DE1302636B

DE1302636B -

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Publication number: DE1302636B
Application number: DENDAT1302636D
Authority: DE
Priority date: 1961-07-07
Publication date: 1971-09-16
Also published as: GB999614A; NL280661A; DK115860B; BE619876A; GB1013222A; BE619875A; GB1013223A; SE319774B; FR1328168A; DK102689C; US3250708A; DE1444843A1; CS167214B2; NL280662A; FR1328169A; AT247354B; US3322763A; US3290307A; AT243960B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Ν,Ν',Ν''-substituierte Melaminderivate, die im Molekül zwei bis fünf 1,3,5-Triazinringe enthalten, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.

Diese Verbindungen sind zum Schmieren und/oder bei dem hydraulischen Antrieb von Maschinen bzw. Maschinenteilen geeignet. Die genannten Melaminderivate können auch in Stoffzusammenstellungen, die mindestens ein zwei bis fünf 1,3,5-Triazinringe enthaltendes Melaminderivat und mindestens einen weiteren Stoff aus der Reihe der hochgereinigten Mineralöle, der synthetischen Schmieröle auf Esterbasis, der Silikonöle, der Antioxydantien, der Verdickungsmittel, der stockpunkterniedrigenden Mittel, der Hochdruckadditive und Korrosionsschutzmittel enthalten, verwendet werden.

An synthetische Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeiten, wie sie beispielsweise in Gasturbinen Verwendung finden, werden sehr hohe Anforderungen bezüglich Hitze- und Oxydationsbeständigkeit gestellt.

Um für Flugzeuggasturbinen brauchbar zu sein, müssen synthetische Schmiermittel in erster Linie folgende Bedingungen erfüllen:

1. Sie müssen befähigt sein, auf den verschiedensten Metallen einen Schmierfilm zu bilden;

2. sie müssen gegen Hitze weitgehend beständig und schwer flüchtig sein;

3. sie sollen einen hohen Entzündungspunkt haben;

4. sie sollen keine sauren Zersetzungsprodukte bilden;

5. sie sollen ihre Schmiereigenschaften über einen möglichst großen Temperaturbereich beibehalten, d. h., ihre Viskosität soll von der Temperatur möglichst wenig abhängig sein;

6. sie sollen zusammen mit diesen Eigenschaften einen möglichst tiefen Erstarrungspunkt besitzen.

Es ist schwierig, Stoffe zu finden, die alle diese Erfordernisse so weitgehend erfüllen, daß sie als Gasturbinenöle in Betracht kommen.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Ν,Ν',Ν''-substituierte Melaminderivate der allgemeinen Formel I ■ '

(D

55

worin A den Rest von gegebenenfalls 2,5- oder 2,3,5,6-methylsubstituiertem Piperazin, Hexahydropyrimidin oder eines Polyamine eines gesättigten Kohlenwasserstoffs, der bis zu zwei unkondensierte Benzolringe, einen Piperazinring, eine Vinylidengruppe, ein Schwefelatom, bis zu zwei Sauerstoffatome oder auch Iminogruppen enthalten kann, wobei die Summe der Amino- und Iminogruppen des Polyamins 2 bis 5 und die Zahl der Kohlenstoffatome 2 bis 20 beträgt, η eine ganze Zahl von 2 bis

bedeutet, R₁ und R₃ Wasserstoffatome, Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl- oder Allylgruppen und R₂ und R₄ Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Allylgruppen bedeuten, wobei R₁ mit R₂ und R₃ mit R₄ zusammen mit den jeweiligen Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring bilden können, die oben geforderten Eigenschaften besitzen und darum als hydraulische Flüssigkeiten für hohe Beanspruchungen und als synthetische Schmiermittel verwendbar sind. Die erfindungsgemäßen Triazinschmiermittel eröffnen, da dafür keine konstitutionell vergleichbaren Verbindungen existieren, eine neue Verbindungsklasse, was angesichts ihrer guten Eigenschaften eine wesentliche Bereicherung der Technik darstellen dürfte.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der N,N',N"-substituierten Melaminderivate ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise η Mole Cyanurhalogenid in beliebiger Reihenfolge mit

a) 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel II

A —E H]_n (II)

b) η Molen eines Amins der allgemeinen Formel III

35 H-N

(III)

und

c) η Molen eines Amins der allgemeinen Formel IV

Η—Ν

(IV)

wobei A, n, R₁, R₂, R₃ und R₄ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt.

Eine bevorzugte Arbeitsweise besteht darin, daß man das zwei bis fünf acylierbare Aminogruppen aufweisende organische Polyamin der allgemeinen Formel II mit einer der Zahl seiner acylierbaren Aminogruppen äquimolekularen Menge an 6-Halogen-2,4-diamino-l,3,5-triazinen umsetzt, die aus einem Cyanurhalogenid nach an sich bekannter Methode durch stufenweise Umsetzung mit den Aminen der allgemeinen Formeln III und IV hergestellt sind.

Als Beispiele erfindungsgemäß verwendbarer Polyamine der allgemeinen Formel II seien genannt: Äthylendiamin, 1,2- oder 1,3-Propylendiamin, 1,4-, 1,3- oder 2,3-Butylendiamin, 1,6-Hexylendiamin, 1,10 - Decylendiamin, 1,18 - Octadecylendiamin,

1,2,3 - Triaminopropan, Ν,Ν-Bis-aminoäthyl- oder -aminopropyl - phenylamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, ,S,/3'-Diaminodiäthyläther, ß,ß'- oder y,/-Diamino-dipropyläther, ftß'-Diaminodiäthylglykoläther, /3,ß'-Diaminodiäthylsulfid, /,/-Diaminodipropylsulfid, 4,4'-Diaminodipnenyläther, 1,3- oder 1,4-Bis-y-amino-propoxy-benzol, 1,2-Bis-p-amino-phenoxy-äthan, 2,2-Bis-(4-y-amino-

3 4

propoxyphenyl)-propan oder -butan oder 1,1-Bis- mit einer Bleichererde oder einer Absorptionserde

{Α-γ-amino -propoxyphenyl)- cyclohexan, 4,4' -Di- oder mit einem Ionenaustauscher durchgeführt wer-

aminodiphenylsulfid, 1,3- oder 1,4-Bis-aminomethyl- den.

benzol, 1,2- oder 1,4-Diaminocyclohexan, 4,4'-Di- Die erfindungsgemäßen Melaminderivate sind bei

aminodicyclohexyl, Bis-(4'-aminocyclohexyl)-methan, 5 Raumtemperatur entweder flüssige, halbfeste fett-

2,2 -Bis- (4' - aminocyclohexyl) - propan oder -butan ähnliche oder wachsartige feste, nicht kristalline

oder 1,1 - Bis - (A' - aminocyclohexyl) - cyclohexan, Stoffe, die hervorragend thermostabil und wenig

4,4'-Diaminodiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, flüchtig sind. Dank ihrer Eigenschaft, auf den ver-

2,2 - Bis - (4'- aminophenyl) - propan oder -butan, schiedensten Materialien Schmierfilme und bei extre-

1,1 - Bis - (4' - aminophenyl) - cyclohexan, Piperazin, io mer Beanspruchung keine sauren Zersetzungspro-

2,5-Dimethylpiperazin, 2,3,5,6-Tetramethylpiperazin, dukte zu bilden, sind sie als Schmiermittel für schwer

1-jS-Aminoäthyl-, 1-/S-Aminopropyl- oder 1-y-Amino- arbeitende Maschinenteile und als hydraulische Flüs-

propylpiperazin, 1,4-Bis-ß-aminoäthyl- oder-y-amino- sigkeiten für starke Beanspruchungen geeignet, bei-

propylpiperazin. spielsweise als Turbinenöle oder als Schmieröle für

Als nur eine acylierbare Aminogruppe aufweisende 15 Gasturbinen.

Aminoverbindungen der allgemeinen Formeln III Auch zeichnen sich erfindungsgemäße Melamine

und IV verwendet man im erfindungsgemäßen Ver- durch einen hohen Entzündungspunkt aus. Er würde

fahren vorzugsweise wegen der Herabsetzung des nach ASTM-Designation: D 93-58 T (The American

Schmelz- bzw. Erstarrungspunktes der Endprodukte Society For Testing Materials, 1951, Race St. Phila-

Diäthyl-, Diallyl-, Di-n-butyl-, Dihexyl-, Di-2-äthyl- 20 deliphia 3, PA) bestimmt. Er beträgt beispielsweise

hexyl, Di-n-octyl-, Di-n-decyl-, Bis-n-dodecyl-, Bis- für die Verbindung Nr. 37 der Tabelle I 35O°C und

n-hexadecyl oder Bis-n-octadecylamin. liegt somit bedeutend höher als derjenige der Sebacate

Man erhält die vorzugsweise verwendeten und von Alkanolen.

dank ihrer herbiziden Wirkung bekanntgewordenen Ferner ist die Dichte der erfindungsgemäßen MeI-

2,4-Bis-alkylamino-6-chlor- oder -brom-1,3,5-tri- 25 amine günstig.

azine nach an sich bekannten Methoden durch Aus- Vor bisher bekanntgewordenen und als Turbinentausch von 2 Halogenatomen des Cyanurhalogenids schmieröle empfohlenen Stoffe, wie beispielsweise in der Kälte oder bei mäßig erhöhter Temperatur den ortho-Phosphorsäureestern organischer Hydroxyldurch die Reste der Amine der allgemeinen Formeln verbindungen, zeichnen sich die erfindungsgemäßen III und IV in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, 30 Melaminderivate durch viel geringere Korrosionsgegebenenfalls in inerten organischen Lösungs- oder wirkung, vor Estern höherer Polycarbonsäuren mit Verdünnungsmitteln, wie Aceton, Methyläthylketon, Polyalkoholen durch geringere Quellwirkung auf Dioxan, Tetrahydrofuran, Benzol, Toluol, Xylolen, Kunststoffe, beispielsweise auf hochmolekulare Chlorbenzol usw. Die Umsetzung des dritten Halo- Copolymere aus Butadien und Acrylnitril, vor Estern gens mit einem acylierbaren Amin wird zweckmäßig 35 aus Pentaerythrit und Monocarbonsäuren mittlerer in Gegenwart von gepulverten Ätzalkalien, sei es in Kettenlänge durch erheblich geringere Ausscheidung der Schmelze der Komponenten, sei es in einem von Verhärzungs- und Verkohlungsprodukten aus. inerten, wasserfreien organischen Lösungsmittel, bei- Bemerkenswert ist auch die sehr gute Säure- und spielsweise in einem der vorstehend genannten aro- Alkalibeständigkeit der erfindungsgemäßen Melaminmatischen Lösungsmittel, bei erhöhter Temperatur 4° derivate. In flüssigem Zustand zeigen sie eine mittlere von beispielsweise 80 bis 240⁰C durchgeführt. Es bis hohe Viskosität; ihr großer Vorteil besteht darin, ist zweckmäßig, wenn das erste und/oder das zweite daß diese Viskosität wenig temperaturabhängig Halogen des Cyanurhalogenids mit weniger reak- ist.

tionsfreudigen Aminen, und das dritte Halogen mit Die erfindungsgemäßen Melamine können als

einer reaktionsfreudigen Aminogruppe umgesetzt 45 Mehrzweckschmiermittel verwendet werden. Für

wird. Als säurebindende Mittel kann man in der einen gegebenen Zweck erwünschte Eigenschaften

ersten und in der zweiten Stufe der Umsetzung des kann man auch durch Herstellung geeigneter Ge-

Cyanurhalogenids auch Alkalisalze niederer Fett- mische dieser Melamine unter sich oder mit anderen

säuren oder Alkalisalze mehrbasischer, schwächerer synthetischen oder mineralischen Schmiermitteln

anorganischer Säuren, beispielsweise Natrium- oder 5° erhalten.

Kaliumcarbonat, Natrium- oder Kaliumbicarbonat, Die erfindungsgemäßen Melamine eignen sich Natrium- oder Kaliumacetat, Trialkalisalze der Ortho- darum zum Schmieren von harten Oberflächen, weil phosphorsäure und in geeigneter Form und Dosierung sie bei der Berührung mit diesen Oberflächen festauch Alkalihydroxyde, sowie tertiäre Stickstoffbasen, haftende Oberflächenfilme bilden, beispielsweise zum wie Pyridin, Picoline, Triäthylamin oder Triäthanol- 55 Schmieren der Oberfläche von Metallen sowie deren amin, verwenden. In der letzten Stufe der Halogen- Legierungen, der Oberflächen von Silikaten, z. B. umsetzung des Triazins kann man an Stelle der von Gläsern, sowie von anderen schmierbedürftigen besprochenen, säurebindenden Mittel auch einen Materialien, wie Dichtungsringe aus Gummi.
Überschuß des umzusetzenden Amins als säurebin- Die erfindungsgemäßen Ν,Ν',Ν"-substituierten dendes Mittel anwenden. Nähere Einzelheiten über 6° Melamine können für sich allein verwendet werden; die einzuhaltenden Bedingungen sind aus den nach- sie können aber auch Zusätze erhalten. So werden folgenden Beispielen ersichtlich. sie, wenn sie zwecks Ausnutzung ihrer günstigen

Die erfindungsgemäß herstellbaren Meläminderi- Hitzestabilität oberhalb 150⁰C angewendet werden

vate lassen sich dank ihrer großen Wärmestäbilität sollen, zweckmäßig mit Antioxydantien vermischt,

leicht durch Destillation im Hochvakuum in. reiner 65 um die ab dieser Temperatur einsetzende Autoxy-

Form gewinnen. Die Reinigung der Melaminderivate dation zu verhindern. Der Anteil an Antioxydantien

kann" auch durch Extraktion mit einem selektiven beträgt hierbei etwa 0,01 bis 5% der Melamine.

Lösungsmittel, wie Essigsäure, durch Behandlung Als Antioxydantien kommen homo- oder hetero-

cyclische aromatische Amine, hydroxylsubstituierte Aromate, Aminohydroxyarylverbindungen sowie gewisse heterocyclische Verbindungen in Frage.

Unter den Aminen sind im allgemeinen die sekundären Monoamine, besonders die Diarylamine mit homo- und heterocyclischen aromatischen Resten, sowie die aromatischen Diamine, deren vorzugsweise sekundäre Aminsubstituenten entweder ortho- oder vorzugsweise para-Stellungen einnehmen, besonders wertvoll.

Beispiele von Antioxydantien aus der Klasse der homo- und heterocyclischen aromatischen Diarylamine sind Diphenylamine, Phenylnaphthylamine, Phenylacenaphthenylamine, 4,4'-Dinaphthylaminodiphenyl, Thiazolyl-(2)-naphthylamine; als aromatische Diamine kommen beispielsweise in Betracht: Ν,Ν'-Diphenyl-p-phenylendiamin, Ν,Ν'-Dioctyl-p-phenylendiamin, N,N' - Dicyclohexyl - ρ - phenylendiamine N-sek.Butyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-(y-aminopropyl)-p-phenylendiamin.

Unter den Antioxydantien aus der Klasse der hydroxylsubstituierten Aromaten, die besonders bei nicht zu-hohen Arbeitstemperaturen (d. h. unterhalb 200 bis 300⁰C je nach Typ und Substrat) eingesetzt werden, sind diejenigen mit einer sterisch gehinderten Hydroxylgruppe sowie die Derivate von Dihydroxyarylverbindungen, deren Hydroxylgruppen in o- oder p-Stellung zueinander stehen, geeignet. Besonders wertvolle Beispiele brauchbarer Verbindungen sind die Monophenolderivate, wie 2,4-Dimethyl-6-tertbutylphenol, 2,6 - Di - tert.butyl - 4 - äthylphenol, 2,6 - Bis -(V- methylcyclohexyl) -A- methyl - phenol, 2,6 - Di - tert.butyl - 4 - dimethylamine - methylphenol, 2,2' - Methylen - bis - (4 - methyl - 6 - tert.butyl - phenol), 2,2'-Thio-bis-(4-rnethyl-6-tert.butylphenol), ^'-Dihydroxy - 2,2' - dimethyl - 5,5' - di - tert.butyl - diphenylsulfid und -diphenyldisulfid, 2,6 - Bis - (2'- hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylbenzyl)-4-methylphenol, Derivate mehrkerniger Phenole, wie 2-tert.Butyl-l-hydroxynaphthalin, 4,6-Di-tert.butyl-5-hydroxy-indan, 5-Hydroxyacenaphthen, mehrwertige Phenole und deren Derivate: Butylbrenzcatechin, Octylgallat, Hydrochinon, Butylhydroxyanisol, Hydrochinonmonobenzyläther.

Unter den Aminohydroxyarylverbindungen sind als Antioxydantien diejenigen Derivate, in denen Amino- und Hydroxylgruppen in p-Stellung zueinander stehen, besonders geeignet. Beispiele sind: ρ - Hydroxydiphenylamin, ρ - Hydroxyoctylanilin, p-Hydroxy-N-y-aminopropylanilin.

Unter den heterocyclischen Antioxydantien sind cyclische Imide am bekanntesten; daneben kommen aber auch stickstofffreie Heterocyclen in Frage, soweit sie nicht in die Klasse der heterocyclischen Amine fallen. Beispiele sind: Phenothiazin, Iminodibenzyl, 5-Äthyl-10,10-diphenyl-phenosilazin, 6-Methoxy- oder -Äthoxy- oder -Äthylamino - 2,2,4 - trimethyl-1,2-dihydrochinolin bzw. deren Telomere, 3-Hydroxy-7,8 - benzo -1,2,3,4 - tetrahydro - chinolin oder Tocopherol.

Ferner können erfindungsgemäße N,N',N"-substituierte Melamine auch Hochdruckadditive, wie Phosphite, Phosphate, geschwefeltes Spermöl usw. Barium- oder Calcium-mahagonisulfonate, Korrosionsschutzmittel, wie Sarkosine oder Benztriazole, den Stockpunkt erniedrigende Mittel und möglicherweise auch Antischaummittel auf Siliconbasis enthalten.

Ferner umfaßt die Erfindung aus erfindungsgemäßen Melaminderivaten durch Beifügung von üblichen Verdickungsmitteln hergestellte Schmierfette. Als solche Verdickungsmittel kommen beispielsweise Metallseifen, Bentonite, Phthalocyanine, Violantrone, Indanthrene, Flavanthrene, Pyranthrone, Isatine, Indigo in Frage.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung und die Brauchbarkeit der erfindungsgemäßen Melaminderivate mit zwei bis fünf 1,3,5-Triazinringen. Darin sind die Teile, sofern etwas anderes nicht ausdrücklich vermerkt ist, als Gewichtsteile verstanden. Die Temperaturen' sind, soweit nicht anders gekennzeichnet, in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im Verhältnis von Gramm zu Milliliter.

Beispiel 1
l,6-Bis-[2-diäthylamino-4-dibutylamino-2-triazinyl-(6)-amino]-hexan

CiHg C4H9

C₄H₉ C-N N-C C₄H₉

N C—NH-(CH₂)₆—NH-C N

QH, C=N

C₂H₅

Ein Gemisch, bestehend aus 160 Teilen 2-Diäthylamino - 4 - dibutylamino - 6 - chlor - s - triazin (Kp._{o 02} 138°; n%^s 1,5147) 29,8 Teilen 1,6-Diaminohexan und 26 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd, wird 4 Stunden bei 120° gerührt, dann mit 170 Teilen Xylol verdünnt und 4 weitere Stunden unter Rückfluß gerührt. Dann werden anorganische Bestandteile abfiltriert, das Filtrat mit Wasser gewaschen, das Xylol abdestilliert und der Rückstand noch 1 Stunde am Vakuum

N=C C₂H₅

C₂H₅

auf 240° bei 0,5 mm erhitzt. Als Rückstand erhält man 161 Teile l,6-Bis-[2-diäthylamino-4-dibutylamino - s - triazinyl - (6) - amino] - hexan vom Lichtbrechungsindex n" 1,5303 als hellgelbe Masse. Die Ausbeute beträgt 93,8% der Theorie.

Analyse: C₃₆H₇₀N₁₂; MG 670.

Berechnet ... C 64,35, H 10,43, N 25,02%; gefunden .... C 64,59, H 10,68, N 24,99%.

7 8

Das Produkt ist eine hitzebeständige viskose und fettige Masse mit einer für Turbinöle sehr günstigen Temperaturabhängigkeit der Viskosität.

B ei s pi el 2
N,N'-Bis-[2-diäthylamino-4-dibutylamino-s-triazinyl-(6)]-l,8-p-diaminomenthan

•₄Hq

C₄H₉ N / \	CH₃ -NH-C—	-CH₂ >	N—	N
C₄H₉ // N \	CH₃	-CH₂	\ N=	C V N
C₃H₅				C \
\ / N			\ N
	; CH₂ CH \	>. .CH₃ ^VC—HN- c' \
\ C-N ' V c-	; CH-
\ / C=N

C₂H₅ ^ C₂H₅

Ein Gemisch, bestehend aus 108 Teilen Ν,Ν'-Bis- chlorid werden in 700 Teilen Chlorbenzol gelöst [2-diäthylamino-4-chlor-s-triazinyl-(6)]-1,8-p-di- und die Lösu,ng auf —13° gekühlt. Innerhalb einer aminomenthan, erhalten durch Umsetzung von 1 Mol Stunde werden getrennt 103,3 Teile 1,8-Diamino-Cyanurchlorid mit 1 Mol Diäthylamin und anschlie- menthan und 70 Teile Wasser zugetropft. Anschließend mit einem ¹J₂ Mol 1,8-p-Diaminomenthan, 25 ßend werden bei —5 bis —10° 48 Teile Natrium-129 Teilen Dibutylamin und 10 Teilen gepulvertem hydroxyd, gelöst in 192 Teilen Wasser, innerhalb Natriumhydroxyd, wurde 3 Stunden bei 130° C ge- IV₂ Stunden zugetropft. Nach 2 Stunden ist das rührt, dann mit 100 Teilen Xylol verdünnt und über Reaktionsgemisch neutral. Bei 20 bis 25° wurden nun Nacht unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wird innerhalb einer Stunde 90 Teile Diäthylamin und durch Filtrieren geklärt, gewaschen, das Xylol ab- 30 90 Teile Wasser zugetropft. Es folgen innerhalb destilliert und der Rückstand noch 1 Stunde am 50 Minuten 48 Teile Natriumhydroxyd in 192 Teilen Vakuum von 0,01 mm bei 240° erhitzt. Man erhält Wasser bei 20 bis 25°. Das Gemisch wird auf 40° als Rückstand 124 Teile einer zähen harten Masse, erwärmt. Nach einer ¹J₂ Stunde ist es neutral. Die die um 40° schmilzt. Die Ausbeute beträgt 86% der übliche Aufarbeitung ergab nach dem Eliminieren Theorie. - 35 aller Lösungsmittel 286,5 Teile des gewünschten

ο tr λ*/- τ,λ Zwischenprodukts.

Analyse: C₄₀H₇₆N₁₂; MG = 724. _{Das rohe Produkt sc}hmilzt bei 133 bis 139° und

Berechnet ... C 66,37, H 10,50, N 23,20%; ist bereits analysenrein. Die Ausbeute beträgt 88,6%

gefunden .... C 66,52, H 10,53, N 23,37%. der Theorie.

Das Produkt ist bei Zimmertemperatur hart und Analyse: C₂₄H_4ON_1OC1₂; MG 539.

wachsartig. Berechnet:

Das in diesem Beispiel verwendete Ν,Ν'-Bis-[2-di- _: C 53,50, H 7,42, N 25,90, Cl 13,20%;

äthylamino-4-chlor-s-triazinyl-(6)]-1,8-p-diamino- gefunden:

menthan wird wie folgt hergestellt: 222 Teile Cyanur- 45 C 53,75, H 7,31, N 25,56, Cl 13,38%.

Beispiel 3
N,N'-Bis-[2,4-bis-dibutylamino-s-triazinyl-(6)]-piperazin

/~l TT C^ TT

V^₄Ti₉ v_,₄n₉

N ■ N · . ^:

C₄H₉ C-N CH₂-CH₂ N-C C₄H₉

N C-N N-C N

C₄H₉ C=N CH₂-CH₂ N=C C₄H₉

N ■ N .., ■

C₄H₉ C₄H₉

Ein Gemisch, bestehend aus 147,6 Teilen 2,4-Bis- 65 mit 200 Teilen Xylol verdünnt und 11 weitere Stun-

dibutylamino-6-chlor-s-triazin {n" 1,5071), 17,30 Tei- ^;— den bei 150° gerührt. Anorganische Bestandteile

len Piperazin und 20 Teilen gepulvertem Natrium- werden dann abfiltriert und die Xylollösung wie in

jiydroxyd, wird 5 Stunden.bei 120° gerührt, dann den vorangehenden Beispielen aufgearbeitet. Man

9 10

erhält 144 Teile einer gelblichen, bei 92 bis 93° Verwendet man Hexahydro-pyrimidin und konschmelzenden wachsartigen Masse. Die Ausbeute densiert dieses, ähnlich wie für Piperazin angegeben, beträgt 96,0% der Theorie. mit stickstoffsubstituierten 2,4 - Diamino - 6 - chlor-

s-triazinen zu den entsprechenden Dimelaminen, so 5 erhält man ebenfalls Verbindungen mit ähnlichen Analyse: C₄₂H₈₀N₁₂; MG = 752. . Eigenschaften.

Das Produkt ist sehr hitzebeständig und eignet

Berechnet ... C 67,00, H 10,61, N 22,35%; sich als Schmiermittel, wo hohe Temperaturen aufgefunden .... C 67,02, H 10,43, N 22,22%. treten.

Beispiel 4
l,2-Bis-[2,4-bis-dibutylamino-s-triazinyl-(6)-amino]-2-methyläthan

C₄	C-N C-NH-CH₂	CH₃ —CH- NH- C ' \	/ N / \	C₄H₉
α	C=N /		N-C ^ ν- N	C₄H₉
α			\ / N=C \	C₄H₉
		. \ / N
M₉ N
_μΗ₉ // N \
Jl₉ \ /
N

Ein Gemisch, bestehend aus 14,8 Teilen 1,2-Pro- Analyse: C₄₁H₈₀N₁₂; MG 740.

pylendiamin, 147,8 Teilen 2,4 - Bis - dibutylamino- 3°

6 - chlor - s - triazin und 20 Teilen gepulvertem Na- Berechnet:

triumhydroxyd, wurde 4 Stunden bei 120° gerührt, C 66,40, H 10,82, N 22,68, Cl 0,0%;

anschließend mit 250 Teilen Xylol verdünnt und 10 gefunden:

weitere Stunden unter Rückfluß erwärmt, aufge- C 65,86, H 10,72, N 22,46, Cl 0,7%.
arbeitet wie im Beispiel 1 beschrieben und zuletzt 35
auf 230° und unter 0,02 mm Druck während 25 Minuten erhitzt. Man erhält 138 Teile einer wachsartigen Die erhaltene wachsartige Masse gibt beim ErMasse vom Schmelzpunkt 55°. Die Ausbeute beträgt hitzen auf 380° weder saure noch alkalische Spalt-93,3% der Theorie. produkte.

B e i s ρ i e 1 5
N,N'-Bis-[2,4-bis-dibutylamino-s-triazinyl-(6)]-l,2-di-(3-aminopropoxy)-propan

N N

C₄H₉ C-N ,-, CH₃ N-C C₄H₉

N C-NH-CH₂-CH₂-CH₂O-CH-CH₂O-CH₂-CH₂-CH₂-Nh-C N

C₄H₉ C=N N=C C₄H₉

N . ■ " N

C₄JrI₉ ■ C₄H₉

Ein Gemisch, bestehend aus 126 Teilen 2,4-Bis- 6o Es wurden 135,5 Teile N,N'-Bis-[2,4-bis-dibutylamino-

dibutylamino - 6 - chlor - s - triazin, 32,3 Teilen Bis- s - triazinyl - (6)] -1,2 - di - (3 - aminopropoxy) - propan

(y - aminopropyl) -1,2 - propylenglykol - diäther und erhalten mit dem Lichtbrechungsindex η" 1,5095.

16,8 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd, wurde Die Ausbeute beträgt 93,2% der Theorie.
4 Stunden auf 130° erhitzt, dann mit 170 Teilen

Xylol verdünnt und 6 weitere Stunden unter Rück- 65 Analyse: C₄₇H₉₂N₁₂O₂; MG 856.
fluß gerührt. Nach der Abtrennung aller anorganischen

Bestandteile wurde das Reaktionsprodukt auf 240° Berechnet ... C 65,95, H 10,73, N 19,65%;

unter 0,09 mm Druck während 35 Minuten erhitzt. gefunden ..., C 66,12, H 10,76, N 19,52%.

	N-C */ ' S* C \ ■. .	_μΗ₉
CH-	\ . / ; N=C \	_μΗ₉
		_tH₉

	/ -N / \	1.H9
	\ N /
-CH₂-
	\ / N \


	\ α
-NH-

	\

11 12

Ähnliche tiefschmelzende Bismelamine ergaben an- tisiert wurden. Das Produkt besitzt ein sehr gutes dere verzweigte Diamine, die z. B. aus Isosebazin- ASTM-Slope von 0,675 und erstarrt erst bei etwa säure und verzweigte Eicosandicärbonsäure synthe- —24°.

Beispielo

l,4-Bis-[2,4-bis-dibutylamino-s-triazinyl-(6)-aminomethyl]-cyclohexan C₄H₉

N-

/ \
C₄H₉ C-N CH₂-CH₂

N C-NH-CH₂-CH

C₄H₉ C=N CH₂-CH₂

/
C₄H₉

Ein Gemisch, bestehend aus 29 Teilen p-Bis-amino- aminomethyl]-cyclohexan vom Brechungsindex «I⁵

methyl-cyclohexan, 147 Teilen 2,4-Bis-dibutylamino- 1,5238. Die Ausbeute beträgt 93,5% der Theorie. 6-chlor-s-triazin und 20 Teilen gepulvertem Natrium- 30

hydroxyd, wird 5 Stunden bei 120° gerührt, anschlie- Analyse: C₄₆H₈₈N₁₂; MG 808,5. ßend mit 200 Teilen Xylol versetzt und 10 weitere Berechnet C 68 40 H 10 90 N 20 80%·

« j η ·· ι α η "Ij. τ», τ 1 j τ"»ΐ * * · JJtXtWHIl^L ... V^- VJO₅ ¹TV, XJ. XV/,J7\J, IN ZAJ-OL/ /O .

Stunden unter Ruckfluß gerührt. Nach der Elimmie- gefunden C 68 38 H 10 97 N 20 54%

, .. T-ij.ij.-i * 1 1 τ-· 1 gCl U-IlU-CU .... ν-/ UO, JO, XX XVJ,7/, J.N jtAJ.J*+ /0-

rung der anorganischen Bestandteile wird das Endprodukt während einer V₂ Stunde bei 240° unter 35

0,02 mm Druck erhitzt. Man erhält als Rückstand Das Produkt ist eine dickflüssige klare hitze-

151 Teile l,4-Bis-[2,4-bis-dibutylamino-s-triazinyl-(6)- beständige Masse. ■

Beispiel7
1,2-Bis- [2,4-bis-dibutylamino-s-triazinyl-(6)-amino] -cyclohexan

N N

C₄H₉ C-N N-C C₄H₉

N C—NH-CH-CH-NH-C N

C₄H₉ C=N CH₂ CH₂ N=C C₄H₉

N CH₂-CH₂ N

Ein Gemisch, bestehend aus- 147,6 Teilen 2,4-Bis- einer sehr zähen Masse erhalten, was einer Ausbeute

dibutylamino - 6 - chlor - s - triazin, 22,4 Teilen trans- von 87,9% der Theorie entspricht.

1,2-Diamino-cyclohexan und 20 Teilen gepulvertem Atia1v«e-^:r H Tsr · Mn 7sn

Natriumhydroxyd, wird 4 Stunden bei 120° gerührt, ^AmÜySe· ^H₈₄N₁₂, MG 780. dann mit 150 Teilen Xylol versetzt und weitere 65 Berechnet... C 67,60, H 10,77, N 21,55%;

12 Stunden unter Rückfluß gerührt. Das erhaltene gefunden .... C 67,43, H 10,79, N 21,66%.

Produkt wird hierauf während 1 Stunde auf 240° Das Produkt stellt eine viskose, hitzebeständige

unter 0,1 mm Druck erhitzt. Es werden 137 Teile Masse dar.

::■: ^:M--y- . ■" ¹⁴

\j Beispiel 8

l,6-Bis-[2-dibutylamino-4-octadecylamino-s-triazinyl-(6)-amino)-hexan

C₁₈H₃₇-NH NH-C₁₈H₃₇

C-N ■ N-C

N . C—NH-(CH₂)₆—NH-C N

C₄H₉ C=N N=C C₄H₉

N N

C₄H₉

Ein Gemisch, bestehend aus 127,5 Teilen 2-Di- dukts vom Schmelzpunkt 72 bis 73°, was einer Aus-

butylamino - 4 - octadecylamino - 6 - chlor - s - triazin beute von 94,2% der Theorie entspricht,

vom Schmelzpunkt 83°, 14,6 Teilen 1,6-Diamino- Analyse: C₆₄H₁₂₆N₁₂; MG 1062. hexan und 12 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd

wird 6 Stunden bei 120° gerührt, anschließend mit 20 Berechnet ... C 72,30, H 11,85, N 15,85%;

200 Teilen Xylol versetzt und 6 weitere Stunden gefunden.... C 72,07, H 11,91, N 16,11%.

unter Rückfluß gerührt. Die Aufarbeitung, wie im Das Produkt ist bei Raumtemperatur wachsartig

Beispiel 7 beschrieben, ergab 125 Teile eines Pro- und sehr hitzebeständig.

Beispiel9 ; l,6-Bis-[2-diäthylamino-4-(N-methyl-N-dodecyl-amino)-s-triazinyl-(6)-amino]-hexan

^12^η25 . M2^rt25

: ■ ' ' N ' ■ ' ■ ' ■ N

\ CH₃ C-N N-C CH₃

-/ v ■ ■ ■ y ν

' · n c—nh-(ch₂)₆—nh-c n

c₉h₅ c=n n=c c₂h₅

"n n

Ein Gemisch, bestehend aus 158 Teilen 2-Diäthyl- Analyse: C₄₆H₉₀N₁₂; MG 810. amino - 4 - (N - methyl - N - dodecylamino) - 6 - chlor- . s-triazin, 21 Teilen 1,6-Diaminohexan und 17,6 Tei- \ Berechnet ... C 68,00, H 11₅12, N 20,79%;

len gepulvertem Natriumhydroxyd, wird 4 Stunden Ά5 bei 120° gerührt, dann mit 120 Teilen Chlorbenzol j I verdünnt und 9 Stunden unter Rückfluß gerührt. Die j i Aufarbeitung ergab 137 Teile eines Produkts vom Brechungsindex nl⁵ 1,5172. Die Ausbeute beträgt ^93% der Theorie. _ ...._ |5°|

gefunden C 68,27, H 11,12, N 20,65%.

: Das Produkt ist sehr wenig flüchtig. Nach dem ] Erhitzen auf 380° während 6 Stunden ändert sich !die Viskosität, gemessen bei 98,9°, nur um 2,34%.

Beispiel 10 l,6-Bis-[2-diäthylamino-4-isopropylamino-s-triazinyl-(6)-amino]-hexan

CH₃ CH₃

CH-N N CH

CH₃ H C-N . N-C H CH₃

*■■.■//* - N	\ '/ C=N /	^₆-NH-	-£■-;:■ ■;.:	'''.' 'Ν
\ C₂H₅ \ / -,N		■'ι'.' '"■''' ^: "		*■'■■■/'- '* ^C\ / ^: .' Ν
G₂H₅	^S C-NH-(CH₂	*■ . - ' : ■* :**
	/ . . λ · ■
	C /
\ C

2H₅:,
2H₅

Ein Gemisch, bestehend aus 146,2 Teilen 2-Diäthylamino -A- isopropylamino - 6 - chlor - s - triazin, 35 Teilen 1,6-Diaminohexan und 31,2 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd, wird 4 Stunden bei 120° gerührt; dann mit 160 Teilen Äthylbenzol verdünnt und 10 weitere Stunden unter Rückfluß gerührt. Die Aufarbeitung, wie im Beispiel 1 beschrieben, ergab 152 Teile eines Produktes vom Schmelzpunkt

52 bis 54°. Die Ausbeute beträgt 95,6% der Theorie.

Analyse: C₂₆H₅₀N₁₂; MG 530.

Berechnet ... C 58,82, H 9,43, N 31,70%; gefunden G 58,70, H 9,51, N 31,50%.

Das Produkt ist sehr hitzebeständig und bei Raumtemperatur wachsartig.

Beispiel 11 l,6-Bis-[2-hexamethylenimino-4-dibutylamino-s-triazinyl-(6)-amino]-hexan

CH₂-CH₂-CH₂

CH₇-CH₇-CH, C-N

y v- / ν

N C—NH-(CH₂)₆—NH-C N

N-C CH₂-CH₂-CH₂

C₄Ii₉ C=N

/
C₄H₉

C₄H₉

Ein Gemisch, bestehend aus 60 Teilen 1,6-Bis- 30 Analyse: C₄₀H₇₄N₁₂; MG 722.

Berechnet ... C 66,50, H 10,23, N 23,24%; gefunden .... C 66,69, H 10,41, N 23,38%.

(2-chlor-4-dibutylamino-s-triazinyl-(6)-amino)-hexan, 23,9 Teilen Hexamethylenimin, 9,2 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd und 200 Teilen Xylol, wird 8 Stunden bei 140° gerührt. Die Aufarbeitung ergab Das erhaltene 1,6 - Bis - [2 - hexamethylenimino-

63,5 Teile eines Produkts vom Brechungsindex nl⁵ 35 4 - dibutylamino - s - triazinyl - (6) - amino] - hexan ist 1,5444. Die Ausbeute beträgt 88,1% der Theorie. eine gelbe schmierige Masse.

. Beispiel 12 N,N',N"-Tri-[2,4-bis-dibutylamino-s-triazinyl-(6)]-dipropylentriamin

C₄H₉

N
C₄H₉ C-N

y ν

1 C₄H₉

N-C C₄H₉

N C-NH-CH₂-CH₂-CH₂-N-Ch₂-CH₂-CH₂-NH-C

C₄H₉ C=N

N .
C₄H₉

y ν

	C	9 N	N	N=C \	\ / N \
C₄H \	N-C Λ / N	C-N / \
/ C₄H			•	λ'

\ Q	\ Q
	_μΗ₉
1.H₉
,H₉	,.H₉

Ein Gemisch, bestehend aus 19,7 Teilen Dipropylentriamin, 166,5 Teilen 2,4 - Bis - dibutylamino-6-chlor-s-triazin und 22 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd, wird 2V₂ Stunden bei 120° gerührt, anschließend mit 200 Teilen Xylol verdünnt und weitere 14 Stunden unter Rückfluß gerührt. Die Aufarbeitung, wie im Beispiel 1 beschrieben, ergab 146 Teile Rückstand vom Brechungsindex n² ₀ ⁵ 1,5252. Die Ausbeute beträgt 86,2% der Theorie. Analyse: C₆₃H₁₂₂N₁₈; MG 1130.

Berechnet ... C 67,00, H 10,78, N 22,32%; gefunden C 66,73, H 10,79, N 22,20%.

Das erhaltene Ν,Ν',Ν" - Tri - [2,4 - bis - dibutylamino - s - triazinyl - (6)] - dipropylen - triamin ist eine viskose Masse, die trotz des hohen Molekulargewichts erst bei —6° fest wird.

109 538/391

17 18

Beispiel 13

N,N^/,N",N"'-Tetra-[2,4-bis-dibutylamino-s-triazinyl-(6)]-triäthylen-tetramin *

C₄H₉ N C₄H₉

C₄H₉ N-C C-N · C₄H

V /

V / ι Ii \ /

N C₄H₉ N . N C₄H₉ N

C₄H₉ C-N C N-C C₄H₉

N C-NH-CH₂-Ch₂-N-CH₂-CH₂-N-CH₂-CH₂-NH-C N

C₄H₉ C=N C N=C C₄H₉

N C_AH₉ N N ■ C₄H₉ N

C₄H₉ N-C C-N . C₄H₉

C₄H₉ N C₄H₉

Ein Gemisch, bestehend aus 21,9 Teilen Triäthy- welches zwischen 75 und 80° schmilzt und eine

lentetramin, 222 Teilen 2,4 - Bis - dibutylamino- wachsartige geruchlose beständige Masse ist. Die

6-chlor-s-triazin und 33,6 Teilen gepulvertem Na- Ausbeute beträgt 99,1% der Theorie, triumhydroxyd, wird während 4 Stunden bei 120° _n „ .., , ,„

gerührt, dann mit 250 Teilen Xylol verdünnt und 25 ^Analy^se: C₈₂H₁₅₈JN₂₄; Mb 14/8. 10 weitere Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach Berechnet:

Eliminierung aller anorganischen Bestandteile wur- C 66,67, H 10,69, N 22,88, Cl 0,0%;

den 221 Teile N,N',N",N'"-Tetra-[2,4-bis-dibutyl- gefunden:

amino - s - triazinyl - (6)] - triäthylentetramin erhalten, C 66,87, H 10,61, N 22,59, Cl 0,1%.

B e i s ρ i e 1 14

1,10-Bis-[2,4-octylamino-s-triazinyl-(6)-amino]-decan C₈H₁₇-NH NH-C₈H₁₇

C-N N-C

N C — NH- (CH₂)₁₀ — NH- C N

C=N N=C

C₈H₁₇-NH NH-C₈H₁₇

Ein Gemisch, bestehend aus 73,9 Teilen 2,4-Bis- 1,5218 aufweist. Die Ausbeute beträgt 93,1% der octylamino-6-chlor-s-triazin, 17,2 Teilen 1,10-Di- Theorie,

aminodecan, 10 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd 45 "

und 150 Teilen Xylol, wird über Nacht unter Rück- Analyse: C₄₈H₉₄N₁₂; MG 838. fiuß erhitzt. Nach der Eliminierung aller anorga- Berechnet ... C 68,80, H 11,22, N 20,06%;

nischen Bestandteile wird das Endprodukt auf 240° gefunden C 68,73, H 11,36, N 19,81%.

unter 0,1 mm Druck erhitzt. Es werden 78 Teile

1,10 - Bis - [2,4 - octylamino - s - triazinyl - (6) - amino]- 5° Das Produkt ist bei Raumtemperatur sehr viskos,

decan erhalten, das einen Lichtbrechungsindex n'i bei hoher Temperatur sehr hitzebeständig.

Beispiel 15 4,4'-Bis-[2-octadecylamino-4-dibutylamino-s-triazinyl-(6)-amino]-3,3'-dimethyl-(l,l-diphenylcyclohexan)

CTT . y-1 TJ

₄-Π₉ 1^₄-TL₉

^SN N

/ \ PJT ftf / \

:₄H₉ C-N ι ³ , ³ N-C C₄H₉

N C—NH-^ y—C—<f ^NH-C N-

C=N CH₂ CH₂ N=C

₇—NH CH₂ CH₂ NH-C₁₈H₃₇

19 20

Ein Gemisch, bestehend aus 58,2 Teilen 4,4'-Bis- Analyse: C₇₈H₁₃₆N₁₂; MG 1240. [2 - chlor - 4 - dibutylamino - s - triazinyl - (6) - amino]-

3,3'-dimethyl-(1,1-diphenylcyclohexan), 59,2 Teilen Berechnet... N 13,52, Cl 0,0%;

Octadecylamin und 8 Teilen gepulvertem Natrium- gefunden N 13,88, Cl 0,15%.

hydroxyd, wird während 20 Stunden bei 160 bis 170° 5

gerührt. Das warme Reaktionsgemisch wird mit Das erhaltene 4,4'-Bis-[2-octadecylamino-4-di-Xylol versetzt und warm aufgearbeitet. Man erhält butylamino - s - triazinyl - (6) - amino] - 3,3' - dimethyl-72 Teile einer braunen fettigen Masse, die bei 50° (1,1-diphenylcyclohexan) ist fettartig und spaltet beim erweicht und bei etwa 95° klar schmilzt. Die Ausbeute Erhitzen auf 380° weder saure noch alkalische Spaltbeträgt 77,5% der Theorie. io produkte ab.

B e is ρ i e1 16

N,N',N"-Tri-[2-diäthylamino-4-dibutylamino-s-triazinyl-(6)]-dihexamethylentriamin C H₁ Π Η

N N

C₂H₅ C-N

N C—NH-(CH₂)₆ N (CH₂)₆—NH-C

C₄H₉ C=N C

N NN

CTT (~* TT /™i r~\ r~\ TJ

NNN

C₂H₅ C₄H₉

Ein Gemisch, bestehend aus 65,6 Teilen Dihexa- unter 0,1 mm Druck während 30 Minuten erhitzt,

methylentriamin, 282 Teilen 2-Diäthylamino-4-di- Es werden 282,5 Teile einer viskosen fettartigen

butylamino-6-chlor-s-triazin und 46 Teilen gepul- 35 Masse erhalten, was einer Ausbeute von 89,5% der

vertem Natriumhydroxyd, wird 2¹I₂ Stunden bei 120° Theorie entspricht,

gerührt und anschließend mit 320 Teilen Isopropyl- ~r> u -κτ

benzol verdünnt und während 8 Stunden unterMck- Analyse: C₅₇H₁₁₀N₁₈; MG 1046.

fluß gerührt. Nach der Entfernung aller anorga- Berechnet... C 65,46, H 10,52, N 24,10%;

nischen Bestandteile wird das Produkt auf 230° 40 gefunden C 65,28, H 10,54, N 24,23%.

Beispiel 17

N,N',N"-Tri-[2,4-bis-dibutylamino-s-triazinyl-(6)]-diäthylentriamin C₄H₉ N C₄H₉

C₄H₉ . N-C C-N C₄H₉

N-C \	C₂H₅

/ N=C \	.QH₉

	\ C₄H₉

V N /

\ / N \

N C₄H₉ N N C₄H₉ . ' -N

C₄H₉ C=N C N=C C₄H₉

N C-Nh-CH₂-CH₂-N-CH₂-CH₂-NH-C N

C₄H₉ C-N N-C C₄H₉

N N

C₄H₉ C₄H₉

Ein Gemisch, bestehend aus 20,6 Teilen destillier- Analyse: C₆₁H₁₁₈N₁₈; MG 1102. tem Diäthylentriamin, 216 Teilen 2,4 - Bis - dibutylamino-o-chlor-s-triazin, 33,6 Teilen gepulvertem Na- Berechnet ... C 66,50, H 10,55, N 22,89%;

triumhydroxyd und 150 Teilen Xylol, wird während gefunden C 66,35, H 10,91, N 22,74%.

12 Stunden unter Rückfluß gerührt. Die Aufarbei- 65 .'■■■■·■■

tung ergab 200,5 Teile des Trimelamins, welches über

240° unter 0,001 mm Druck siedet. Schmelzpunkt 89 ■ Das Produkt ist geruchlos, wachsartig und hitzebis 92° C. Die Ausbeute beträgt 91,1% der Theorie. beständig.

21 22

Beispiel 18 N,N',N",N'",N""-Penta-[2,4-bis-dibutylamino-s-triazinyl-(6)]-tetraäthylenpentamin

C₄H₉ N C₄H₉ C₄H₉ N C₄H₉

N-C C-N ■ N-C C-N

/ I Il \ /I Il \

C₄H₉ N N C₄H₉ C₄H₉ N N C₄H₉

C C

NH-CH₂-CH₂-N-CH₂-CH₂-N-CH₂-CH₂-N-CH₂-CH₂-Nh C C C

NN NN NN

4.-Π-Ο *^· >—· v-/yi XT-Q ^-Ά-Π-Q v^ v> ν>Λ JTIq ν-/Λ-Π-Q V^ v> v_//i XT.Q■

NNN NNN NNN

C₄Ii₉ C₄Ii₉ C₄H₉ C₄H₉ C₄H₉ C₄H₉

Ein Gemisch, bestehend aus 19 Teilen destillier- Analyse: C₁₀₃H₁₉₈N₃₀; MG 1854. tem Tetraäthylenpentamin, 185 Teilen 2,4 - Bis - dibutylamino-6-chlor-s-triazin und 28 Teilen gepul- Berechnet:

vertem Natriumhydroxyd, wird auf 120° erhitzt, C 66,14, H 10,61, N 22,89, Cl 0%;

dann mit 200 Teilen Äthylbenzol verdünnt und wäh- 3° gefunden:

rend 16 Stunden unter Rückfluß gerührt. Das Reak- C 66,51, H 10,67, N 22,63, Cl 0,2%.

tionsgemisch wird warm aufgearbeitet und ergibt
162 Teile Pentamelamin, welches bei Zimmertemperatur weich ist, aber erst bei 80° klar schmilzt. Das Produkt besitzt ähnliche Eigenschaften wie

Die Ausbeute beträgt 87,7% der Theorie. 35 das im Beispiel 17 beschriebene.

Beispiel 19

l,2,3-Tri-[2-diäthylamino-4-dibutylamino-s-triazinyl-(6)-amino]-propan 4Tl₉ WtI₉

N . N

C₄H₉ C-N N-C C₄H₉

N C-NH-CH₂-CH-CH₂-NH-C N

C₂H₅ C=N NH N=C^ C₂H₃

N C N

C₂H₅ C₂H₅ NNC.

N-C C-N

C₂H₅ N C₄H₉

Ein Gemisch, bestehend aus 8,9 Teilen 1,2,3-Tri- Analyse: C₄₈H₉₂N₁₈; MG 920,0. aminopropan, 95 Teilen 2-Diäthylamino-4-dibutyl-

amino-6-chlor-s-triazin und 15 Teilen gepulvertem Berechnet ... C 65,60, H 10,0, N 27,38%; Natriumhydroxyd, wird auf 120° erhitzt. Nach 3 Stunden wird es mit 120 Teilen Xylol verdünnt und weitere 65 gefunden C 65,85, H 10,02, N 27,02%.

10 Stunden unter Rückfluß gerührt. Die Aufarbeitung
ergibt 77,1 Teile einer hoch viskosen Masse, und die
Ausbeute beträgt 83,7% der Theorie. Das Produkt ist wachsartig.

23 24

Beispiel 20
1 ,6-Bis-[2,4-bis-diallylammo-s-triazmyl-(60-amino] -hexan

CH₂=CH-CH₂ CH₂-CH=CH₂

N N

CH₂=CH-CH₂ C-N N-C CH₂-CH=CH₂

N C—NH-(CH₂)₆—NH-C N

CH₂=CH-CH₂ C=N N=C CH₂-CH=CH₂

N N

/ Y

CH₂=CH-CH₂ - CH₂-CH=CH₂

Ein Gemisch, bestehend aus 86 Teilen 2,4-Bis- amino-s-triazinyl-(6)-amino]-hexan mit dem Licht-

diallylamino-6-chlor-s-triazin, 16,2 Teilen 1,6-Di- brechungsindex n" 1,5602 erhalten. Die Ausbeute

aminohexan und 13,3 Teilen gepulvertem Natrium- 25 beträgt 95,0% der Theorie, hydroxyd, wird 3 Stunden bei 120° gerührt, dann

mit 100 Teilen Xylol verdünnt und während 12 Stun- Analyse: C₃₆H₅₄JN₁₂; MG bi4.

den unter Rückfluß gerührt. Nach der Eliminierung Berechnet ... C 66,00, H 8,28, N 25,70%;

aller anorganischen Bestandteile wird das Produkt gefunden C 66,20, H 8,39, N 25,50%.

während 30 Minuten auf 160° unter 0,004 mm Druck 30

erhitzt. Das Produkt ist dünnflüssig und wird erst bei

Es werden 87 Teile 1,6 - Bis - [2,4 - bis - diallyl- -23° fest.

Beispiel 21
l-[2-Diäthylamino-4-dibutylamino-s-triazinyl-(6)-amino]-6-[2,4-bis-(diäthylamino)-s-triazinyl-(6)-amino]-hexan

C-A-TIg C₂H₅

N N

C₄H₉ C-N N-C C₂H₅

y ν y ■ ν · ■

N C—NH-(CH₂)₆—NH-C N

C,H₅ C=N N=C C₂H₅

• N - N:

C₂H₅ C₂H₅

Ein Gemisch, bestehend aus 125,4 Teilen 2-Di- 6 - [2,4 - bis - (dibutylamino) - s - triazinyl - (6) - amino]-

äthylamino-4-dibutylamino-6-chlor-s-triazin, 103 Tei- hexan, eine hellgelbe Masse, die bei 9° erstarrt. Die

len 2,4-Bis-diäthylamino-6-chlor-s-triazin, 46,4 Tei- Ausbeute beträgt 91,2% der Theorie,

len 1,6-Diaminohexan und 38 Teilen gepulvertem 60

Natriumhydroxyd, wird 4 Stunden bei 120° gerührt, Analyse: C₃₂H₆₂N₁₂; MG 614.

dann mit 270 Teilen Xylol verdünnt und 8 weitere Berechnet ... C 62,65, H 10,01, N 27,35%;

Stunden unter Ruckfluß gerührt. Nach der Ehmi- _gef_unden .... C 62,79, H 10,10, N 26,93%. merung aller anorganischen Bestandteile und Xylol

wird das Produkt noch 45 Minuten am Vakuum 65

auf 240° bei 0,2 mm erhitzt. Das Produkt ist hitzebeständig und ergibt bei

Als Rückstand erhält man 224,2 Teile 1-[2-Di- 6stündigem Erhitzen auf 380° keine merklichen Ge-

äthylamino-4-dibutylamino- s- triazinyl- (6) -amino]- wichtsverluste. :

25

Beispiel 22

l,6-Bis-[2-dimethylamino-4-(N-phenyl-N-methylamino)-s-triazinyl-(6)-amino]-hexan CH₃ CH₃

A-N N-

C=N N-C

N C—NH- (CH₂)₆-^NH—C N

CH₃ C-N N=C CH₃

N N

CH₃ CH₃

Ein Gemisch, bestehend aus 39,6 Teilen 2-Di- azinyl-(6)-amino]-hexan. Schmelzpunkt 57 bis 60°. methylamino-4-(N-phenyl-N-methylamino)-6-chlor- Die Ausbeute beträgt 98,2% der Theorie, das rohe

s-triazin, 8,7 Teilen 1,6-Diaminohexan, 7,2 Teilen ge- 20 Produkt ergibt folgende Analyseresultate, pulvertem Natriumhydroxyd und 90 Teilen Xylol, _λ

wird über Nacht unter Rückfluß gerührt. Nach Elimi- Analyse: C₃₀H₄₂N₁₂; MG 390. nierung aller anorganischen Bestandteile wird das Berechnet ... C 63,25, H 7,35, N 29,50%;

Endprodukt 1 Stunde am Vakuum von 0,1 mm Hg gefunden C 63,11, H 7,63, N 29,30%.

bei 240° erhitzt. Man erhält 42,7 Teile l,6-Bis-[2-di- 25 methylamino-4-(N-phenyl-N-methylamino)-s-tri- Das Produkt ist hitzebeständig.

B e i s ρ ie I 23

1,2-Bis- [2-diäthylamino-4-isopr opylamino-s-triazinyl-(6)-amino] -äthan C₂H₅ C₂H₅

N N

C₂H₅ C=N N-C C₂H₅

N C-NH-CH₂CH₂-NH-C N

CH₃ C-N N=C CH₃

HC-HN NH-CH

CH₃ CH₃

Ein Gemisch, bestehend aus 124,5 Teilen 2-Di- 45 Analyse: C₂₂H₄₂N₁₂; MG 452. äthylamino - 4 - isopropylamiiio - 6 - chlor - s - triazin, 15,1 Teilen 1,2-Diaminoäthan, 36,2 Teilen gepulver- Berechnet ... C 55,75, H 8,94, N 35,40%;

tem Kaliumhydroxyd und 180 Teilen Äthylbenzol, gefunden C 55,76, H 8,93, N 35,16%.

wird 10 Stunden bei 120°, anschließend 2 Stunden bei 140° gerührt. Nach der Eliminierung aller anorga- 50

nischen Bestandteile wird das Endprodukt 1 Stunde Das Produkt ist geruchlos und hitzebeständig.

bei 230° und 0,01 mm Hg erhitzt. Es werden dabei Analoge Bis-s-triazinderivate werden erhalten, wenn

114 Teile erhalten, was einer Ausbeute von 96,5% im obigen Beispiel 1,2-Diaminoäthan durch äquientspricht. Dieses Produkt schmilzt bei 69 bis 72° valente Teile l,4-Diamino-buten-2 oder durch 1,2-Di-

und gibt folgende Analysen werte. 55 aminopropan oder 1,20-Diaminoeicosan ersetzt wird.

B e i s ρ i e1 24

1,2-Bis-[2,4-bis-äthylamino-s-triazinyl-(6)-amino]-äthan H₅C₂-NH NH-C₂H₅

C=N ^: . N-C

·/-■■■: \ -y v

N C-NH-CH₂CH₂-NH-C N

V / ■ Y / -

C-N N=C

H₅C₂-NH NH-C₂H₅

Ein Gemisch, bestehend aus 121 Teilen 2,4-Bisäthylamino - 6 - chlor - s - triazin, 18,1 Teilen 1,2-Diaminoäthan, 18,4 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd und 300 Teilen Xylol, wird über Nacht unter Rückfluß gerührt. Nach Eliminierung aller anorganischen Bestandteile wird das Endprodukt während 1 Stunde am Vakuum von 0,01 mm Hg bei 230° erhitzt. Es werden 107 Teile l,2-Bis-[2,4-bisäthylamino - s - triazinyl - (6) - amino] - äthan in einer Ausbeute von 91,2% erhalten. Das so isolierte Produkt ist bereits analysenrein, was aus den Elementaranalysen hervorgeht. Fp. 88 bis 90°.

Analyse: C₁₆H₃₀N₁₂; MG 390.

Berechnet ... C 49,35, H 7,70, N 43,00%;
gefunden .... C 49,24, H 7,80, N 42,67%.

. ■■■'..'

Analoge Bis-triazinderivate werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel an Stelle des 2,4-Bis-äthylamino-6-chlor-s-triazins äquivalente Teile 2,4-Bisallylamino - 6 - chlor - s - triazin oder 2,4 - Bis - octadecenylamino-o-chlor-s-triazin verwendet. Anderer-• seits kann 1,2-Diaminoäthan durch äquivalente Mengen 1,2-Diaminopropan ersetzt werden.

Beispiel 25
l,6-Bis-[2,4-bis-dimethylamino-s-triazinyl-(6)-amino]-hexan

CH,

CH, C=N

CH,

N=C CH,

N C-NH (CH₂)₆ NH-C N

\ / Λ f

CH₃ C-N N-C CH₃

CH,

Ein Gemisch, bestehend aus 80,6 Teilen 2,4-Bisdimethylamino-6-chlor-s-triazin, 23,2 Teilen 1,6-diaminohexan, 19,2 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd und 120 Teilen Xylol, wird über Nacht unter Rückfluß gerührt. Nach Verdünnung mit Chloroform werden alle anorganischen Bestandteile eliminiert. Das Endprodukt wird während 1 Stunde auf 230° und 0,01 mm Hg erhitzt. Man erhält einen Rückstand von 83,7 Teilen l,6-Bis-[2,4-bis-dimethylamino - s - triazinyl - (6) - amino] - hexan. Fp. 165 bis 165°. Ausbeute 93,7%. Das so isolierte Produkt ist bereits analysenrein, was aus den Elementaranalysenwerten hervorgeht.

Analyse: C₂₀H₃₈N₁₂; MG 446.

Berechnet ... C 53,70, H 8,52, N 37,67%;
gefunden .... C 53,67, H 8,59, N 37,54%.

Ein anderes analoges Bis-s-triazinderivat wird erhalten, wenn im obigen Beispiel 1,6-Diaminohexan durch äquivalente Teile 1,18-Diaminooctadecan ersetzt werden.

,B e i s ρ i e 1 26
l,2-Bis-[2,4-bis-dimethylamino-s-triazinyl-(6)-amino]-äthan

CH,

CH, C=N

CH₃ C-N

CH₃

CH,

N-C CH₃

/ \ y ν

N C-NH-CH₂CH₂-NH-C N

N=C CH₃

\
CH,

Ein Gemisch, bestehend aus 50,8 Teilen 2,4-Bis- 65 fluß gerührt, anschließend mit Chloroform verdünnt

dimethylamino-6-chlor-s-triazin, 7,6 Teilen 1,2-Di- und alle anorganischen Bestandteile eliminiert. Das

aminoäthan, 12 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd Endprodukt wird während 1 Stunde bei 0_s01 mm Hg

und 150 Teilen Xylol, wurde über Nacht unter Rück- auf 230° erhitzt. Man erhält 45,2 Teile 1,2-Bis-

[2,4-bis-dime thy lamino - s - triazinyl-(6) - amino] - äthan als Destillationsrückstand. Ausbeute 92,3%. Fp. 210 bis 211° (aus Äthanol umkristallisiert).

Analyse: C₁₆H₃₀N₁₂; MG 390.

Berechnet ... C 49,25, H 7,69, N 43,15%;
gefunden .... C 49,41, H 7,87, N 43,00%.

Analoge Bis-s-triazinderivate werden erhalten, wenn im obigen Beispiel 2,4-Bis-dimethylamino-6-chlors-triazin durch äquivalente Teile 2-Diallylamino-4 - dimethylamine - 6 - chlor - s - triazin oder 2 - Dimethylamino-4-dioctylamino-6-chlor-s-triazin ersetzt wird. Andererseits kann im obigen Beispiel 1,2-Diaminoäthan durch äquivalente Mengen 1,2-Diaminopropan ersetzt werden.

Die Kondensation zwischen Monochlortriazinen und Aminen verläuft bei großen Ansätzen in manchen Fällen ziemlich exotherm. Im Beispiel 28 der nachfolgenden Tabelle I wurden z. B. 1007,5 Teile 2,4-Bisäthylamino-6-chlor-s-triazin mit 296 Teilen 1,6-Diaminohexan und 250 Teilen Natriumhydroxyd verrührt. Infolge exothermer Reaktion trotz Außenkühlung mit Eiswasser stieg die Reaktionstemperatur innerhalb kurzer Zeit auf 172°. Demzufolge war die Kondensation in relativ kurzer Zeit beendet.

Kondensation unter Ausschluß von Sauerstoff führt zu wesentlich helleren Endprodukten.

Die folgende Tabelle I enthält weitere Beispiele von erfindungsgemäßen Ν,Ν',Ν''-substituierten MeI-aminderivaten der allgemeinen Formel

X-C

c—z—c

c—x

die durch stufenweise Umsetzung von Cyanurchlorid mit den X und Y entsprechenden primären und sekundären organischen Monoaminen und den Z entsprechenden primären oder sekundären Diaminen gemäß der im Beispiel 1 ausführlich beschriebenen Methode hergestellt worden sind. Kolonne 5 der Tabelle I enthält die in der letzten Stufe erreichte Ausbeute in % der Theorie, Kolonne 6 das Molekulargewicht und Kolonne 7 den Erstarrungspunkt. Die folgende Tabelle Ia enthält in Kolonne 2 die Summenformel und in den Kolonnen 3 bis 8 das Ergebnis der Elementaranalyse für Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff im Vergleich mit dem theoretischen Gehalt für die in Tabelle I angeführten Verbindungen.

Tabelle I

Nr.	X	Y	Z	HN(CH₂J₆NH	%	MG	Erstarrungs punkt⁰
27	N(C₂H₅J₂	N(QH₅J₂	HN(CH₂J₆NH	90,0	558	visk.
28	HNC₂H₅	HNC₂H₅	HN(CH₂J₆NH	95,3	446	90
29	N(C₄H₉),	N(C₄H₉),	HN(CH₂J₆NH	85,0	782	-4
30	N(C₄H₉),	N(CH₃),	HN(CH₂J₈NH	88,9	614	15
31	N(C₄H₉J₂	N(C₄H₉),	HN(CH₂J₁₀NH	94,2	810	-13
32	N(QH₅),	N(QH₅),	HNCH₂CH₂ OCH₂CH₂ OCH₂CH₂NH	88,2	614	14
33	N(C₄H₉),	N(C₄H₉),	HN —<^H~V- CH₂ —/1ΓΛ— NH	89,3	814	-11
34	N(C₄H₉J,	N(C₄H₉),	N-CH₂- CH₂ — N	98,2	876	-25
35	N(C₄H₉),	N(C₄H₉),	I i"1 TT (~l tT V^₄JTl₉ V^₄ITLg	98,1	838	76 bis 78
			HN(CH₂J₆NH
36	N(C₄H₉),	N(C₁₈H₃₇),	HNCH₂CH₂NH	94,7	1566	2
37	N(C₄H₉J,	N(QH₅J₂	HN(CH₂J₆NH	87,6	614	+ 59
38	N (CH₂J₃	N (CH₂J₃		88,9	606	Fp. 198°
	\ / CH₂	\ / CH,

Tabelle Ia

	Summenformel	C %	berechnet	gefunden	berechnet	Analyse	gefunden	N%	berechnet	gefunden
Nr.		66,30	66', 13.'' ''^;	^; 9,6*8	H %	9,55	30,02 '	30,02
	Q₈H₅₄N₁₂	'53,80·..'	53,42... . ,.	8,53		. .. - 8,57 ..	37,70	37,60
^:' 27	QoH₃₈N₁₂	■ · 67,62.	·· -67,55-;; :.:	11,00 ,		.11,21'	·■· ·. 21,53	21,52
28..	C₄₄H₈₆N_n
29

Fortsetzung

	Summenformel	C%	berechnet	gefunden	Analyse	berechnet	gefunden	N%	berechnet	gefunden
Nr.		62,65	61,99	H %	10,01	10,29	27,38	27,31
	Q₂H₆₂N₁₂	' 68,02	67,91	11,11	11,38	20,70	20,86
30	QeH₉₀N]₂	62,65	62,81	10,01	9413	27,38	27,13
31	032H₆₀N₁₂	65,00	64,99	10,55	10,52	20,61	20,86
32	C₄₄H₈₈N₁₂O₂	69,88	69,77	10,97	11,13	19,19	19,01
33	C₅₁H₉₆N₁₂	68,82	68,48	11,23	11,25	19,99 ■	20,07
34	C₄₈H₉₄N₁₂	76,80	76,11	12,63	12,64	10,70	10,97
35	CiOoH₁₉₈N₁₂	62,65	62,35	10,01	.10,07	27,40	27,30
36	C₃₂H₆₂N₁₂	63,48	63,44	8,90	8,90	27,70	27,03
37	C₃₂H₅₄N₁₂
38

Aus der Tabelle II sind physikalische Daten der aufgeführten Verbindungen ersichtlich, aus denen die Eignung dieser beständigen, schwerflüchtigen Melaminderivate als hydraulische Flüssigkeiten und/ oder Schmiermittel hervorgeht. In den Kolonnen 2 und 3 ist die bei 100⁰F (= 37,8° C) und bei 210⁰F (= 98,8° C) in Centistokes gemessene Viskosität, in Kolonne 4 ist der sogenannte »ASTM-Slope« angegeben.

Der ASTM-Slope hat die folgende Bedeutung: Wird in einem Koordinatensystem die Temperatur (in Grad Fahrenheit) als Abszisse und der natürliche Logarithmus des natürlichen Logarithmus der Viskosität (in Centistokes) als Ordinate aufgetragen, so entsteht eine Kurve, die für alle praktischen Zwecke als Gerade angesprochen werden kann. Aus zwei experimentell bestimmten Punkten (konventionellerweise werden die Viskositäten bei "100 und 210⁰F bestimmt) kann also die Viskosität für den ganzen Temperaturbereich interpoliert werden. Die Neigung dieser Geraden ist ein Maß für die Temperaturabhängigkeit der Viskosität. Der ASTM-Slope ist nun der Quotient aus der in Zentimetern bestimmten Ordinatendifferenz und der Abszissendifferenz der beiden Punkte, die bei Eintragen der beiden bei verschiedenen Temperaturen bestimmten Viskositätswerte in die »ASTM-Chart« erhalten werden. Die »ASTM-Standard-Viscosity-Temperature-Charts for Liquid Petroleum Products« (Methode D 341) sind konventionelle festgelegte Koordinatennetze, die angenähert dem oben beschriebenen Koordinatensystem entsprechen. ASTM ist die Abkürzung für American Society for Testing Materials, 1916 Race Street, Philadelphia, Pa., USA.

Kolonnen 5 und 6 geben den Gewichtsverlust innerhalb 6 Stunden in Prozent an, den eine Probe von 25 ecm beim Erhitzen auf 380 bzw. 400⁰C in einem Reaktionsrohr aus Glas von etwa 25 mm Durchmesser unter gleichzeitigem Durchleiten von Stickstoff (2 1 pro Stunde) erleidet. Kolonne 7 gibt die Änderung der bei 210⁰F gemessenen Viskosität in Prozent an, welche die Probe bei der oben beschriebenen 6stündigen Hitzealterung erlitten hat.

Tabelle II

	Viskosität in Centistokes bei	210° F ■ (98,8° C)	ASTM-Slope	Gewichtsverlust nach 6 Stunden bei	%	Viskositätsänderung nach
Nr.		120,9			2,34	6 Stunden in Centistokes
	100° F ■ (37,8° C)		0,740	°C	7,42	in % gemessen bei 210°F
1	12Ί60	2794		380	4,41	-5,4
				400	15,97	-4,6
• 2		129,5		380	2,61	-81,3
				400	8,74	-91,9
3		101,7		380	6,00	+21,3
				400	18,05	+ 118,0
4		58,76		380	14,80	+ 1,89
			0,675	400	30,80	+ 8,95
5	1847	290,7		380	3,42	-43,0
				400	10,94	+ 12,36
6		347,9		380	3,96	+ 18,6
				400	11,76	-6,1
7		115,5		380	2,69	+3,4 ;
				400	^!"9,84	-23,8
8		... .93,28.		380	.. '.. 2,54 .	-5,62
				400	8,32 .	+ 3,03
9				380. .	-2,34
		400 ,	• +1,23

109 538/391

Fortsetzung

	Viskosität	in Centistokes bei	ASTM-Siope	Gewichtsverlust nach	6 Stunden bei	Viskositätsänderung nach
Nr. ^:						6 Stunden in Centistokes
	100° F (37,8°C)			°C	%	in % gemessen bei 210°F
10				380	1,81
				400	5,50
11				380	1,92	-4,28
				400	5,84	+ 30,10
12				380	6,00	-67,4
				400	18,19	-70,7
13				380	7,15
				400	22,15
14				380	3,68
				400	22,54
16				380	2,51
				400	7,04
17				380	5,42
				400	16,67
18				380	6,07
			0,781	400	17,95
21	16'860			380	1,43	-4,5
			0,644 ;	400	5,51	-5,8
29	3'910			380	3,00	-U
			0,822	400	10,80	-7,3
30	24'480			380	2,02	+ 15,4
			0,650	400	6,80	+48,7
31	3'664			380	2,64	+ 11,1
				400	11,10	+14,6
32				380	3,53	-10,8
			0,657	400	6,94	. +5,5
33	2Ί83			380	' 15,42	-36,15
				400	29,55	+ 115,3
34				380	3,11	+ 10,1
				400	7,88	^-21,34
35				380	5,83	-27,5
				400	16,44	-49,9
36				380	3,92	-12,9
				400	- 14,72
37				380	3,8	+ 6,24
				400	17,0
38				380	1,92	-4,28
			400	5,86	+ 30,1

210° F (98,8⁰C)


306,4

253,0











129,5

101,2

1226

95,5

189,7

683

1851,0

84,82

46,35

118,8

306,4

Beispiel 39

Man verrührt 50 Teile der Verbindung des Beispiels 1, die eine Viskosität von 12Ί60 cSt bei 37,8° und 120,9 cSt bei 98,8° aufweist mit 50 Teilen eines Polypropylenglykolsebazinsäureesters. Die Mischung zeigt die guten Schmiereigenschaften der Komponenten, und die Viskosität der Mischung beträgt bei 37,8° 6'263 cSt und bei 98,8° 265 cSt. Daraus ergibt sich ein ASTM-Slope von 0,492.

Durch diese Herabsetzung des ASTM-Slopes wird der Anwendungsbereich der verwendeten Melaminverbindungen beträchtlich erweitert.

Janke & Kunkel, Stauffen, Baden) verrührt. Zu dieser Mischung werden langsam 9 Teile des nach Beispiel 39 erhaltenen Gemisches zugegeben und das Ganze 45 Minuten gerührt. Die so erhaltene homogene Masse wird auf der Glasoberfläche mit dem Spachtel durchgearbeitet, bis das überschüssige Benzol verdunstet ist.

Die erhaltene Masse wird während 45 Minuten auf 150° geheizt und nach dem Abkühlen nochmals

verspachtelt. '■ .,

Es entsteht ein weiches, gut verarbeitbares Schmierfett. ., .

Beispiel 41 Beispiel 40

65 99 Teile der Verbindung des Beispiels 29 der Tabelle I und 1 Teil Iminodibehzyl werden zusammen 3 Teile Kupferphthalocyanin werden in 25 ecm verrührt, bis sich das letztere vollständig gelöst hat. Benzol in einem »Ultraturax«-Mischapparat (Fa. Die erhaltene Mischung zeigt gegenüber der reinen

Triazinverbindung eine verbesserte Oxydationsstabilität.

Ähnliche Resultate werden erhalten, wenn an Stelle der obigen Verbindung die übrigen in diesem Dokument erwähnten, synthetisierten Verbindungen mit den in der Technik üblichen zweckentsprechenden Antioxydantien in Mengen von 0,01 bis 5% versetzt werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Ν,Ν',Ν''-substituierte
allgemeinen Formel I

(I)

IO

Melaminderivate der

25

worin A den Rest von gegebenenfalls 2,5- oder 2,3,5,6-methylsubstituiertem Piperazin, Hexahydropyrimidin oder eines Polyamine eines gesättigten Kohlenwasserstoffs, der bis zu zwei unkondensierte Benzolringe, einen Piperazinring, eine Vinylidengruppe, ein Schwefelatom, bis zu 2 Sauerstoffatome oder auch Iminogruppen enthalten kann, wobei die Summe der Amino- und Iminogruppen des Polyamins 2 bis 5 und die Zahl der Kohlenstoffatome 2 bis 20 beträgt, η eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet, R₁ und R₃ Wasser-

Stoffatome, Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl- oder Allylgruppen und R₂ und R₄ Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Allylgruppen bedeuten, wobei R₁ mit R₂ und R₃ mit R₄ zusammen mit den jeweiligen Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring bilden können.

2. Verfahren zur Herstellung von N,N',N"-substituierten Melaminderivaten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise η Mole Cyanurhalogenid in beliebiger Reihenfolge mit

a) 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel II

A-^H]_n (II)

b) η Molen eines Amins der allgemeinen Formel III

H-N

(III)

und

c) η Molen eines Amins der allgemeinen Formel IV

Η—Ν

(IV)

wobei A, n, R₁, R₂, R₃ und R₄ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt.