DE1418070A1 - Verfahren zur Polymerisation von Verbindungen mit ungesaettigten C-C-Bindungen - Google Patents

Verfahren zur Polymerisation von Verbindungen mit ungesaettigten C-C-Bindungen

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DE1418070A1 DE19591418070 DE1418070A DE1418070A1 DE 1418070 A1 DE1418070 A1 DE 1418070A1 DE 19591418070 DE19591418070 DE 19591418070 DE 1418070 A DE1418070 A DE 1418070A DE 1418070 A1 DE1418070 A1 DE 1418070A1
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Description

The British Petroleum Company Limited, London/England
Verfahren zur Polymerisation von Verbindungen mit ungesättigten C—C—Windungen.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polymerisation von Verbindungen mit ungesättigten C—C-Bindungen durch Umsetzen der Verbindungen in Gegenwart von Hetallalkylen.
Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von Aluminium— alicylen, in dem ein Gemisch von Aluminium mit einem Initiatormetall mit einem Alkylehlorid, -öromid oder -jodid umgesetzt wird. Als Initiatorraetall wird Lithium, Silber, Kupfer, Gold, ein Metali der 2. Gruppe (ausschließlich Radium), Zinn, Antimon, Chrom, Mangan, Eisen, Nickel oder Kobalt verwendet. Das erhaltene Aluminiumalkyl soll als Polymerisationskatalysator geeignet sein. Das Gemisch von Aluminium mit -i dem Initiatormetall kann, wie es heißt, d-ureh mechanisches ö Mahlen,· Miseilen, Imprägnieren von feinteiligem Aluminium °
POSTSCHECK! HAMBURG 147007 · BANft COMMERZiANK A.G., HAMIURG, DEMCASSE 20/12029 · TEtEGR.1 SFECHTZtES HAMIUKO
«.«■/-,rtno^niO/. ta», SiECKTZIES MÖNCHEN
mit dem Initiatormetall, Reduktion eines Gemisches einer Aluminiumverbindung mit dem Initiatormetall oder dureη Reduktion von Gemischen von Aluminium mit einer Verbindung des Initiatoriiietalls hergestellt werden.
Bekannt ist ferner ein Verfahren zur Polymerisation von Äthylen, in dem als Katalysator Aluminiuiatrialicyle uud als Mittel zur Modifikation der Reaktion Nickel, Kobalt oder Platin verwendet werden.
Gemäß der Erfindung erfolgt die Polymerisation der ungesättigte Kohlenstoffatome enthaltenden Verbindung dadurch, daß man diese mit einer Legierung aus Aluminium und einem der Metalle Kobalt, ßisen, Platin, Palladium und/oüer Iridium, insbesondere Nickel, und AÜcylciiioriden, —broiniden und/oder —jodiden mischt und das Gemisch Polymerisations— bedingungen von Druck und Temperatur unterwirft. Beim Zusammenbringen der Aluminiumlegierung mit dem Alkyl— halogenid entsteht ein Gemisch, das eine entsprechende Aluminiumalkyiverbindung und in fein verteilter Form das den anderen Legierungsbestandteil bildende Metall enthält. Das Verhältnis von Alkylhaiοgenid zu Aluminium liegt gewöhnlich im Bereich von 1:1 uis x/:i, vorzugsweise* von 3,5:1 bis 7:1. .
Gegebenenfalls können die Legierung und das .alkyl— halogenid in Gegenwart eines Katalysators der Reaktion von Aluminium mit Alkylhalogeniden, z.B. Jod, umgesetzt v/erden, der dem Anfangs-Reaktionsgeiaisch beigegeben werden kann.
809802/0224
Als Alkyliialogeni.de kommen solche mit i — 6 C—Atomen ill Fi-age; besonders bevorzugt wird Äthylbromld„
Als l-ealctioiisiaodifiziei-endes Metall wird vorzugsweise Nickel verwendet« Geeignete Legierungen von Aluminium und v!io-cel entfalten diese Metalle im Gewiehtsverhältnis von üo:i bis ü,0!> : i. Voi-zugs weise wird eine Legierung verwendet, die Aluminium und Nickel im Verhältnis von· 58 ί ^2 entna.lt. Eine Legierung dieser Zusammensetzung ist als "ilaney"—Legierung bekannt.
Als Verbindungen init ungesättigten Kohlenstoffatomen werden vorzugsweise olefinisch ungesättigte Verbindungen verwendet. Hiervon werden Monoolefine, die nur eine Doppelbindung enthalten, bevorzugt. Vorzugsweise werden Kohlenwasserstoffe, insbesondere solche mit 2 — 5 Kohlenstoffatomen, als ungesättigte Verbindungen verwendet,- Eine für das Verfahren gemäß der Erfindung besonders geeignete ungesättigte Verbindung ist Äthylen. Als Beispiele anderer ungesättigter •Verbindungen, die ebenfalls verwendet werden können, seien Propylen, n—Buten, Isobuten und Pentene genannt.
Die Polymerisationstemperatur liegt im allgemeinen im Bereich von I50 — 300 , vorzugsweise von 200 *■* 250 . Der Poly'nierisationsdruck liegt gewöhnlich im Bereich von 17,5 — 210 kg/cm , vorzugsweise von 70 - 210 kg/cm .
Durch Polyraei"isation auf die beschrieoene Weise können Polymere mit verhältnismäßig niedrigem Molekulargewicht hergestellt werden. So sind bei der Umsetzung von Äthylen gute Ausbeuten an Polymerisaten mit Siedepunkten bis zu 350° erhältlich.
80 0802/022
Beispiel
8,35 g einer Aluminium—Nickel—Legierung mit einer Teilchengröße von 177/4 (Gewichtsverhältnis Aluminium zu Nickel = 58 : 42) und 200 mg Jod wurden in einen Autoklaven aus nichtrostendem Stahl mit einem Fassungsvermögen von i Liter gegeben. Eine dünnwandige Glasphiole, in die 18,2 g Äthyl— bromid eingeschmolzen waren, wurde in den Autoklaven gelegt und der Autoklav verschlossen.
Der Autoklav wurde durch Durchleiten von 20 1 Äthylen gespült. Dann wurde Äthylen..bis'zu einem Druck von 53>2 atü eingedrückt. Unter diesen Bedingungen zerbrach die Glasphiole, so daß das Äthyibromid sieh mit den anderen Reaktionsteil— nehmern vermischte. Das verwendete Äthylen enthielt folgende Spurenverunreinigungen:
Methan 0,6. Gew.%
Acetylen 0,39 Gew.% Äthan 0,99 Gew.%
Der Autoklav wurde auf 100° aufgeheizt und dann unter weiterem Erhitzen auf 260° in ständiger Schüttelbewegung gehalten. Die Reaktion setzte bei 220° ein und wurde bei 250° sehneil. Bei 260° war der Druck auf 50 kg/cm gefallen.
Der Autoklav wurde wieder auf einen Äthylendruck von 105 atü gebracht. Nachdem der Druck wieder auf 49 atü gefallen war» wurde erneut Äthylen bis zu einem Druck von 105 atü nachgedrückt. Dieser Vorgang wurde viermal wiederholt. Die am Druckabfall erkennbare Reaktion setzte während der gesamten Zeit des fünfmaligen Druckabfalls und Wiederauf— drüokens nicht aus,
- 4 - - BAD
309802/0224
Der Autoklav wurde der Abkühlung überlassen und entspannt. Bas Produkt, das 330 g wog, wurde mit kalter lS/oiger wässriger HCl gewaschen. Das behandelte Produkt wurde getrocknet und destilliert, wobei folgende Fraktionen erhalten wurden:
SiedeberaLoh °C Grew.-ffi der Gesamt fraktion
24 - 64 ' 5,09
64 - 153 5,79
153 ~ 200 ' 8,79
200 ^ 250 9,13
250 - 300 11,15
300 - 350 16,03
Rückstand über 350° 44,02 Der Rückstand lag als Flüssigphase vor.
— 5 ·~·
ζ0
809802/02

Claims (6)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Polymerisation von Verbindungen mit ungesättigten C—C-Bindungen durch Umsetzen der Verbindungen in Gegenwart von Metallalkylen, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigten Verbindungen mit einer Legierung aus Aluminium und einem der Metalle Kobalt, Eisen, Platin, Palladium und/oder Iridium, insbesondere Nickel, und Alkylchloriden, —broniiden und/oder-jodiden gemischt werden und das Gemisch Polywerisations-
W bedingungen von Druck und Temperatur unterworfen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von freiem Chlor, Brom und/oder Jod arbeitet.
3. Verfahren nach Anspruch i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation bei einer Temperatur im Bereich von lcj0 — 3000C ausgeführt wird,
4. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation bei einem Druck von 17,5 - 21ü afcii aus-
' geführt wird.
5. Verfahren nach Anspruch i — 4, dadurch gekennzeichnet, daß KohlenwasserstoffVerbindungen, insbesondere Monoolefine, polymerisiert werden.
6. Verfahren nach Anspruch 1 - 5S dadurch gekennzeichnet, daß ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit 2 — 5 C—Atomen iia Molekül, insbesondere Äthylen, polymerisiert werden.
BAD ORIGINAL
809802/0224
DE19591418070 1958-11-10 1959-11-10 Verfahren zur Polymerisation von Verbindungen mit ungesaettigten C-C-Bindungen Pending DE1418070A1 (de)

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