert» Die Hauptfraktion aus 422 Teilen enthält 0,15$ sekundäre Amine und 1,25$ tertiäre Amine₀ Dieses Destillat wird mit der doppelten Menge Cyclohexan verdünnt und dreimal mit je 42 Teilen Tonsil AC behandelte Die Analyse des Endproduktes zeigt weniger als 0,1$ primäre, sekundäre und tertiäre Amine₀ Davon beträgt der Gehalt an sekundären Aminen, welcher photosnetrisch bestimmt wurde, 0,01$ Beispiel 26

200 Teile des im Beispiel 22 beschriebenen Kondensations«» Produktes aus 2,4<=Bls<=dibutylamino-6-chior-Sotriazln und Armeen 2C, .welches 1,6$ sekundäre Amine mit dem Durchschnittmolekulargewicht 423 und 1,6$ tertiäre Amine mit dem Durchschnittmolekulargewicht 626 enthält, werden mit 50 Teilen 80#iger Essigsäure und anschliessend viermal mit insgesamt 1.10 Teilen Eisessig ausgeschüttelt, neutral gewaschen und filtrierte Man erhält 165,2 Teile eines Produktes, welches weniger als 0,1$ freies Amin enthalte Aehnlich lassen sich die freien Amine, welche gegebenenfalls in den gemäss den anderen Beispielen hergestellten Triazinen vorhanden sein können, selektiv extrahiereno

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Beispiel 27

250 Teile eines aus 2,4-Bis-dibutylamino-6-chlor-s»triazin und aus dem im Beispiel 22 angegebenen Armeen 2C erhaltenen Kon« densationsProduktes, welches noch 1,0$ sekundäre Amine mit dem Durchschnittmolekulargewicht 423 und 0,3% tertiäre Amine mit dem Durchschnittmolekulargewicht 626 enthält, werden mit 750 Teilen Cyclohexan verdünnt und genau wie im Beispiel 23 mit 110 Teilen Tonsil AC behandelt« Das nach der Aufarbeitung erhaltene Filtrat wird ebenfalls mit 90 Teilen Tonsil AG behandelte Man erhält 220,5 Teile eines aminfreien Produktes₀ Mit der gleichen Erde lassen sich auch andere s-Triaaine der Tabelle I wie z.B. No. 49, 52, 55, 57-59, 62, 66, 70, 73, 76, 79 aminfrei reiniger.» Anstatt Cyclohexan kann auch hier Hexan als Verdünnungsmittel verwendet werden₀
Beispiel 28

Oxidations-und Korrosions-Test an 2,4,6-Trls-dibuT;ylamino-

Zur Ausführung dieser Prüfung werden 100 Volumteile (88 Gewichtsteile) des Produktes auf 260° während 6 Stunden erhitzt» Dabei werden 5000 Volumteile Luft in der Stunde durch die Flüssigkeit geleitet. In dieser Flüssigkeit sind zwei Weichstahlstücke aufgehängto Der Metallangriff wird in mg/cm ausgedrückt» Die während des Erhitzens erfolgte Viskositätsänderung wird bei 37,8° gemessen und in Prozent angegeben» Die Säurebildung während des Versuches wird in mg KOH/g ausgedrückt» Die Schlammbildung ("Sludge") wird in mg/100 ml Produkt ausgedrückt»

0 9 8 4 1/118 7 ^ßAD

a) 100 Volumteile No* 43, Tabelle I, ohne jegliche Zusätze ergaben eine Viskositätsänderung von 16,8^5 Säuregehalt 3,42§ Sludge 43 5 Metallangriff 0,05»

b) 100 Volumteile No. 43, Tabelle I, plus 1% Topanol CA ein Handelsprodukt der Imperial Chemical Company, eine Verbindung des Typus eines sterisch gehinderten Phenols erge.bezi eine Viskositätsänderung von 13,0$; Säuregehalt 2,905 Sludge 13} Metallangriff 0,08o

c) 100 Volumteile Noο 43, Tabelle I, plus 1% Dldodecylselenid ergaben eine Viskositätsänderung von 8,19#j Säuregehalt 0,32 5 Sludge 135 Metallangriff 0,08„

Aehnliche Resultate wurden mit Antioxydans des substituierten Arylamin Typus erhalten«)

Anstatt Verbindung No» 43 der Tabelle I können die No. 1, 3, 4, 29, 43, 46, 52, 63, 64, 69, 70, 71, 72, 74, 75, 78, mit Topanol CA, Didodecylselenid gegen Oxidation geschützt werden«,

0 9 8 41/118 7 BAD ORIGINAL

<t H ΰ

Die Wahl der Polymeren als stockpunkterniedrigender Zusat" rieht2t sich zweckmässig nach der gewünschten Lösung im Triazinderivat.

Die nachfolgenden.Tabellen I und Ia enthalten Beispiele von erfindungsgemäss verwendbaren N,N^f,N"-substituierten KeI-aminen der allgemeinen Formel

die durch stufenweise umsetzung von Cyanurchlorid mit den X, Y und Z entsprechenden primären und sekundären organischen Aminen gemäss der im Beispiel 1 ausführlich beschriebenen Methode hergestellt worden sind. Kolonne 5 der Tabelle I enthält die in der letzten Stufe erreichte Ausbeute in % der Theorie, Kolonne 6-und 7 den Siedepunkt der Verbindungen bei vermindertem Druck, Kolonne 8 den Lichtbrechungsindex und Kolonne 9 das Molekulargewicht der Verbindungen. Kolonne 2 der.Tabelle Ia enthält die Summenformel der Verbindungen und Kolonnen 3 und folgende enthalten das*Ergebnis der Elementaram Lyse für Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff im Vergleich mit dem theoretischen #-Gehalt-Aus der Tabelle II sind physikalische Daten der aufgeführten Verbindungen ersichtlich, aus denen die Eignung dieser beständigen, schwerflüchtigen Melaminderivate als hydraulische

909841/1117

BAD ORfQINAL

1U4843

Flüssigkeiten und/oder Schmiermittel hervorgeht. In den Kolonnen '2 und 3 ist die bei 100°F(= 37,8° Celsius) und bei 210° F (98,9° Celsius) in Centistokes gemessene Viskosität, in Kolonne 4 ist der sogenannte "A.S.T.M.-Slope" angegeben. Der "ASTM-slope" hat die folgende Bedeutung: Wird in einem ■ Koordinatensystem die Temperatur (in Grad Fahrenheit) als Abszisse und der natürliche Logarithmus*des natürlichen Logarithmus der Viskosität (in Centistokes) als Ordinate aufgetragen, so entsteht eine Kurve, d.ie für alle praktischen Zwecke als Gerade angesprochen werden kann. Aus zwei experimentell bestimmten Punkten (konventionellerweise werden die Viskositäten bei 100° F und 210° F bestimmt) kann also die Viskosität für den ganzen Temperaturbereich interpoliert werden. Die Neigung dieser Geraden ist ein Mass für die Temperaturabhängigkeit der .Viskosität.. Der "ASTM-slope" ist nun der Quotient aus -der in cm bestimmten Ordinatendifferenz und der Abszissendifferenz der beiden Punkte, die beim Eintragen der beiden bei verschiedenen Temperaturen bestimmten Viskositätswerte in die "ASTM-chart" erhalten werden-Die "A.S.T.M. Standard .Viscosity-Temperature Charts for Liquid Petroleum Products" (Methode D 341) sind-konventionell festgelegte Koordinatennetze, die angenähert dem oben beschriebenen Koordinatensystem entsprechen.

Je niedriger der Zahlenwert dieses A,S.T. M.-Slopes einer Flüssigkeit, desto besser eignet sie sich als Schmiermittel.. Ein Wert von über 1,0 besagt, dass die entsprechende, Flüssigkeit sehr wenig geeignet ist.

909841/1187

SAD

A.S.T.M. ist die Abkürzung für American Society for Materials, 1916 Race Stree+·-, Philadelphia, Pa. TJ.S.A*

Kolonnen 5 und 6 geben den Gewichtsverlust innerhalb 6 Stunden in Prozent an, den eine Probe von 25 ecm beim Erhitzen auf 380⁰C bzw. 400⁰C in einem Reaktionsrohr aus Glas von ca. 25 mm Durchmesser unter gleichzeitigem Durchleiten von Stickstoff (2 Liter pro Stunde) erleidet.

Kolonne 7 gibt die Aenderung der bei 210°F gemessenen Viskosität in % an, welche die Probe bei der oben beschriebenen 6-stiindigen Hitzealterung erlitten hat.

BAD ORJQfNAL

909841/1187

Tabelle 1

UU843

Nd	X	Y	Z	* t ^J	%	Kp bei C⁰ mm Hg	0,02	1,5075	KG
1	N(C₂H₅)₂	N(C₂H₅)₂	NHC₈H₁₇ "	CH₃	91,0	169-71	0,1	1,5045	350
2	Il	Il	NHC_ipH₂₁	NH(CH₂)₃0C₄H_q	^D5,0	194-01-	0,05	1,5015	378
3·	Il	Il	NHC₁₂H₂₅	CH3 NH "C> CH₃	75,0	162-70	0,09	1,5031	4 06
4	Il	Il	NHC₁₈H₃₇	NH-<Z>0-<=3>	92,0	190-92	0,02	1,5115	490
5	Il	Il	NHCH₂CHC₄H₉	NH(CH₀)-/ ) 2^y3 XCH₂-CHf	92,0	.175-81			350
			C₂H₅	NH-Abietyl**			0,01	1,5085
6	Il	Il	NHCH₂C₆H₅ ***	65,1	169-71			414
					0,02	1,5092
7	It	It	86,5	155-60	0,03	zähe	352
8 '	Il	It	90,7	171-80	0,05	zähe	34 2
9	It	Il	91,9	225-33	0,15	I₉ 52.12	4 06
Io	W₂	It	89,5	193-94	0,01	Kp 69°	4 21
Ll	H(O₂H )₂	It	82,5	> 220	0,01 0,03	1,5582 zähe	508
.2 L3	Il Il	ti It	85,5 85,5	180-88 209-33		328 4 82

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BAD ORIGINAL

Fortsetzung Tabelle I

UU843

	No	X	h	y	. Z	rtir Π	tr	O	%	,9	Kp 0°	bei mm Hi	JnD₂₅	,5113	KG
	W	N(CH₃	*72**	N(CH₃)₂	WC₁₂H₂₅	NH(CH₀) - -N' ^ ^J ^ CH₂ C		96	,4	178-86	0,05	1	,5013	350
	15	N(C₃H	5>2	N(C₈H₇J₂	NHC₆H₁₇	NHCH₂C₆H₅		81	»0	167-73	0,05	1	,5028	4 06
	16 ■■■	AH₂H		N(C₄Hg)₂	KHC₈H₁₇	NHC₆H₅		ee	,3	190-91	0,01	1	,4980	4 06
	17	It		ti	NHC₁₂H₂₅	OCH₃		90	,5	205-07	0,02	1	,5055	462
	18	ti		It	NH-< ^N>		93	,0	> 220	0,02	1	,5208	546
C	19 >	H •		It	N(CH₂CHC₄Hg)₂ C₂H₅		89	,0	193-94	0,15	1	,5415	421
	20	Il		It			85		200-10	0,1	.1	,5678	384
	21	ti		tt	It		85	,5	202-12	0,03	1		370
					NHC₈H₁₇							,5630
	22	ti		ti	N(CH₂C₆Hj)₂		95		187-04	0,01	1	,5051	400
	23	Il		NHCH(CH3)2	NHC₈H₁₇		79	,8	16 5-71	0,03	1		448 ί
			g)₂	Cl	NHC₁₂H₂₅			,0				,5413
C	J4	N(C₄H		NH -^	KHC₁₈H₃₇		64	,0	> 220	0,03	1	,5057	572,5
*	25	ti		N(CH₃)₂	_ra<F> ■		92	,4	177-84	0,01	1	,5641	378
	26	N(C₂H		NHC₈H₁₇	KHCH₂C₆H₅	95	,7	> 200	0,02	1	,4969	474
	27	K(C₄H		N(C₄Hg)₂		75	,0	208-10	0,03	1	,4933	462
	28	ti		ti		88	,6	204-15	0,03	1	,4905	518
	29	ti		ti		77	,0	266-70	0,02	1	,5118	662
	30	I'		ti		92	190-99	0,01	1	,5323	«2
	31	M	ti		85	206-25	0,07	1	440

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BAD ORIGINAL

Fortsetzung Tabelle I

UU8A3

	No	N(C₄Hg)₂	.Y	Z	43,0	Kp bei q° mm Hg	0,01	HD₂₅	MG
		Il f		pm	86,0		0,01	*
	32	Il	N(C₄Hg)₂-		85,0	222-29	0,01	Kp 65 ;	476
	33	II	Il	^W &«	93,0	216-22	0,02	zähe	4 27
	34	Il	ft	NHCH₂CHC₄H₉ C₂H₅	96,5	173-85	0,05	1,5000	4 62
	35	It	Il	NH(CH₂)3OCH₃	87,5	194-97	0,09	1,5028	422
	36	Il Il Il	It	NH(CH₂)3OC₄Hg	93,4 50,4 97,1	195-02	0,02 0,08 0,1	1,4968	464
to**	37	N(CpHp- ) rj	ti	NH-Abietyl**	86,5	> 220	0,05	zähe	620
	38 39 40	Il	It Il It	CH3 * NHC -Cg_₁₂H₁₉_₂₅ CH-, 0 CH₃ NH-Q- C - CHo CH₃	89,9	> 240 191-02 224-32	0,01	1,5500 zähe 1,4997 1,5432	518 526 482
	41	N(C₄Hg)₂	NHCH(CH₃)₂	NHC₈H₁₇	89,6	167-73	0,05	1,5158	336
C	42	fl	ti	NHC₁₈H₃₇	90,6	> 230	0,06	Kp 51-2	476
	43	It	N(C₄Hg)₂	N(C₄Hg)₂	83,9	196-99	0,02	1,4948	462
	44	Il	Il	^CgH5	BP, 8	194-99	0,01	1,5273	454
	45	Il	Il	C₉H₁- XL>	92,5'	187-98	0,02	1,5083	460
	46	Il	N ³ ^vce^Hi7	186-96	1,4 927	4 76
	47	Il	N ^{2 2}^CH₂	178-82	1,5112	418

BAD ORIGINAL

909841/1187

Fortsetzung Tabelle I

No

48 49 50

51

M? 2 53

54

N«JI /^CH2>

(CH₀),

,CH

2\

(CH₀).

N( ■I: * * H

2>4

(CHj.

/CH \

(CH )

92,9

*97p0

89,0

92p3

98pO 93,0

91p5

96,5 93,5 98p2

97,1

98,0 89,5

98p5 97,0 "93,0 "94,1

Kp bei C° mm Hg

198-07

> 154-57

162-67

> 202-04

>

178-80

>

163-67

>

0,02 OpOl 0,02

0,02

0,01 0,02

0p002 0„02

nD

25

1,4921 1,4839 I,5026

lp5023

1_P4868 1,4937

1,4903

1,4855 ! i

Ip5123 A32

1,4952

0p05 1,5000

0p03 0,03

0p03 OpOl 0,01 0,02

1,4856	630
1,5264	374
1,4890	630
wachs artig Ip4848	1638 630
Ip4842	742

BAD ORIGINAL

909847/1 187

GQPY

Fortset ζungTab ellel

HU843

No	N	X	(CH₂:	Y .	N	Z	%	O	Kp bei C° mm Hg	0,	08	^nD25	. MG	j Chemical Armeen 2	UoSoAo	wird unter	dem
65		sCH²^			N	(C₆H₁₃),	89₃	7	200-08	O₃	02	1,5263	430
66	N	H	7	II	N N	(C₁₈H₃₇!*	93_S	4 O	> 220	O₅	04 03	zähe	766		Division, Chicago, HT verkauft»
67 68		/^CH3 Il			N	(C₄H₉J₂ ,CH₃	95, 81,	5	161-3 201-2	o,	06	1,4967 1,4944	420 504		ist ebenfalls ein Handeisprodukx der Armour Co₀ und Namen Armeen 2C verkauft α
D		Il		II	N	^(C8^H17⁾2	94,	5	> 190	0,	02	1,4931	462
	N	Il	h	It	N	(C₁₂H₂₅J₂	96,	1	> 200	O₉	07	1,4897	574
71		(C₄H₉		N(C₄H₉ J 2	N	(C₈H₁₇J₂	98,	O	> 200	0,	05	1,4908	574
72	N	Il	2	Ct	N	(C, /)Hr)₅ ,) ρ	98,	5	> 200	0,	09	1,4866	686
73		(CH₃)		N(C₄H₉J₂	N	(C₆H₁₃J₂	94₃	4	175-6	0,	06	1,4968	434
74		Il		tu	N		97,	7	> 200	0,	05	1,4892	602
15	N	π	h	IF	N	, ^ ff Jf ψ Λ φ	96,	5	> 200	0,	02	1,4876	602
IS		(C₂H₅		It	N	(C₄H₉J₂	98,	3	150=3	O₅	03	1,4978	406
H		M		It	N	(C₈H₁₇J₂	95₉	6	> 200	O₉	03	1,4924	518
b		II		II	N((	f ΓΛ TT Λ	94,	1	> 200	0,	02	1,4872	630
		Il	ein und	N(C₂H₅J₂	ϋΗ,-,ΟΗΟ^ΗΛ ΓΗ / ν/·"\|Λρ: /	83,	170-8	& ⁰C	Cc nE	1,5020	462
1		ist Pa₀	ein wird				>o Philadelphia >?₅ I₃4429o
i*		ist und	ein		Handelsprodukt der Firma Hercules Co₀, Wilmington DeIo unter dem Namen Rosin AmIn-D verkauft»
:**		1st	1st ein Illinois		Gemisch von verzweigten Dodecylanliinen«.
					Handelsprodukt der , USA, und wird un^
		Firma Armour L.er dem Namen









	terto Alkylamin von der Fa₀ Rohm und Haas wird als Prlmene 81-R verkauft § Kp 223-40

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COPY

BAD ORiQINAL

Tabelle 1 a

144*843

No	Summenformel	C ber.	A η a 1 y ; of ti /0 Π gef. ber.	10.8	3 e «ef.	N ber.	sef.
1	^C19^H38^N6	65,2	65,15	11,1	10,85	24,0	23,63
2	^C21^H4 2^N6	66,7	66,46	11,32	10,99	22,2	22,37
3	^C23^H46^N6	68,0	67,99	11,8	11,36	20,7	20,4
4	^C29^H58^N6	71,0	70,79	10,8	11,8	17,2	17,18
5	^C19^H38^N6	65,2	64,88	11,33	10,50	24,0	24,43
6	^C23,5^H4 7^N6	68,3	67,3	10,43	11,25	20,23	20,77
7	^C18^H36^N6° .	61,40	61,39	8,78	10,32	23,80	24.17
8	^C19^H30^N6	66,50	66,16	7,38	8,90	24,66	24,15
9	^C23^H30^N6°	68,00	68,03	•10,20	7,51	20,61	20,60
10	.C₂₂H₄₃N₇O	62,60	62,12	11,49.	9,97	23,10	23,81
11	^C31^H52^N6	83,63	83,60	8,55	11,4 0	4,88	4,69
12	^C18^H28^K6	65,80	65,85	10,4	8,76	25,60	25,52
13	^C29^H50^N6	72,00	71,75.	10,80	10,21	17,45	17,70
14	^C19^H38^N6	65,20	65,28	11,32	10,91	24,00	23,81
15	^C23^H46^N6	68,00	67,66	11,32	11,33	20,70	21,04
16	^C23^H46^N6	68,00	68,03	11,70	11,33	20,70	20,81
17	C₂₇H₅₄N₆	70,10	69,9^Ω	12,10	11,51	18,20	18,73
18	^C33^H66^N6	• 72,7	72,96	ΐσ,20	12,31	15,49	15,22
19	C₂₂H₄₃N₇O	. 62,70	62,19	9,38	9,98	23,10	23,91
20	^C22^H36^N6	68,75	68,69	9,17	9,48	21,86	22,15
21	^C21^H34^K6	6P,10	68,08	9,00	9,26 "	22,73	22,67
22	C₂₂H₃₆N₆O	66,00	66,02	11,62	8,96	21,00	20,83
2"!	^C26^H52^N6.	69,70	69,34	10,00	11,68	18,70	18,9\
·■) · C "I	C₃₃H₅₇K₆Cl	69,1	69,02	11,12	9,96	14,67	14,79
25	C₂₁H₄₂K₆	66, 60'	66,04	9,06	11,16	22,25	22,26
26	" XJ "T °2^Q 42"6	73,20	7 3,52	9,22	17,70	17,68

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BAD ORIGINAL

Fortsetzung Tabelle Ia

Summenformel

C% ber. gef.

A η a 1 y s e

E%
ber. gef.

oer. gef.

27 28 29 30 31 32 33 34 35

37 38

^C31^H62^N6 C₃₇H₇₄N₆

■^C25^H48^N6 ^C26^H4 4^N6 ^C29^H44^N6

C₂₇H₅₄N₆ C₂₃H₄₆N₆O

^C26^H52^N6°

^C39^H68^N6

^C31^H46^N6°

^C31,5^H63^N6

^C29^H5 0^N6

^C18^H36^N6

^C28^H56^N6 C₂₇H₅₄N₆

^C27^H46^N6 C₂₇H₅₂N₆

^C28^H56^N6 ^C24^H46^K6 ^C31^H62^N6

^C55^Hllo^N6 C₁₉H₃₈N₆

^C20^H4 0^K6

70,1 71,8 73,8 69,5 70,9 73,2 67,35 70,1 65,48 67,30 75,50 71,75 72,4 72,3 64,4 .70 ,'70 70,0 71,42 70,48 70,61 68,8 71,8 77,20 65,20 65,99

69,86

71,88

73,31

69,71

70,9

72,51

67,22

69,97

65,60

67,16

75,41

71,76

71,91

72,46

64,03

70,36

70,10

71,25

70,12

70,64

68,63

71,73

77,21

65,23
66,04

11,7
12,0
12,3

10,0
9,2
9,62
11,7
10,82
11,22
10,97
8,88
12,00
10,37
10,7
11,75
11,70
10,12
11,31
11,75
10,99
11,97
12,90
10,80
11,01

11,70 11., 92 12,41 11,09 10,14 9,52 9,48 11,68 10,94 11,31 10,85 8,82 11,82 10,46 10.73 11,73 11,69 10,27 11', 39 11,67 11,04

12,88 10,94 10,86

18,2 16,2 13,-95 19,35 19,1 17,65 23,01 18,2 19,95 18,10 13,56 16,23 15,95 17,43 24,95 17,65 18,20 18,49 18,25 17,4 20,03 16,20 9,94 24,00 23,21

18,61 15,90 14,23 19,45 19,46 17.98 22,40 18,14 19,83' 18,23 13,48 16,36 16,4 17,47 25,33 17,50 18,33 18,60 18,50 17,71 ,-9,89 16,28 9,4 24,13

23,30

909841/1187

BAD ORlOINAL

For-Gsetz-ung Tabelle la

U44843

No	Stumaenformel	C ber»	,00	% gefo	,12	Analyse E% ber_o gefo	12	,81	N ber_o	,30	% gefo	,93
52	^C47^H94^N6	76	,10	76	,43	12,67	11	,87	11	,15	10	,15
53	^C27^H54^N6	70	,95	70	,92	11,66	12	,07	18	,98	18	,09
54	^C34^fi68^N6	72	,70	72	₉85	12,13	12	,33	14	,51	15	,18
55	^C51^H102^N6	76	,5	76	,73	12,75	11	,23	10	,44	10	,40
56	^C25^H48^N6	69	,24	69	,46	11,12	12	,68	19	,16	19	,49
57	C₅₉H₁₁₈N₆	78	,25	78	,19	12₉6O	12	,02	9	,01	8	,04
59	^C37^H7O^N6	74	,5	75	,88	11,68	12	,49	14	,32	13	,63
60	^C39^H78^N6	74	,50	74	,45	12,40	10	,15	13	,42	12	,54
61	^C21^H38^N6	67	,50	67	,99	10,01	12	,32	22	,32	22	,50
62	^C39^H78^N6	74	,47	73	,25	12,40	13	,57	13	,13	13	,76
63	^C111^H222^N6	81	,30	81	,79	13,65	12	,17	5	,6	4	,08
64	^C35^H7O^N6	73	,30	73	,85	12,2	12.	,38	14	»25	14	,53
65	^C43^H86^N6	75	,85	74.	,59	12,53	10.		12.	55	12	79
66	^C25^H46^H6	69.	92	69_:	04	10,70	12;	27	15,	92	19 s	39
67	C₄₉H₉₄N₆	76_;	60	77_S	04	12,77	H₃	66	1O₃	01	1O₃	94
Q₈	^C24^H48^N6	68,	50	69,	08	11,42	H₃	92	20,	64	19,	57
69	^C3O^H6O^N6	7I₃	10	.71,	38	11,88	H₃	60	16,	15	16,	91
70	C₂₇H₅₄N₆	7O₃	30	70,	69	11,66	12»	24	18,	60	17,	97
71	^C35^H70^N6	73,	30	73,	98	12,20	12,	42	14,	60	13,	57
72	^C35^H70^N6	73,	30	72,	34	12,20	12,	63	14,	25	14,	09
73	^C43^H86^N6	75,	00	■ 75,	25	12,53	11,	60	12,	35	12,	12 ^ OO
74	^C25^H50^N6	69,	80	69,	17	11,52	12,	41	19,	95	19,	26 ζΖ
75	^C37^H74^N6	73,	80	73,-	73	12,25	12,	54	13,	95	14,	67 ^
76	^C37^H74^N6	73,	00	74,	26	12,25	11,	45	13,	70	12,	65 co
77	^C19^H38^N6	68,	80	68,	79	11,32	12,	25	20,	20	20,	²⁵ S
78	^C31^H62^N6	71,	50	71,	27	11,97	12,	35	16,	32	16,	03
79	^C39^H78^N6	74,	10	74,	45	12,40	11,	63	13,	15	13,	36
C₂₇H₅₄N₆	70,	69,	11,66	18,	18,

BAD ORIGINAL

	Viskosität In Cent!stokes bei 100°-F 210⁰F (37,8°C)(98,8°C)	7,50	— 46 -	II	Gewichtsverlust nach 6 Stunden bei ⁰ C %	1,2 ³>³.	HU8A3
	114,8	8,35	Tabelle		360 380	4,67 8,43	Viskositätsänderung nach 6 Stunden in Centistokes In % ge messen bei 210⁰F
	125,8	9,03			380 400	3,61 9,23	+ 16,0 + 43,4
Wo	119,9	10,30	A.S.T.M Slope		380 400	7,62	+ 26,9
1	321	7,31	0,904		380	4,78	+ 69,6
2	115,6		• 0,873 .	380	0,8 2,9	+ 61,1
3	fest		0,826	380 400	0,8 2,7	"+ -43,9
5	331,000	28,6' ·	0,974	380 400	23,1
7	1,311	5857	0,918"	380	3,07 18,2
8		15,25		380 400	• 3,7 12,3	+ 85,8
9	269,2			380 4 00	4,7 . 12,3	- 74,ο - 76,4
10	152,400		0,832	380 400	3,5 10,6	+ 97,1 + 332
11	95,88	10,48		380 4 00	3,4 ■ 7,9
12	193,2	9,52	0,777	380 400	3,53 9,53	+ 61,1
13	135,0	10,75		380 400	3,72 11,97	+ 86,3 + 130,0
14	133,7	13,77		380 4 00	3,03 11,70	+ 25, P + 118,0
15	158,4	28,63	0,864	380 4 00	23,1 86,1	+ 14,7 + 77,0
16	1311	12,66	0,829	380 4 00	3,24 9,57	+ 0,7 + 15,1
17	268,2	23,92	0,774	380 400	2,03 8,86
18	3,652	24,12	0,708	380 400	24,00	+ 49,6
19	1,296		0,832	380	6,6 25,1
20	1,869	65,5	.0,851	- 380 400	6,75 17,58
21	22,900		.1,037	380 4 00
22		0,887	/118 7		+. 3,7 + 45,6
23				BAD ORiQJPJAL
24	0,964
	90 98 41

Fortsetzung Tabelle II

H44843

* 42 606,8

18,27

0.861

}80" ίϋΰ

2,1 11,7

+ 1,66 + 40,06

	ι	Ko	Viskosität in Centistokes bei 100°F 210⁰F (37.8⁰C) (98,8⁰C)	9,15	A.S.T.M. Slope	Gevi ch t s ν e rIu s t nach 6 Stunden bei ⁰C %	4,6 11,0	Viskositätsänderung nach C stunden in Centistokes in % ge messen bei 210⁰F	-	m	!
	25	143,5	26,50	0,860	380 400	22,4	+ 22,9 + 106,0
	26	1562	11,84	0,884	380	5,20 12,90
	27	151,7	12,91	0,760	380 400	5,95 14,10 -	+ 35,1 + 104,8
	28	149,0	15,69	0,721	380 400	4,9 12,6	+ 26,9 + 94,2
	29	192,1	31,25	0,698	280 4 00	2,7 8,4	+ 5·-, 9 + 11,9 + 20,4 + Pl,6 y
	30	989,3	15,25	0,760	380 400	3,7 12,28	+ 97,1 .+ 332,0	4
	31	269,2	42,48	0,777	380 400	6,2 13,46	+ 21,7· . + 80,5
	32		37,32		380 400	8,6 23,9	. + 41,3
	33	fest	14,86		380 4 00	7,24 17,67
	34	282,6	11,33	0,797	380 4 00	8,9	+ 112
	35	166,9	10,68	0,804	:³eo	12,71 33,39	+ 14,8
	36	136,5	476,4	0,781	380 400	3,4 19,9	+ 28,2 - 47,7
	37		49,94		380 400	4,84 10,92	+ 4,6 + 4 7,7 -
D	38	4,117.0	ι 24,1	0,836	380 400	28,9 38,9	+ 9,6 + 117,5
	39	737,2	73,31	0,796	380 400	3,62 10,01	+ 21,6 co + 46p τ- .
	40	15,520	1,049	0,909 .	380 400	5,4 16,4
	41 *		12,69		380 400	5,9 17,1	+ TI ^c "^ ^IX'" OO + 39,4 o,
	43	131,2	15,83	■0,700	3F0 400	3,6 9,6	+19,9 ° + 102,4 ^OT
	44	218,2	24,82	0,721	3P0 ' ^00	5,33 12,91	+ 11,52 + 8,18
	4 5 I	552	9,73	0,737	3-0 "00	6,16 17,8	+ 5,41 + 24,78
	69,66	0,724	380 4 00

BAD ORIGINAL.

Fortsetzung Tabelle II

UU843

No	Viskosität in Centistokes bei 100⁰F_n 210?F (37,8°C)(98,8°C)	15,17	A₀S₀ToMo Slope	Gewichtsverlust nach 6 Stunden _Λ bei ⁰C %	Viskositätsänderung nach 6 Stunden in Centistokes in_e# ge messen bei 210 F	•	■ + 5,1 + 19,8	I	- 8,28 + 6,55
47	280	12,03	0,787	380 2,46 400 ' 6,99	+ 4,87 + 14,57	+ 0,73 + 6,15	+ 1,19 + 16,90
48	113,1	16,16	0,687	380 6,70 400 19,04	+ 3,16 + 7,40	- 3,76 + 12,80
Q		7,43		380 5,02 400 24,69	- 11,25 - 1,80	= 14,6 . »5,9
50	82,3	6,06	0,829	380 82,15	+ 6,61 + 22,90
51	50,23	9,97	0,702	380 3,52 400 45,16
53	95,79	12,22	0,728	380 5,27 400 15,6
54	106,4	14,64	0,667	380 2,54 400 15,3	- 8,07 + 0,53
55	346,9	16,69	0,843	380 3,40 400 21,20	+ 5,5 + 16,4
56 .	227,5	24,47	0,710	380 3,07 400 9,26	»13,2 + 6,8
57 9		18,08		380 6. ,83 400 20,2 4
59	239,5	13,12		380 4-,27 400 12,72
60	111,1	30,39	0,647	380 5,18 400 19,86
61	1777,0	13,83	0,878	380 0,97 400 3,04
62	128,3 m	23,37	0,660	380 6,59 400 2OJ15
63		14,50		380 . 5,51
64	121,1	10,08	0,627	380 7,00 400 23,78
72,0	0,654	380 7,17 400 21,88

909841 /1187

BAD ORiGiNAL

UU843

Fortsetzung der Tabelle II

No.	Viskosität in Centistokes bei 100⁰F * 210⁰F (37,8⁰C)(98,8⁰C)	17,62	AoSoToMo Slope	j Gewichtsverlus t nach 6 Stunden bei	Viskositätsänderung nach 6 Stunden in Centistokes in % ge» messen bei 210 F
65	633,1	20,63	0,881	380 1,82 400 4,43	+ 36,4
66		7,47		380 5,77 400 13,10	- 7,99 + 10,08
'67	64,80	7,78	0,766	380 4,55 400 12,01	+ 9,41 + 2,10
68		8,38		380 5,76 400 17,87	+ 2,36 + 23,05
69	73,05	11,63	0,741	380 6,01 400 15,07	+ 6,06 + 14,86
70	98,11	11,90	0,66	380 4,20	- 34,55
71	107,1	14,52	O₉67	380 8,23 400 20,13	- 7,2.3 + 5,88
72	129,1	7,79	0,642	380 5,79 400 20,09-	= 2_?96
73	67,35	10,87	0,755	380 4,70 Λ00 12,20	+ 3,83 + 9,13
3⁴	89,19	11,50	0,675	380 4,66 400 15,93	= 0,55 + 23,0
75	93,19	9,85	0,661	380 3,64 400 22,77	- 11,39 + 19,05
76	104,1	8,42	0,753	380 2,97 400 8,20	+ 1,93
77	72,6	14,09	O_?73	380 6,01 400 15αΟ7	+ 6,06 + 14,86
78	118,5	15,36	0,634	380 4,77	■ - Ilj8
79	368,1	0,834	380 9,07 400 20,90	+ 8,46 + 10,09

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copy

BAD ORIGINAL

HU843

Die Schmierfähigkeit von 4 repräsentativen erfindungs» gemässen Stoff Zusammenstellungen sowie von Di-3₃5,5-trimethyl-=» hexyl-sebacat als Vergleich wurden in einem Präzisions-Shell-4-Kugelapparat gemessene Dieser Apparat lief'während 30 Minuten bei einer Umdrehungszahl von 1450 Umdrehungen/Minute bei einer Belastung von 40 kg und unter Verwendung von -J-^inch-Stahlkugeln SKF A«Qualität und bei einer Anfangstemperatur von ca₀ 4O⁰C₀ Die Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle III zusammen» gestellte

Tabelle III

Verwendete Substanz Noο (aus Tabelle I)	Durchmesser der Verschlelss- kalotte in mm
1	0,768
53	0,569
54	0,599
59	0,511
55	0_?531
64	0,546
Di-3,5,5-trimethyl-hexyl- sebacat	0,896

Jeder der oben angeführten Werte ist das Mittel von drei Messungen«) Wie aus vorstehend Gesagtem hervorgeht, können die erfindungsgemässen Verbindungen direkt zur Schmierung von festen Oberflächen verwendet werden« Zu Veranschaulichung der Verwendbarkeit der besagten StoffZusammenstellungen zum Schmieren von Glasoberflächen diene folgender Versuchs

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BAD ORIGINAL

HU843

In einem Glaskolben mit eingeschliffenem Stopfen wurden die Schlifflachen mit der Verbindung Noο 55 der Tabelle I geschmiert und der Glaskolben während 130 Stunden mindestens 3,9 Millionen Mal bei Raumtemperatur um dem Stopfen herum rotiert, ohne dass ein Festsitzen des rotierenden Glaskolbens erfolgte₀ Wird an=· stelle der Verbindung No₀ 55 der Tabelle I Silicone Hochvakuumfett "DC" (Dow Corning, Pittsburgh, Pa₀ USA) verwendet, und die Übrigen Bedingungen gleich gehalten, so erfolgt schon nach 2.4 Stunden ein Festsitzen des rotierenden Glaskolbens₀

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Claims

•Patentansprüche

1. Verwendung von bei den Anwendungsbedingungen flüssigen bis fettartigen Ν,Ν¹,N"-substituierten Melaminen, die insgesamt mindestens 4 Sticks toffsubs tituenten aufweisen, welche aus gegebenenfalls inert weltersubstituierten Kohlenwasserstoffresten und gegebenenfalls einzelnen heterocyclischen Res ten bestehen, wobei zwei am gleichen Stickstoff sitzende Subs tituenten, gegebenenfalls unter Einschluss von weiteren Heteroatomen, auch ringförmig verbunden sein können, oder von Gemischen solcher N,N¹' ,N"-substituierter Melamine, als hydraulische Flüssigkeiten bzw. als synthetische Schmiermittel.

2. Verwendung von N,N¹ ,Ν''-substituierten Melaminen gemäss Anspruch 1, von deren mindestens 4 Stickstoffsubstituenten höchstens einer ein ein- oder mehrkerniger, gegebenenfalls inert weitersubstituierter aromatischer Rest oder ein heterocyclischer Rest ist, während die übrigen Stickstoffsubstituenten aliphatischer, ^cycloaliphatischer oder araliphatischer Art sind, wobei zwei am gleichen Stickstoff sitzende Subs tituenten, gegebenenfalls unter Einschluss von weiteren Heteroatomen, auch ringförmig verbunden sein können.

3. Verwendung von N₅N',N"-substituierten Melaminen gemäss Ansprüchen 1 und 2, von deren mindestens 4 Stickstoffsubstituenten höchstens einer ein einkerniger oder ein mehrkerniger, nicht- · kondensierter, gegebenenfalls inert weitersubstituierter aromatischer Rest ist.

4. Verwendung von N,N!,N"-substituierten Melaninen gemäss Ansprüchen 1 bis 3, von deren mindestens 4 gegebenenfalls inertweltersubstituierten Sticks toffsubs ti tuenten einer ein Dipher.ylätherrest ist.

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tAD ORIGINAL

UU843

5. Verwendung von N,Ti' ,!{"-substituierten Melaninen gemäss Ansprüchen 1 bis 3, in welchen mindestens eine substituierte Aminogruppe der Rest eines gesättigten heterocyclischen Amins ist.

6. Verwendung von N,N' ,!{"-substituierten Melaminen gemäss Ansprüchen 1 bis 5 mit 5 bis 6 Stickstoffsubs tituenten.

7. Verwendung von N,N¹ ,!{"-substituierten Melaminen gemäss Ansprüchen 1 bis 6, die als Stickstoffsubs tituenten mindestens zwei n.Butylgruppen enthalten.

8. Verwendung von N₅N¹ ,!{"-substituierten Melaminen gemäss Ansprüchen 1 bis 7 mit unsymmetrischer Substitution.

9. N,N¹ ,!{"-substituierte Melamine, die insgesamt mindestens 4 Sticks toffsubs tituenten aufweisen, welche aus gegebenenfalls inert weitersubstituierten Kohlenwasserstoffresten und gegebenenfalls einzelnen heterocyclischen Resten bestehen, wobei zwei am gleichen Stickstoff sitzende Subs tituenten, gegebenenfalls unter Einschluss von weiteren Heteroatomen, auch ringförmig verbunden sein können, soweit sie neu sind.

10. Unsymmetrisch N,N¹ ,!{"-substituierte Melamine, die insgesamt mindestens 4 Stickstoffsubstituenten aufweisen, welche aus gesättigten Kohlenwasserstoffres ten und gegebenenfalls einzelnen araliphatischen Kohlenwasserstoffresten und höchstens einen ein- oder mehrkernigen, gegebenenfalls inert weitersubstituierten aromatischen Rest bzw. höchstens einem heterocyclischen Rest bestehen, wobei die Stickstoffsubstituenten insgesamt mindestens 16 Kohlenstoffetome aufweisen und zwei am gleichen Stickstoff sitzende Substituenten, gegebenenfalls unter Einschluss von weiteren Heteroatomen, auch ringförmig verbunden sein können.

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UU843

11. Unsymmetrisch N,N¹ ₅N"-substituierte Melamine nach . Anspruch 9, die als Stickstoffsubstituenten einen Diphenylätherrest und im übrigen gesättigte Kohlenwasserstoffreste enthalten. '

12. Unsymmetrisch N,N¹ ₅N"-substituierte Melamine nach Anspruch 9, in welchen mindestens eine substituierte Aminogruppe der Rest eines gesättigten, heterocyclischen'Amins ist.

13. Unsymmetrisch N,N¹ ,!!"-substituierte Melamine nach Anspruch 9, in welchen sämtliche Stickstoffsubs tituenten gesättigte Kohlenwasserstoffreste sind.

14. Unsymmetrisch N₅N¹ ,!!"-substituierte Melamine nach Ansprüchen 9 bis 12., deren gesättigte organische Stickstoffsubstituenten unverzweigte Alkylgruppen sind.

15. Unsymmetrisch N₅N¹,N"-substituierte Melamine nach Ansprüchen 9 bis 13, die mindestens eine Di-n-butylaminogruppe aufweisen.

16. Unsymmetrisch N₅N'₅N"-substituierte Melamine nach Ansprüchen 9 bis 13, die mindestens 5 Stickstoffsubstituenten aufweis*en.

17. Unsymmetrisch N,N',N^-substituierte Melamine nach Ansprüchen 9 bis 13, die 6 Stickstoffsubstituenten aufweisen.

18. StoffZusammenstellung, die mindestens ein gemäss Ansprüchen 1 bis 8 verwendbares N₅N¹ ₅N"-substituiertes Melamin und mindestens einen weiteren Stoff aus der Reihe der hochgereinigten Mineralöle, der synthetischen Schmieröle auf Esterbasis, der Siliconöle, der Antioxydantien, der Verdickungsmittel, der stockpunkterniedrigenden Mittel, der Hochdruckadditive und der Korrosionsschutzmittel enthalten.

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SAD ORIGINAL

UU843-

19. Verfahren zum Schmieren oder zum hydraulischen Antrieb von Maschinen oder Maschinenteilen, dadurch gekannzeichnet, dass man als Schmiermittel beziehungsweise hydraulische Flüssigkeiten N,N' ,!!"-substituierte Melamine gemäss Ansprüchen 1 bis 8 oder Stoffzusammensteilungen gemäss Anspruch 18 verwendet. ·

J.R. G e i g y A.G.

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