DE1268099B - Verfahren zur Veredlung von ganz oder teilweise aus Polyamidfasern bestehenden Geweben oder Gewirken - Google Patents

Verfahren zur Veredlung von ganz oder teilweise aus Polyamidfasern bestehenden Geweben oder Gewirken

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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
D06m
Deutsche Kl.: 8 k-2
Nummer: 1268 099
Aktenzeichen: P 12 68 099.8-43
Anmeldetag: 18. September 1956
Auslegetag: 16. Mai 1968
Bekanntlich haben normale Gewebe aus Polyamidfasern verschiedene sehr unerwünschte Eigenschaften, die sie zur Verwendung für textile Zwecke ungeeignet machen. In erster Linie sind hierbei der unangenehme lappige Griff und der unschöne Speckglanz zu erwähnen. Es ist deshalb schon verschiedentlich vorgeschlagen worden, diese unerwünschten Eigenschaften durch Behandlung mit wäßrigen Lösungen von Quellmitteln für Polyamidfasern, wie Säuren oder Lösungen von Metallsalzen, zum Verschwinden zu bringen. Die bisher vorgeschlagenen Maßnahmen führten jedoch praktisch zu keinem Erfolg, da sie nur eine ungenügende Verbesserung des Gewebecharakters bewirkten und vielfach unegale Effekte ergaben.
Es ist ferner bereits ein Verfahren zum Kräuseln von Polyamidstapelfasern bekannt, gemäß welchem die letzteren mit einer wäßrigen Lösung oder rein alkoholischen Lösung eines anorganischen Salzes, z. B. einer kochenden wäßrigen Lösung von Calciumchlorid oder einer Lösung von Calciumchlorid in Methylalkohol bei Zimmertemperatur behandelt und nachfolgend bei Temperaturen über 1000C getrocknet werden.
Es ist außerdem ein Verfahren zur Veredlung der Oberfläche von Gebilden aus Polyamiden, Polyurethanen und Polyestern durch Behandlung mit Chlorhydrinen, Alkoholen, Lösungen von Salzen in Alkoholen oder Phenolen, z. B. Calciumchlorid in Methylalkohol bekannt.
Das vorliegende Verfahren bezweckt die Verbesserung der Wirkung von anorganischen Quellmitteln und damit die Erzielung einer Veredlung von Polyamidfasern enthaltenden Geweben oder Gewirken, welche diese für textile Zwecke wirtschaftlich brauchbar macht.
Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Veredelung von ganz oder teilweise aus Polyamidfasern bestehenden Geweben oder Gewirken durch Imprägnieren mit Lösungen von anorganischen Quellmitteln aus Metallsalzen oder Mineralsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß die anorganischen Quellmittel in Form von wäßrigen Lösungen verwendet werden, denen kleinere Mengen von teilweise in Wasser löslichen aliphatischen Alkoholen mit mindestens 4 C-Atomen in der Kette sowie aromatischen Alkoholen, aliphatischen Aldehyden mit mindestens 2 C-Atomen in der Kette sowie aromatischen Aldehyden und Ketonen zugesetzt werden.
Der Effekt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist überraschend, denn durch die Zugabe von nur relativ geringen Mengen genannter Alkohole, Aldehyde und Ketone zu den üblichen wäßrigen anorga-Verfahren zur Veredlung von ganz oder teilweise aus Polyamidfasern bestehenden Geweben oder
Gewirken
Anmelder:
Heberlein & Co. A. G., Wattwil (Schweiz)
Vertreter:
Dr.-Ing. P. K. Holzhäuser, Patentanwalt,
6050 Offenbach, Herrnstr. 37
Beanspruchte Priorität:
Österreich vom 26. September 1955 (5402/55) - -
nischen Quellmittellösungen wird die Quellwirkung ganz erheblich erhöht, und in Fällen, wo mit den üblichen wäßrigen Quellmittellösungen überhaupt keine Wirkung erzielt wird, treten gemäß dem vorliegenden Verfahren bei sonst gleichen Bedingungen nicht erwartete Erscheinungen auf. Andererseits werden auf diese Weise mindestens ebenso gute Effekte erzielt wie mit den gemäß den bekannten Verfahren ausschließlich in Alkohol gelösten anorganischen Quellmitteln.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird das Eindringen des Quellmittels in die Polyamidfaser erleichtert und dadurch eine viel intensivere Quellwirkung erzielt. Das vorliegende Verfahren hat auch den Vorteil, daß nur geringe Mengen der verhältnismäßig teueren Alkohole, Aldehyde und Ketone benötigt werden und somit die Ausrüstkosten gegenüber der bekannten Behandlungsweise mit wäßrigen Lösungen anorganischer Quellmittel nur unbedeutend erhöht werden.
Beim vorliegenden Verfahren zu verwendende anorganische Quellmittel sind Lösungen von Zinkchlorid, Calciumchlorid, Calciumthiocyanat, Lithiumbromid und andere ähnlich wirkende Metallsalze. Ferner sind verdünnte Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure geeignet.
Bei den zu verwendenden teilweise in Wasser löslichen aliphatischen Alkoholen mit mindestens 4 C-Atomen in der Kette und aromatischen Alkoholen erweisen sich Butyl- und Amylalkohol sowie Diacetonalkohol, Benzylalkohol, Cyclohexanol als besonders vorteilhaft. Ferner eignen sich als aliphatische Alde-
809 549/415
3 4
hyde mit mindestens 2 C-Atomen in der Kette Met- so ein mattes, deutlich versteiftes Gewebe. Salzsäure
aldehyd sowie als aromatische Aldehyde Furfurol gleicher Stärke, aber ohne Zusatz von Amylalkohol,
(α = Furfurylaldehyd). Als Keton wirkt z. B. Cyclo- verändert unter sonst gleichen Bedingungen die Ware
hexanon sehr gut. Die Wirkung all dieser Mittel äußerlich nicht, besteht im wesentlichen darin, die Wirkung von 5
anorganischen Quellmitteln zu beschleunigen. Die Beispiel 2 genannten Alkohole, Aldehyde und Ketone werden Polyamidmousseline, gebrüht und thermofixiert, vorteilhaft in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, wird in breitem Zustand durch ein Bad folgender Zubezogen auf die Quellmittellösung, zugegeben. sammensetzung geführt:
Das Verfahren kann für die Veredlung von Geweben io Salzsäure konz. techn. (20,10Be) .... 455 g
und Gewirken aus endlosen oder Stapelfasergarnen Wasser 525 2
angewendet werden. Sehr geeignet sind Gewebe oder Acetaldehyd 20 ε
Gewirke, die vollständig aus Polyamidfasern bestehen,
insbesondere solchen, hergestellt aus Hexamethylen- Anschließend wird mit kaltem Wasser neutral gediamin und Adipinsäure. Es kommen aber auch Ge- 15 waschen und unter Spannung getrocknet. Durch webe oder Gewirke aus Polyamidfasern, hergestellt diese Behandlung wird das Gewebe leicht versteift, aus s-Caprolactam, Sebacinsäure und Hexamethylen- der Griff wird etwas voller und trockener. Bei entdiamin, sowie 11-Aminoundecansäure in Frage, ferner sprechender Behandlung mit Salzsäure gleicher Kon-Mischgewebe aus Polyamidfasern und Anteilen anderer zentration wie oben, aber ohne Zusatz von Acet-Fasern, z. B. Cellulose- oder Proteinfasern. 20 aldehyd, wird das Gewebe äußerlich nicht verändert.
Das erfindungsgemäße Verfahren erweist sich als
ganz besonders geeignet für die Veredlung von Fein- Beispiel 3 geweben aus Polyamidfasern, wie z. B. Mousseline,
Voile, Marquisette oder Batist, wobei je nach Art des Polyamidfeinvoile wird nach den üblichen Metho-
Quellmittels und den angewandten Behandlungs- 25 den gebrüht, fixiert, gebleicht, getrocknet und dann
bedingungen verschiedenartige Effekte erhalten wer- 6 Sekunden in ein Bad folgender Zusammenstellung
den. Neben der erheblichen Griffsverbesserung, die getaucht:
in allen Fällen eintritt, können hauptsächlich Matt- Salzsäure konz. techn. (20,10Be) .... 455 g
effekte sowie Versteitungseflekte erhalten werden. Bei Wasser 445 2
Stapelfasergeweben wird ferner die Tendenz zum 30 DiacetonalkoholV^.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 100g sogenannten »Pillmg« herabgesetzt.
Zur Durchführung des Verfahrens werden die Anschließend wird mit kaltem Wasser neutral Gewebe oder Gewirke z. B. mit der Quellmittellösung gewaschen und unter Spannung getrocknet. Das kurze Zeit, vorzugsweise während 5 bis 90 Sekunden, Gewebe wird hierbei merklich versteift, matt, die imprägniert, anschließend mit Wasser gespült und 35 Garne werden milchig weiß und verlieren den transgetrocknet. Die Quellmittellösung kann jedoch auch parenten Charakter des Polyamids, mustergemäß angewendet werden, indem das Gewebe
oder Gewirk z. B. mit einer verdickten Lösung Beisüiel 4 bedruckt, vorgetrocknet, mit Wasser ausgewaschen
und getrocknet wird. Ferner kann das Gewebe oder 4° Ein vorgereinigtes Polyamidstapelfasergewebe wird
Gewirk zuerst mustergemäß mit einer Reserve, z. B. 16 Sekunden eingetaucht in
einer auswaschbaren Gummireserve bedruckt hierauf Salzsäure konz. techn. (20,10Be) .... 455 g
mit der Quellmittellosung behandelt und anschließend Wasser 525 s
mit Wasser ausgewaschen und getrocknet werden. Cyclohexanon 20 g
Gemusterte Effekte werden außerdem erhalten, wenn 45
das Gewebe oder Gewirk zuerst mustergemäß mit und dann mit kaltem Wasser neutral gewaschen. Nach
einer Druckmasse, enthaltend einen verätherten dem Trocknen zeigt das Gewebe eine leichte Ver-
Aminoplastbildner, z. B. Butylol-Harnstoff-Formalde- steifung und eine leichte Mattierung. Die »Pilling«-
hyd-Vorkondensat, bedruckt, vorgetrocknet und Neigung wird herabgesetzt, zwecks Härtung des Harzes kurzseitig erhitzt wird, 50
worauf die Imprägnierung mit der Quellmittellösung Beispiel 5 erfolgt. Die gleichzeitig reservierend gegen das Quell-
mittel wirkende Harzmasse bewirkt eine Transparen- Wird nach den Angaben im Beispiel 4 gearbeitet, tierung des Gewebes bzw. Gewirkes an den bedruckten an Stelle von Cyclohexanon aber Cyclohexanol verstellen. 55 wendet, so erhält man ein ziemlich stark mattiertes
Die Erfindung ist nachstehend an Hand einiger und deutlich versteiftes Gewebe. Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Beispiel 1 Beispiel 6
Gut vorgereinigter Polyamidbatist wird 6 Sekunden 60 Polyamidmousseline wird gebrüht, thermofixiert,
bei 200C in eine Lösung folgender Zusammensetzung gebleicht und unter Spannung getrocknet. Nun wird
eingetaucht: die Ware 16 Sekunden unter leichter Spannung ein-
Salzsäure konz. techn. (20,10Be) .... 455 g getaucht in
Wasser 525 g Salzsäure konz. techn. (20,10Be) 455 g
Amylalkohol 20 g 5s Wasser 535 g
,,.„,.,., ti „r .. ,,. , Benzylalkohol 10 g
Anschließend wird mit kaltem Wasser gründlich
gespült und unter Spannung getrocknet. Man erhält gründlich gewaschen und unter Spannung getrocknet.
Man erhält so ein leicht versteiftes, durchscheinendes Gewebe von angenehmem Griff.
Beispiel 7
Gebleichter Polyamidmousseline wird 20 Sekunden in
Salzsäure konz. techn. (20,10Be) 455 g
Wasser 525 g
Furfurol 20 g
eingetaucht, mit kaltem Wasser neutral gewaschen und unter Spannung getrocknet. Man erhält ein taffetartig versteiftes, leicht mattiertes Gewebe mit leicht trockenem Griff.
Beispiel 8
Polyamidmousseline, thermofixiert und gebleicht, wird 8 Sekunden in ein Bad folgender Zusammensetzung eingetaucht:
Phosphorsäure (54,2° Be) 750 g ao
Wasser 245 g
Amylalkohol 5 g
mit optischem Aufhellungsmittel gebläut und unter Spannung getrocknet. Man erhält so sehr schöne und absolute waschbeständige Mattdruckeffekte. Durch nachträgliches Färben können noch interessante Farbkontraste erzielt werden. Dieses Mattdruckverfahren läßt sich auch vorteilhaft auf vorgefärbte Ware anwenden.
Beispiel 12
Polyamidbatist wird gebrüht, fixiert, gebleicht, unter Spannung getrocknet und dann mit folgender Masse bedruckt:
Chlorzink 161 g
Tylose Verdickung, 7,5°/oig (wasserlösliche Methylcellulose) 530 g
Wasser 209 g
Diacetonalkohol 100 g
Nach dem Druck wird bei 50 bis 60° C getrocknet, anschließend mit Wasser gründlich gewaschen und unter Spannung getrocknet. Man erhält so markante, waschbeständige Mattdruckeffekte.
Beispiel 13
Hierauf wird mit kaltem Wasser gründlich gewaschen und unter Spannung getrocknet. Die Ware 25 wird durch diese Behandlung leicht mattiert, der Polyamidvoile, gebrüht und unter Spannung ge-
Griff wird etwas voller und spurweise rauher. trocknet, wird mit folgender Lackmasse bedruckt:
Beispiel 9
Gut vorgereinigter und thermofixierter Polyamidmousseline wird 16 Sekunden in eine Calciumrhodanidlösung 42° Be, der pro Liter 5 cm3 Amylalkohol zugesetzt worden sind, eingetaucht, anschließend wird in heißem Wasser (8O0C) gewaschen, kalt nachgespült und unter Spannung getrocknet. Die Ware wird durch diese Behandlung etwas durchscheinender und merklich versteift. Läßt man den Zusatz von Amylalkohol zur Calciumrhodanidlösung fort, so wird praktisch keine Veränderung des Gewebes erzielt.
40
Beispiel 10
Gebleichter Polyamidmousseline wird I1Z2 Minuten eingelegt in
Schwefelsäure konz. (spezifisches
Gewicht 1,84) 345 g
Wasser 645 g
Butanol 10 g
anschließend mit Wasser neutral gewaschen und unter geringer Spannung getrocknet. Das Gewebe schrumpft bei dieser Behandlung sehr stark, wird milchig weiß und merklich versteift. Wird Polyamidmousseline in verdünnter Schwefelsäure gleicher Konzentration, aber ohne den Butanolzusatz eingelegt, so tritt keine wesentliche Veränderung des Gewebecharakters ein.
Beispiel 11
Wie üblich gebrühter und thermofixierter Polyamidmousseline wird mit folgender Masse bedruckt:
Zinkchlorid 210 g
Wasser 720 g
Tylose TWA 100 (wasserlösliche
Methylcellulose) 38 g
Butanol 32 g 6s
Nach dem Druck wird in warmer Luft (50 bis 6O0C) getrocknet, anschließend mit kaltem Wasser gespült, Butylol-Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat, 6O°/o in Xylol 800 g
Polymerisiertes Butylricinoleat 125 g
Mit Fettsäure modifiziertes
Phthalatharz 75 g
Der Druck wird bei 50 bis 60° C getrocknet und die Ware anschließend in gespanntem Zustand 5 Sekunden auf 215° C erhitzt. Nun wird das Gewebe in leicht gespanntem Zustand während 12 Sekunden bei Raumtemperatur mit einer Lösung folgender Zusammensetzung behandelt:
Zinkchlorid 57°/0
Wasser 36%
Butanol 7%
Danach wird die Ware gründlich gewaschen und unter Spannung getrocknet. Man erhält so kontrastreiche transparente Druckeffekte auf mattem Grund, das Gewebe wird durchgehend leicht versteift.
Beispiel 14
Polyamidmousseline, gebrüht und vorfixiert, wird, wie im Beispiel 13 beschrieben, mit einer Butylol-Harnstoff- Formaldehyd - Harz- Lackmasse bedruckt, getrocknet und nacherhitzt. Anschließend wird die Ware 1 Minute eingelegt in
Salzsäure konz. techn. (20,10Be) 455 g
Wasser 505 g
Diacetonalkohol 40 g
mit Wasser gründlich gewaschen und unter ganz leichter Spannung getrocknet. Man erhält so cloqueartig ondulierte, transparente Druckpartien auf glattem, geschrumpftem und ziemlich mattem Grund.
Beispiel 15
Polyamidmousseline wird mit einer gegen die Einwirkung verdünnter Salzsäure schützenden Masse

Claims (1)

  1. 7 8
    bedruckt. Hierzu eignet sich unter anderem die fol- steiften oder geschrumpften Gewebe eine Farbver-
    gende Masse: tiefung zeigen. Ebenso können vorgefärbte oder farbig
    Pulver aus polyacrylsaurem Natrium 165 g bedruckte Gewebe den Behandlungen mit den Quell-
    Wasser 835 ε mitteln unterzogen werden. Ferner lassen sich auch
    So bedruckte und"getrocknete Ware wird anschlie- 5 Mattdruckeffekte mit Farbendruck im Rapport
    Bend IV2 Minuten eingelegt in kombinieren.
    Salzsäure konz. techn. (20,10Be) 455 g
    Wasser 505 g Patentansprüche :
    Diacetonalkohol 40 g 1 . , xr „ , .,
    ίο 1. Verfahren zur Veredlung von ganz oder teil-
    mit kaltem Wasser gespült, anschließend mit l°/oiger weise aus Polyamidfasern bestehenden Geweben
    Sodalösung 60° C behandelt und mit kaltem Wasser oder Gewirken durch Imprägnieren mit Lösungen
    nachgewaschen, ohne Spannung getrocknet. Bei dieser von anorganischen Quellmitteln aus Metallsalzen
    Behandlung schrumpfen die nicht bedruckten Ge- oder Mineralsäuren, anschließendem Spülen und
    webepartien, und es entsteht ein cloqueartig ondu- 15 Trocknen, dadurch gekennzeichnet,
    liertes, gemustertes Gewebe. daß die anorganischen Quellmittel in Form von
    . . wäßrigen Lösungen verwendet werden, denen
    Beispiel 16 kleinere Mengen von ganz oder teilweise in Wasser
    Polyamidmousseline, vorgereinigt und fixiert, wird löslichen aliphatischen Alkoholen mit mindestens
    mit folgender Reserve bedruckt: 20 4 C-Atomen in der Kette sowie aromatischen
    Pulver aus polyacrylsaurem Natrium 165 g Alkoholen aliphatischen Aldehyden mit min-
    Wasser 835 2 destens 2 C-Atomen in der Kette sowie aroma-
    bei erhöhter TempVraiur getrocknet und anschließend tis^ Aldehyden und Ketonen zugesetzt weiden.
    auf einem Foulard imprägniert mit: 2 Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekenn-
    Salpetersäure (40,3°Βέ) 385 g 2S sehnet, daß die organischen Losungsmittel in
    Wasser 595 ε Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen
    Butanol 20 2 au^ ^e QueHmitteUösung, zugegeben werden.
    3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-
    Die Ware wird auf dem Foulard leicht abgepreßt zeichnet, daß das Gewebe oder Gewirk mit der
    und dann 3 Minuten in spannungslosem Zustand 30 wäßrigen Quellmittellösung in an sich bekannter
    gelagert. Nun wird mit Wasser gründlich gespült: Weise unter Zusatz von Verdickungsmitteln bzw.
    anschließend wird die Ware 5 Minuten bei 6O0C mit durch Aufdruck von Reserven örtlich behandelt
    l°/oiger Sodalösung behandelt, mit kaltem Wasser wird.
    nachgewaschen und in spannungslosem Zustand 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenngetrocknet. Bei dieser Behandlung erhält man ein 35 zeichnet, daß das Gewebe oder Gewirke muster-Gewebe mit stark geschrumpften, leicht mattierten gemäß mit einer einen verätherten Aminoplastneben nicht geschrumpften cloqueartig ondulierten bildner enthaltenden Druckmasse bedruckt wird, glänzenden Partien. die einerseits reservierend gegen die Quellbehand-Nach den oben angegebenen Vorschriften behan- lung wirkt und andererseits die bedruckten Stellen delte Gewebe können in Anlehnung an die üblichen 40 transparentiert.
    Methoden für Polyamidgewebe noch gefärbt werden.
    Je nach Art der Behandlung ist eine mehr oder weniger In Betracht gezogene Druckschriften:
    stark veränderte Farbstoffaufnahme festzustellen. Sehr Deutsche Patentschriften Nr. 747 117, 896 110;
    stark mattierte Effekte färben sich in der Regel weniger deutsches Patent Nr. 1 039 483;
    satt an, während die ohne wesentliche Mattierung ver- 45 französische Patentschriften Nr. 877 923, 886 803.
    809 549/415 5. €8 © Bundesdruckerei Berlin
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