DE1289312B - Beschleunigergemische fuer Polyester-Formmassen - Google Patents
Beschleunigergemische fuer Polyester-FormmassenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
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Description
Polyester-Formmassen enthalten bekanntlich ungesättigte Polyester, ungesättigte Monomere und Peroxyde,
wie z. B. Ketonperoxyde, Hydroperoxyde, Diacylperoxyde, Persäuren oder Perester.
Zum Aushärten der Polyester-Formmassen zu Polyester-Formteilen bei Zimmertemperatur müssen
zusätzlich Beschleuniger enthalten sein; z. B. tertiäre Amine, Merkaptane oder Kobaltoktoat oder Naphthenat.
Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines Gemisches aus (1) einer Lösung, die Vanadium-,
Chrom-, Mangan- oder Zinkverbindungen gelöst in einem flüssigen aliphatischen Mono- oder Diester der
Phosphor- oder phosphorigen Säure oder in einer flüssigen aromatischen Sulfonsäure enthält, und (2)
einem aliphatischen Aldehyd mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen als Beschleuniger in üblichen Polyester-Formmassen,
die ungesättigte Polyester, an diese anpolymerisierbare Monomere sowie organische Peroxyde
enthalten.
Die Verwendung des Beschleunigersystems der Erfindung hat den Vorteil, daß vollkommen farblose
gehärtete Produkte erhalten werden.
Jeder übliche ungesättigte Polyester kann in der Formmasse verwendet werden.
Die aliphatischen Mono- oder Diester der Phosphoroder phosphorigen Säure sind vorzugsweise die Methyl-,
Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Octylester und ihre Isomere. Von den aromatischen Sulfonsäuren
werden vorzugsweise Toluol- und Xylolsulfonsäure verwendet.
Die Konzentration des im Beschleunigergemisch zu verwendenden Aldehyds ist vorzugsweise 0,1 bis
10 Gewichtsprozent, Berechnet auf das Harz.
Der aliphatische Aldehyd ist vorzugsweise Acet-, Iso-propyl, Butyr-, Isobutyr- oder Heptyraldehyd.
S 0,2 Gewichtsprozent Vanadium enthaltende Lösungen wurden dadurch erhalten, daß man 0,36 g Vanadiumpentoxyd
und 100 g
(A) Diäthylphosphit,
(B) Monobutylphosphit,
(C) Dibutylphosphat,
(D) Mono-2-äthylhexylphosphit,
(E) Paratoluolsulfonsäure,
(F) Tetraisopropylbenzolsulfonsäure,
ein Gemisch von Dibutylphosphat und Di-
(G)
butylphthalat (Verhältnis 1:1)
bei 1200C erhitzt.
100 Gewichtsteile eines ungesättigten Polyesters in Styrol als Monomer wurden mit 1 Gewichtsteil
Cyclohexanonperoxyd, 1 Gewichtsteil einer der genannten Lösungen A, B, C, D, E, F oder G und
1 Gewichtsteil Isobutyraldehyd vermischt.
Vergleichsweise wurden korrespondierende Zusammensetzungen
hergestellt, die entweder eine Komas bination von Isobutyraldehyd und Cyclohexanonperoxyd
oder eine Kombination von (A) und Cyclohexanonperoxyd oder nur Cyclohexanonperoxyd enthielten.
Die Gelierzeit und die Persoz-Härte der Formteile wurden bei 200C gemessen.
Die erhaltenen Ergebnisse werden in der Tabelle 1 dargestellt. Die-Formteile sind farblos-mit Ausnahme
der gehärteten Vergleichsverbindungen. Die Zahlen betreffen Gewichtsteile.
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | .100 | 100. | 100 |
1 | ||||||||
1 | ||||||||
1 | ||||||||
1 | ||||||||
1 | ||||||||
1 | ||||||||
1 | ||||||||
1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1- | 1 | 1 | |
1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
3,5 | 4 | 5 | 6 | 4 | 4 | 5 | 72 | 25 |
158 | 154 | 150 | 148 | 158 | 152 | 157 | ||
171 | 169 | 168 | 165 | 172 | 165 | 170 | — | |
199 | 198 | 190 | 187 | 195 | 189 | 192 | — | |
243 | 240 | 235 | 231 | 257 | 236 | 242 | — | — |
(A)
(B)
(Q
(D)
(E)
(G)
Isobutyraldehyd ·.
Cyclohexanonperoxyd
Gelierzeiten in Minuten bei 200C
Persoz-Härte (bei 200C) nach
Persoz-Härte (bei 200C) nach
1 Stunde
2 Stunden
4 Stunden
24 Stunden
Eine Lösung von 0,2 Gewichtsprozent Vanadium in Dibutylphosphat wurde durch Erhitzen eines Gemisches
von 0,36 g Vanadium-Pentoxyd und 100 g Dibutylphosphat bei 12O0C hergestellt.
100 Gewichtsteile eines ungesättigten Polyesters in Styrol als Monomer wurden mit 1 Gewichtsteil der
genannten Lösung, 1 Gewichtsteil Cyclohexanonperoxyd und 1 Gewichtsteil von je einem der in der
Tabelle 2 erwähnten Aldehyd vermischt.
Die Gelierzeit und die Persoz-Härte der Formteile wurden bei 200C gemessen.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt. Die Zahlen betreffen Gewichtsteile.
100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
2 | ||||
2 | ||||
2 | ||||
2 | ||||
4 | ||||
4 | 3 | 4,5 | 5 | 7 |
196 | 175 | 176 | 166 | 146 |
201 | 201 | 188 | 188 | 165 |
210 | 213 | 214 | 206 | 187 |
269 | 252 | 253 | 243 | 225 |
100
Vanadiumlösung (0,2% in Dibutylhydrophosphat) ...
Cyclohexanonperoxyd
Acetaldehyd
Isobutyraldehyd
N-Butyraldehyd
Heptanal
Oktadekadienal*
Gelierzeit in Minuten (bei 200C)
Persoz-Härte (bei 200C) nach
2 Stunden
4 Stunden
6 Stunden
24 Stunden
♦Aldehyd abgeleitet von Linolsäure
102
130
138
188
130
138
188
Die Formteile waren farblos mit Ausnahme des Harzes gehärtet mit Cyclohexanonperoxyd und Vanadiumlösung,
das eine grünliche Farbe hatte.
Eine Lösung von 0,2 Gewichtsprozent Vanadium in Dibutylphosphat wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben,
hergestellt.
100 Gewichtsteile eines ungesättigten Polyesters in Styrol als Monomer wurden mit 1 Gewichtsteil der
genannten Vanadiumlösung, 2 Gewichtsteilen Isobutyraldehyd und mit einem organischen Peroxyd,
wie in Tabelle 3 angegeben, vermischt.
Die Gelierzeit und die Persoz-Härte der Formteile wurden bei 2O0C gemessen.
Die enthaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt. Die Zahlen betreifen Gewichtsteile. Die
Formteile sind farblos.
Die Aushärtung nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 1 269 619 findet nicht bei Zimmertemperatur,
sondern bei einer Temperatur von 40 bis 700C statt. Der zugegebene Aldehyd bezweckt einem
Angriff des Polystyrols von im Polyesterharz vorhandenen monomeren Vinylacetat vorzubeugen. Dieser
Patentschrift kann man nicht entnehmen, daß die darin erwähnten Aldehyde, wie z. B. Butyraldehyd
und Benzaldehyde, bei Zimmertemperatur als Beschleuniger wirken, was an Hand nachstehenden
Vergleichsversuches dargetan wird.
100 Gewichtsteile eines ungesättigten Polyesters in Styrol als Monomer wurden mit 1 Gewichtsteil einer
Methyläthylketonperoxydlösung (50 %ig) in Dimethylphthalat und 0,5 Gewichtsteile einer Lösung einer
Kobaltseife in Styrol, die 1% Kobalt berechnet als Metall enthielt, vermischt. Die Gelierzeit wurde bei
2O0C gemessen.
Vergleichsweise wurden korrespondierende Zusammensetzungen hergestellt, die entweder Butyraldehyd
oder Benzaldehyd enthielten.
Die erhaltenen Ergebnisse werden nachstehend
Die erhaltenen Ergebnisse werden nachstehend
45 tabellarisch dargestellt.
100 | 100 | 100 |
1 | 1 | 1 |
1 | 1 | |
2 | ||
2 | ||
49 | 10 | 18 |
30 | 74 | 107 |
81 | 116 | 138 |
102 | 137 | 183 |
181 | 203 | 230 |
100
Vanadiumlösung (0,2 °/om
Dibutylhydrophosphat)
Dibutylhydrophosphat)
Tert.-butylperhexoat 95 %
2,2-bis-(tert.-butylperoxy)-Butan50°/0
Isobutyraldehyd
Gelierzeit in Minuten
(bei 2O0C) 49 10 18 13
(bei 2O0C) 49 10 18 13
Persoz-Härte (bei 200C)
nach
nach
2 Stunden 30 74 107 121
4 Stunden 81 116 138 169
6 Stunden 102 137 183 194
24 Stunden 181 203 230 242
Methyläthylketonperoxydlösung
Co-Lösung
Butyraldehyd
Benzaldehyd
Gelierzeit in Minuten bei 200C..
100
0,5
20
100
0,5
35
Aus diesen Ergebnissen geht hervor, daß Butyraldehyd keine beschleunigende, dagegen eine verzögernde
Wirkung und daß Benzaldehyd ebenfalls keine beschleunigende Wirkung bei Zimmertemperatur hat.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung eines Gemisches aus (1) einer Lösung, die Vanadium-, Chrom-, Mangan- oder Zinkverbindungen gelöst in einem flüssigen aliphatischen Mono- oder Diester der Phosphor-oder phosphorigen Säure oder in einer flüssigen aromatischen Sulfonsäure enthält und (2) einem aliphatischen Aldehyd mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen als Beschleuniger in üblichen Polyester-Formmassen, die ungesättigte Polyester, an diese anpolymerisierbare Monomere sowie organische Peroxyde enthalten.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB2794365A GB1081344A (en) | 1965-07-01 | 1965-07-01 | Improvements in the copolymerisation of polyester resins |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1289312B true DE1289312B (de) | 1969-02-13 |
Family
ID=10267773
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1966K0059409 Pending DE1289312B (de) | 1965-07-01 | 1966-06-01 | Beschleunigergemische fuer Polyester-Formmassen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE681492A (de) |
DE (1) | DE1289312B (de) |
DK (1) | DK118530B (de) |
GB (1) | GB1081344A (de) |
NL (1) | NL6606661A (de) |
SE (1) | SE346550B (de) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1269619A (fr) * | 1960-05-09 | 1961-08-18 | Rhone Poulenc Sa | Nouveau procédé de préparation de panneaux composés en polystyrène-polyester |
-
1965
- 1965-07-01 GB GB2794365A patent/GB1081344A/en not_active Expired
-
1966
- 1966-05-16 NL NL6606661A patent/NL6606661A/xx unknown
- 1966-05-24 BE BE681492D patent/BE681492A/xx unknown
- 1966-06-01 DE DE1966K0059409 patent/DE1289312B/de active Pending
- 1966-06-30 DK DK338666A patent/DK118530B/da unknown
- 1966-06-30 SE SE895366A patent/SE346550B/xx unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1269619A (fr) * | 1960-05-09 | 1961-08-18 | Rhone Poulenc Sa | Nouveau procédé de préparation de panneaux composés en polystyrène-polyester |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE681492A (de) | 1966-10-31 |
GB1081344A (en) | 1967-08-31 |
SE346550B (de) | 1972-07-10 |
DK118530B (da) | 1970-08-31 |
NL6606661A (de) | 1967-01-02 |
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