DE2307151A1

DE2307151A1 - Neue zusammensetzung und ihre verwendung als schmieroel-additiv

Info

Publication number: DE2307151A1
Application number: DE2307151A
Authority: DE
Inventors: Raymond Charles Schlicht
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1972-02-28
Filing date: 1973-02-14
Publication date: 1973-09-13
Also published as: FR2174021B1; NL7301682A; AT323871B; IT979542B; AU466892B2; ZA73621B; GB1376881A; BE795753A; FR2174021A1; AU5264873A; PH9839A; CA990269A

Description

°atentassessor Hamburg, 23. Jan. 1973

r. Gerhard Schupfner 54-7/kr

eutsche Texaco AG
Ό00 Hamburg 76
^echslingspforte 2 T 73 009 (D 72,184-F)

TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION

135 East 4-2nd Street

New York_? Ν.Ύ. 10017

U.S.A.

Neue Zusammensetzung und ihre Verwendung als Schmieröl-Additiv

Die Erfindung betrifft eine neue Zusammensetzung und ihre Verwendung als Schmieröl-Additiv.

Schmieröle werden für viele verschiedene Zwecke verwendet, bei welchen sie infolge des Ausgesetztseins der Witterung und/oder erhöhten Temperaturen und/oder schweren Betriebsbedingungen häufig thermischen und oxidativen Abbau erleiden. Ein solcher Abbau wird gewöhnlich durch Verschlechterung des Aussehens, der physikalischen Eigenschaften und des Verhaltens des Öls festgestellt. So ist z.B. die Entstehung und Abscheidung von sogenanntem Schlamm und Belag (varnishes and sludge) auf Motoroberflächen in erster"Linie die Folge von Oxidation und Polymerisation der Schmieröle. Derartige Abscheidungen sind insofern unerwünscht, als sie zur Abnutzung und Korrosion der Motoroberflächen beitragen.

-2 309837/ 105 S'

In dem Bestreben, ein wirksames Mittel zur Stabilisierung solcher öle zu finden, sind viele verschiedene Additive vorgeschlagen^ worden. Besonders wirksame Additive, die die erwünschten Anti-Oxidations-,-Korrosions- und -Verschleiß-Eigenschaften besitzen, sind Schwermetallsalze von Estern der Dithiophosphorsäure, insbesondere die Zinksalze.

Dispergiermittel sind den Schmiermitteln ebenfalls zugesetzt worden, um die Bildung von Schlamm oder Belag , der dazu neigt, in die Schmierwirkung einzugreifen, herabzusetzen. Zum größten Teil sind solche Dispergiermittel organische Metallverbindungen. Es ist festgestellt worden, daß der Metallgehalt der Inhibitoren und der Dispergiermittel zur Bildung von Ascheabscheidungen im Motor führen. Diese Ascheabscheidungen verschlechtern die Gesamtleistung . des Motors durch Verschmutzen der Zündkerzen und Ventile, und tragen auch zur Vorzündung bei.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine verbesserte» weitgehend aschefreie Schmiermittelzusammensetzung zu schaffen. Es sollen neue Additiv-Gemische zur Verwendung in Schmiermitteln geschaffen werden, die gute Korrosionsschutz- und Verschleißschutzeigenschaften und gutes Lastaufnahmevermogen besitzen und keine merklichen Ascheabscheidungen bilden.

Die Aufgabe wird gelöst durch eine neue Zusammensetzung, die gekennBeichnet ist durch ein Gemisch von (a) einem Dihydrocarbyl-dithiophosphato-hydrochinon der Formel

y(EO)₀ -P-S-

- 3 -309837/105B

in der bedeuten: R Alkyl-, Aryl, Alkaryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder (ROE¹')-gruppen, wobei R¹¹ eine niedere Alkylengruppe ist; und

R' Wasserstoff, Alkyl-, Aryl- oder Hydroxyl-gruppen oder kondensierte Ringsysteme und R¹-substituierte kondensierte Ringsysteme;

und (b) eines der nachstehend aufgeführten nichtmetallischen Dispergiermittel: N-hydrocarbylsubstituierte Amine, hydrocarbylsubstituierte Amide, hydrocarbylsubstituierte Succinimide, hydrocarbylsubstituierte Succinamid-säuren, hydrocarbylsubstituierte Succinatester und hydrocarbylsubstituierte phosphorige und Phosphin-säure-derivate,

wobei die Komponenten(a) und (b) in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1:1 bis 1:10 vorliegen.

Es ist gefunden worden, daß ein Gemisch von einem Dihydrocarbyldithiophosphato-Hydrochinon und einem nichtmetallischen organischen Dispergiermittel, wie nachstehend noch genauer definiert, alle Eigenschaften besitzt, die für ein wirksames Schmieröl-Additiv erforderlich sind. So ist dieses System in einer Vielzahl von ölsubstreten wirksam und mit ihnen verträglich, und hinsichtlich Korrosionsschutz, Verschleißverhütung und Lastaufnahmevermögen gleichermaßen gut wirksam. Von größter Bedeutung ist, daß die neuen Gemische nach der Erfindung weitgehend aschefrei sind, d.h. sie bilden keine Ascheab Scheidungen im Motor, wodurch sie die Herstellung von ölen mit niedriger Asche und das daraus resultierende verbesserte Leistung des Motorsermöglichen.

Nachstehend wird die Erfindung anhand von bevorzugten Ausführungsformen noch näher beschrieben.

Die neuen Schmieröl-Additive nach der Erfindung sind ein Gemisch von (a) einem Dihydrocarbyldithiophoephato-hydrochinoninhibitor und (b) einem nicht-metallischen organischen Dispergiermittel.

- 4 309837/1055

Die verwendbaren Dihydrocarbyldithiophosphato-hydrochinone entsprechen der Formel

S OH

(RO)₂ -P-S_^\_R<

R¹

in der bedeuten: E Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl-, Gycloalkyl- oder (ROR¹')-Gruppen, wobei R¹¹ eine niedere Alkylengruppe ist; und

R¹ Wasserstoff _s Alkyl-, Aryl- oder Hydroxyl-Gruppen oder kondensierte Ringsysteme oder R'-substituierte kondensierte Ringsysteme.

Besondere Beispiele für R sind: Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, Nonyl-, Decyl-, Phenyl-, ToIyI-, Benzyl-, p-lthyl-phenyl-, Phenäthyl-, Amylphenyl-, Cyclohexyl-, Methyl-cyclö-hexyl- und Cyclopentyl-Reste.

Der Einbau von einem oder mehreren Alkylen-oxid-resten zwischen die Gruppe R und das Phosphor-Atom gibt Gruppen wie: Nonylphenoxyäthyl, Mbnylphenoxypropyl, Nonylphenoxyäthoxyäthyl, Methoxyäthyl, Butoxyäthyl, 2-lthylhexyloxyäthyl und Dodecyloxyäthyl.

Die Gruppe R¹ wird durch die oben erwähnten Alkyl- und Aryl— Gruppen dargestellt, so wie durch kon^ägierte Ringsysteme wie Waphthochinon, Anthrachinon, alkylierte Naphthochinone, hydroxylierte Anthrachinone und dergl.

Verfahren zur Herstellung der Dihydrocarbyldithiophosphatohydrochinone sind dem JTachmann bekannt. Ein typisches "Verfahren wird durch die nachstehenden Gleichungen wiedergegeben:

309837/1055 ~ ⁵ "

ROH + P₂S₅ > 2 (RO)₂ PS₂H + H

(RO)₂PS₂H

Genauer gesagt wird Phosphorpentasulfid mit einem Alkohol oder Phenol zu Dihydrocarbyldithi©phosphorsäure umgesetzt. Die Säure wird anschließend mit der chinoiden Verbindung umgesetzt. S¹Ur weitere Informationen bezüglich der Herstellung dieser Verbindungen wird auf die US-i-PS 5 076 008 verwiesen.

Die einsetzbaren nichtmetallischen organischen Dispergiermittel können aus der nachstehend aufgeführten Gruppe ausgewählt werden:

(1) Amine, wie Hydrocarbylamine der Formel R-NR¹ ₂, worin R eine Hydrocarbylgruppe eines Molekulargewichts von 500 - 5000 ist und R¹ Wasserstoffatome, Alkylreste oder Arylreste (z.B. Methyl-» Äthyl-,Propyl-,Butyl-,Phenyl-,Tolyl-oder Benzylreste) sein können; besondere Beispiele für solche Amine sind Polybutenylamin, N-Methylpolybutenylamin, N-Phenyl-polypropenyl-amin und dergl.
N-Hydrocarbyl-alkylen oder -arylen-diamine der Formel

R¹
S-N-R¹'-NR¹,

worin R und R¹ die gleiche Bedeutung haben und R¹' ein Alkylen- oder Arylearest sein kann (z.B. Methyl en-, Äthyl en-, Propyl en-, Butyl en- ,Hexylen- ,Phenyl en- ,Methylen-bis-Phenylen-und Phenyl enbis-methyl-Reste); besondere Beispiele für solche Amine sind N-polybutenyl-äthylendiamin, N-Polypropenyl-propylendiamin, N-polybutenyl-phenylendiamin und dergl.}

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- 6 N-Hydrocarbyl-polyalkylen oder -polyarylen-diamine der Formel

R Γ N-R¹¹I NR'

L Ja 2

in der R, R' und R¹ ' die gleiche Bedeutung wie oben haben und a eine ganze Zahl von 2-20 ist; besondere'Beispiele für solche Amine sind N-Polybutenyl-diäthylentriamin, N-Polyprop enylr tri äthyl en-1 et ramin, N-Polybut enyl-p ent aäthyl enhexamin und höhere Homologe; und

N-hydrocarbyl-substituierte heterocyclische Amine, wie Polybutenyl- und Polypropenyl-substituierte Morpholine, Pyridine, Piperidine, Piperazine, Pyrrole, Diazine, Triazine, Oxazine, Thiazine und Imidazoline.

Es ist darauf hinzuweisen, daß Jede dieser Araingruppen auch mit Hydrocarbylgruppen höheren Molekulargewichts substituiert sein kann, ebenso mit Alkylgrüppen₉ welche wiederum mit Hydroxyalkyl-, Polyglykol-, Amid-, Nitril-, Halogen-, Phosphor- und Schwefel-Funktionen substituiert sind.

(2) Amidanaloga der vorstehend beschriebenen Amine, so daß die Hydrocarbylgruppe hohen Molekulargewichts, R, mit einem oder mehreren Stickstoffatomen über eine Carbonylfunktion verbunden ist, d.h. R - CO - N - im Gegensatz zu R - N - .

Bevorzugte Amide sind solche, die hergestellt sind durch Umsetzung von Hydrocarbylgruppen höheren Molekulargewichts, die Carboxylfunktion aufweisen, mit einem Amin. Polyolefine oder Olefin-Copolymere , die durch Carbonylierung oder Umsetzung mit einer ungesättigten carboxylischen Verbindung carboxyliert sind, sind beispielhafte Ausgangsmaterialien für die bevorzugten Amide. ■ _v

(3) Bernsteinsäureimidö (Succinimide) , bei denen die Hydrocarbylgruppe R mit exnem oder mehreren primären Amino-Stickstoffatomen eines Amins über eine cyclische Succinylstruktur

— 7 — 309837/1055

— ν —■

verbunden ist, d.h.

O
E-CH- c£"_w

ι >^N

CH₂- C

Typische Beispiele sind Polybutenyl-suecinimide von Ethylendiamin, Tetra äthylenpentamin, Ethanolamin und Aminoäthylpiperazin.

(4) Succinamid-Säuren und -ester, bei denen eine nieht-

cyclische Succinyl-Struktur,

E-CH- Q^/- HC^

CH₀

I *
CO₂H

die Gruppe E mit dem Stickstoffatom verbindet.

(5) Phosphor-haltige Dispergiermittel , wie oxyalkylierte und amino-alkylierte Hydrocarbyl-phosphorige und Phosphinsäure sowie ihre Thio-Analogen.

Es sei darauf hingewiesen, daß jede dieser Komponenten einen Niedrigst-Aschegehalt, bestimmt nach ASTM D-874, aufweist. Der maximal zulässige Sulfat-Aschegehalt schwankt zwischen etwa 0,1 % bei einem Alkenylsuccinimid und 0,6 % bei einem Alkenyl-phosphorigsäure-Der ivat.

Die erfindungsgemäßen Gemische sind für eine Vielzahl von Schmierölen geeignet, besonders für ölzusammensetzungen mit niedrigem Aschegehalt, die eine Asche-Höchstgrenze von etwa

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1 % hat. Das Grunds chmi er öl kann irgendein öl mit Schmierviskosität sein, es kann ein synthetisches, tierisches, pflanzliches oder mineralisches öl sein. Zu solchen Öl-Substraten gehören: öle, die durch Polymerisation von Alkenyloxiden niedrigen Molekulargewichts in Gegenwart von Alkohol oder sauren Initiatoren erhalten worden sind; Synthese-Öle vom Typ aliphatischer Ester, wie Azelainsäure-d'ihexylester, Azelainsäure-di-(2-äthylhexyl)-Ester, Glutarsäure-di-(5,5,5-trimethylhexyl)-Ester, Pimelinsaure-di-(2-äthylhexyl)-Ester, Adipinsäure-di-(2-äthylhexyl)-Ester, Adipinsäure-diisoamyl-Ester, Tricarballylsäure-Triamyl-Ester und dergl.; und mineralische Schmieröle. Andere einsetzbare Substrate sind natürliche und synthetische Leichtbenzine, Düsentreibstof-Ce, Dieselöle, Heizöle, trocknende öle und Fette.

Die erfindungsgemäßen Gemische können mit dem ölsubstrat mit irgendwelchen geeigneten Mitteln und an irgendeiner Stufe vor der Verwendung des Öls innig vermischt werden. Die beiden Komponenten können dem ausgewählten Substrat , entweder jede für sich oder als ein zusammengesetztes System zugegeben werden. Das behandelte Substrat kann unmittelbar danach für den bestimmten Einsatz zweck benutzt werden oder es kann über längere Zeiträume gelagert und danach für den gewünschten Zweck eingesetzt werden.

Bezüglich der Konzentrationen der beiden Komponenten ist zu sagen, daß das Gewichtsverhältnis von Di-hydrocarbyldithiöphosphato-hydrochinon zu Dispergiermittel im Bereich von etwa 1 : 1 bis 1 : 10 liegen kann, wobei ausgezeichnete Verbesserung der Schmierwirkung bei einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 erhalten wird. Bei den Schmieröl-Zusammensetzungen nach der Erfindung ist das 2-Komponentengemisch im Grundschmieröl in einer Konzentration von mindestens etwa 1,0 %, bezogen auf das Gewicht des Substrats, wirksam. es erübrigt sich zu sagen, daß höhere Konzentrationen möglich sind, obwohl die Verwendung

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des Gemisches in Konzentrationen über etwa 15,0 Gew.-% unzweckmäßig ist, da dies keine entsprechende Stabilitätsverbesserung bringt, die die zusätzlichen Kosten rechtfertigen würde.

Es ist noch zu bemerken, daß die neuen erfindungsgemäßen Gemische in zufriedenstellender Weise in die ölsubstrate in Verbindung mit den üblichen öladditiven eingearbeitet werden können, wie z.B. Antioxidantien, Detergentien, Stockpunkterniedriger, Rostschutzmittel, Antischaummittel, andere Korrosionsinhibitoren und Verschleißschutzmittel, Farbstoffe, Aufhellungsmittel und dergl. Bei der Auswahl dieser Additiven ist es wesentlich festzustellen, ob ihre Anwesenheit in den bestimmten Konzentrationen evtl. zur Bildung übermäßiger Ascheabscheidungen führt.

Die nun folgenden Beispiele werden die Erfindung noch besser veranschaulichen.

Beispiel 1

Dieses Beispiel zeigt das verbesserte Schmierverhalten, zu dem die Verwendung des neuen erfindungsgemäßen Gemisches führt.

Die Inhibitor-Komponente, die in diesem Beispiel eingesetzt wurde, war bis-Nonylphenoxyäthyldithiophosphato-hydrochinon (MPÄP-CH), das durch Umsetzung von p-Nonylphenoxyäthylalkohol mit Phosphor-pentasulfid und anschließende Umsetzung der resultierenden Säure mit p-Benzochinon hergestellt worden war. Die Dispergiermittelkomponente war ein Polybutenyl-succinimid eines primären Polyaziridins mit endständiger Aminogruppe.

Die nachstehend aufgeführte asehefreie Gas-Kraftmaschinenöl-Zusammensetzung wurde unter Benutzung dieser Komponenten hergestellt:

- 10 309837/1055

Gew.-%

EPÜP - CH	1,0
Succinimid-Dispergiermittel	6,0
Aschefreier Korrosions
inhibitor	1,33
öl	91,67

Die Verhaltenseigenschaften dieser Öl-Zusammensetzungen wurden dann bestimmt, indem das öl einem Anwendungs-Bewertungstest unterworfen wurde. Dieser Test, der Ventilabnutzung, Ventilaushöhlung und ölstabilität angibt, wird in einer 4~Takt-Gaskraftmaschine Waukesha LRZB über eine Zeit von 600 Stunden durchgeführt.

Die ölzusammensetzung nach diesem Beispiel zeigt eine durchschnittliche Ventilsitzaushöhlung von 47,25/u/IOO Std. im Gegensatz zu einem Wert von etwa 49,76/u/100 Std. bei einem handelsüblichen Gaskraftmaschinenöl, das einen Zink-dialkyldithiophosphat-Inhibitor enthält- Diese Werte zeigen das zufriedenstellende Verhalten, das durch das neue Additiv-Gemisch nach der Erfindung ohne die Anwesenheit des früher erforderlichen metallhaltigen Additivs erreicht wird.\

Beispiel 2

Die folgenden Zusammensetzungen, ed,n Dieselöl (Zusammensetzung 1) und ein Motoröl (Zusammensetzung 2) wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt mit dem Ziel, öle mit etwa der Hälfte ihres üblichen Aschegehalts zu erhalten.

' - 11 309837/1055

Zusammensetzung

Gew.-% 1 - 2

Bis-Nonylphenoxyäthyldithiophosphato-

hydrochinon ( HPAP-CH ) 3,0 3,0

Aschefreies P-haltiges Dispergiermittel 7,6 10,0

Alkenylsuccinat-Dispergiermittel

niedriger Asche 2,4 -,-

Überalkalis. Calcium-sulfonat 1,8 1,75

Alkyliertes Diarylamin -,- 0,5

Polymethacrylat-VI-Verbesserer

Sto ckpunkt erniedriger 0,2 -, -

Polymethacrylat-Stockpunkterniedriger -,- 0,5

Polymerer VI-Verbesserer -,- 5,5

Silikon (Antischaummittel) 150 ppm 150 ppm

Mineralölraffinat (SNO-20 HF) 63,8 9,0

Mineralölraffinat (SNO-50 HF) 21,2 -,-

Mineralölraffinat (SNO- 7 HF) -,- 69,75

% Sulfatasche, durch Dispergiermittel und Inhibitor eingebracht 0,1 -^O

Die Verhaltenseigenschaften dieser Öl-Zusammensetzungen wurden nach dem Chevrolet-Motortest (CRC L-4-54-5 und FL-2, kombiniert), herausgegeben vom Coordinating Research Council of Efew York, bestimmt. Der Test , bei welchem die Stabilität des Schmiermittels durch den korrodierenden Einfluß des Schmiermittels und die Natur und Menge der Motorabscheidungen angezeigt wird, wird in einem Chevrolet-6-Zylindermotor mit einem 3550 cur Hubraum unter Benutzung eines minderwertigen Leichtbenzins, das besonders dazu neigt, Motorabscheidungen zu verursachen, durchgeführt. Der Motor wird 3 Stunden laufen gelassen, wonach folgende Bestimmungen durchgeführt werden:

Lager-Gewichtsverlust;

Der korrodierende Einfluß des Schmiermittels auf empfindliche

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- 12 -

■ ■ - 12 -

Legierungslager aus der Vielzahl der Kupfer-Blei-Legierungen wurde durch Wiegen der Lager vor und nach dem Test bestimmt. Gewichtsverluste, die über etwa 40 mg liegen, zeigen eine übermäßige korrodierende Wirkung des Schmiermittels auf das Teil an.

Bewertung des Kolbenschlamms:

Am Schluß des Tests wird die Kraftmaschine auseinander-genommen und die Eigenschaften der Schmiermittel-Zusammensetzung hinsichtlich Ölschlamm-Absonderungen oder -Ablagerungen durch Prüfen der Ablagerungen auf dem Kolben und visuelle Abschätzung derselben als Menge vorhandenen Kolbenschlamms bestimmt. Die Kolbenschlammwerte werden in Zahlen von 0 bis 10 angegeben, wobei 10 vollständiges Fehlen von Ablagerungen besagt. Die Bewertung 9 ist akzeptabel.

Die Ergebnisse dieser Bestimmungen sind in der nun folgenden Tabelle wiedergegeben:

Gewichtsverlust Bewertung des Kolbendes Lagers (mg) Schlamms

Zusammensetzung 1 18 ₉ 7 9*7

Zusammensetzung 2 21,9 9»5

Bezugsöl bzw. Grundöl

der Zusammensetzung 2 60,1 9_?7

* Das Bezugsöl ist identisch mit der Zusammensetzung 2, ausgenommen, daß 1,5 Gew<,-% eines Zink-biS-(C₅₅-C₇)-alkyldithio» Phosphatsanstelle von NPÜP-CH als Inhibitor eingesetzt wurden.

Diese Ergebnisse zeigen ebenfalls die Effektivität der erfindungsgemäßen ölzusammensetaungen, wi© sie durch die minimale Korrosionswirkung und das verminderte Vermögen,Maschinenablagerungen zu verursachen, zum Ausdruck kommt. Insbesondere

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j; tlich zeigt der Vergleich mit der Zusammensetzung 2 die
erhöhte Widerstandsfähigkeit gegenüber Lagerkorrosion als
Folge der Verwendung des aschefreien Inhibitors anstelle des üblichen Zink-dialkyldithiophosphats.

Beispiel 3

Ein Kurbelgehäuse mit niedrigem Aschegehalt wurde unter Verwendung eines aschefreien Inhibitor-Dispergi'ermittel-Gemisches nach der Erfindung hergestellt. Die Inhibitorkomponente wurde durch Umsetzung eines Gemisches von Methylisobutylalkohol
und Isopropanol mit Phosphor-Pentasulfid im Mo!verhältnis
von etwa 2,7 ί 2,3 ί I₁O und anschließende Umsetzung der erhaltenen Säure mit p-Benzochinon hergestellt. Es wurde ein
aschefreies Phosphorigsäurederivat als Dispergiermittel verwendet.

Diese Komponenten wurden dann in die nachstehend aufgeführte Öl-Zusammensetzung 3 eingearbeitet. Außerdem wurde eine Vergleichs-öl-Zusammensetzung 4 mit einem üblichen Zink-Inhibitor hergestellt.

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Zusammens et zung Gew.-%

Bis-(C -C^-alkyldithiophosphatohydrocn'inon

Zink-bis-(C,-C,₇-)alkyldithiophosphat ° (

Aschefreies P-haltiges Dispergiermittel

Überalkalisiertes Calcium-sulfonat

Polymethacrylat-VI-Verbesserer /Stockpunkterniedriger Polymerer Vl-Verbeäserer Alkyliertes Diarylamin Mineralölraffinat (SNO-20 HF) Mineralölraffinat (SNO- 7 HF) Silikon (Antischaummittel)

% Sulfatasche, durch Dispergiermittel und Inhibitor eingebracht

1,15

10,0 -	10,0
1,65	1,65
0,5	0,5
5,5	5,5
0,5	0,5
9,0	9,0
71,45	72,7
150 ppm	150 ppm

0,3

Jede dieser ölzusammensetzungen wurde dann den in Beispiel 2 beschriebenen Stabilitätstesten unterworfen. Es zeigten sich folgende Ergebnisse:

Gewichtsverlust des Lagers (mg.)

Bewertung des Kolbenschlammes

Zusammensetzung 3
Zusammensetzung 4

18,4
60,1

9,8
9,7

Diese Werte bestätigen abermals die Tatsache, daß die Öl-Zusammensetzungen, denen das neue Stabilisierungssystem nach der Erfindung eingea beitet worden ist, bessere Öl-Zusammensetzungen darstellen, als die mit den üblichen metallhaltigen Stabilisatorsystemen hergestellten. Von weiterer Bedeutung,ist,

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daß, da der Alkoholreaktant in beiden Inhibitoren tatsächlich identisch war, das Stabilisierverhalten zum großen Teil auf das Dialkyldithiophosphato-Hydrochinon zurückzuführen ist, und nicht auf eine bestimmte Alkoholkomponente. Demgemäß ist jede Verbindung, die der Dihydrocarbyldithiophosphato-Hydrochinonstruktur, wie sie hier angegeben ist, entspricht, als Inhibitor verwendbar, wie die Beispiele zeigten.

Durch die Erfindung ist also eine neue Klasse weitgehend aschefreier Stabilisierungssysteme geschaffen, die verschiedensten ölsubstraten ausgezeichnete Eigenschaften verleiht.

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Claims

T 73 009 Ansprüche

1.) Neue Zusammensetzung, gekennzeichnet
durch ein Gemisch von (a) einem Dihydrocarbyldithiophosphato-hydrochinon der Formel

(EO)₂- P-S-

in der bedeutet: R Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl-,
Cycloalkyl- oder (ROR¹')-Gruppen, wobei R¹¹ eine niedere Alkylengruppe ist; und

R¹ Wasserstoff, Alkyl-, Aryl- oder Hydroxylgruppen oder . kondensierte Ringsysteme und R'-substituierte konjugierte Ringsysteme;

und (b) eines der nachstehend aufgeführten nichtmetallischen Dispergiermittel: N-hydrocarbyl-substituierte Amine, Hydrocarbyl-substituierte Amide, Hydrocarbyl-substituierfce Succinimide, Hydrocarbyl-substituierte Succinamid-Säuren, Hydrocarbyl-substituierte SuccinateBter und Hydrocarbylsubstituierte phosphorige und Phosphin-Säurederivate;

wobei die Komponenten (a) und (b) in einem Gewichtsverhält-' nis von etwa 1:1 bis 1 : 10 vorliegen.

2.) Zusammensetzung nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet , daß die Komponenten (a) und (b) in einem Gewichtsverhältnis von 1:5 vorliegen.

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3·) Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Dispergiermittel einen maximalen Sulfataschegehalt von etwa 0,6 Gew.-% hat.

4.) Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Dihydro carbyl-dithiophosphato-hydro chinon bis-Nonylphenoxy-äthyldithiophosphato-hydrochinon ist.

5.) Zusammensetzung nach einem der Ansprüche-Ί bis 3> da durch gekennzeichnet, daß das Dihydrocarbyl-dithiophosphato-hydrochinon Ms-(CU-Cg) Alkyldithiopho sphato-hydro chinon i st.

6.) Verwendung der Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Anprüche als Additiv in einem Schmieröl zur Bereitung einer Schmierölformulierung.

7«) Verwendung nach Anspruch 6,dadurch gekenn- * zeichnet, daß die Zusammensetzung in das Schmieröl in einer Menge von mindestens 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des ölsubstrats, eingearbeitet wird.

8.) Verwendung nach Anspruch 6 oder 7,dadurch gekennzeichnet , daß die Schmieröl-Formulierung einen Sulfataschegehalt von maximal etwa 1,0 Gew.-% hat.

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