DE1263292C2 - Verfahren zur Erhoehung der Atmungsaktivitaet von Polyurethanfolien bzw. -ueberzuegen - Google Patents

Description

Es ist bereits bekannt, Polyurethan in verschiedenen Lösungsmitteln, darunter auch Dimethylsulfoxyd, zu lösen und die entsprechende viskose Flüssigkeit auf einer geeigneten Unterlage zu einem Film auszustreichen. Wird diese Unterlage samt Film in Wasser eingelegt, dann verdrängt letzteres das Dimethylsulfoxyd, wobei gleichzeitig das Polyurethan koaguliert. Diese koagulierte dünne Schicht ist bereits atmungsaktiv.

Hs wurde nun gefunden, daß man diese Atmungsaktivität, also z. B. die Durchlässigkeit von Wasserdampf, einer nach dem Koagulationsverfahren unter Verwendung von Wasser und Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel hergestellten Polyesterurethanfolie erhöhen kann, wenn man zusammen mit dem Lösungsmittel Dimethylsulfoxyd noch 10 bis 70° ο Aceton. 1,4-Dioxan und/oder Metyläthylketon mitverwendet.

Dieser Befund ist um so überraschender, weil diese Lösungsmittel, die /u Dimethylsulfoxyd zugesetzt werden, für sich allein verwendet zu Deckschichten von einer sehr geringen Wasserdampfdurchlässigkeit führen (unter 0.5 mg/cm² Std. nach Mitton).

Setzt man Aceton, 1,4-Dioxan oder Äthylmethylketon statt zu Dimethylsulfoxyd zu Dimethylformamid in verschiedenen Mengen hinzu und stellt man aus solchen Gemischen Lösungen von Polymeren her, so wird durch diese Maßnahme die Wasserdampfdurchlässigkeit der daraus hergestellten Deckschichten im Vergleich zu den Deckschichten, die aus Lösungen von Dimethylformamid allein hergestellt wurden, nicht verbessert.

Kombinationen von Aceton. 1,4-Dioxan und Äthylmctliylketon mit Dimethylsulfoxyd bei einem Zusatz von 10 bis 70" η der obigen Lösungsmittel zu einem Dimethylsulfoxyd zeigen die günstigsten Ergebnisse.

Die Wasserdampfdurchlässigkeil einer Deckschicht, die aus einer Lösung eines Polyesterpolyurethans in Dimethylsulfoxyd hergestellt wurde, zeigt eine Wasserdampfdurchlässigkeit von etwa 2 mg cm-'Std. nach M i 11 ο η .

Zweckmäßig wird neben dem Lösungsmittelgemisch zusätzlich eine Menge von 0,3 bis 10 ⁰Zo an Emulgatoren mitverwendet.

Der Zusatz der Emulgatoren bewirkt, daß die Wasserdampfdurchlässigkeit noch etwas erhöht wird.

Beispiel 1

In einer Mischung von 70 Teilen Dimethylsulfoxyd und 30 Teilen Aceton wird eine 20°/oige Lösung eines löslichen Polyesterurethans hergestellt. Die Lösung wird auf ein Vlies aus Polyamidfasern, das Butadienacrylnitril als Bindemittel enthält (von einer Dicke von etwa 1,2 mm und einem Raumgewicht von ίο etwa 0,51, in einem Strich aufgebracht.

Die Aufstrichdicke der Lösung beträgt 1,2 mm (Walzenabstand). Das so beschichtete Vlies wird zwecks Koagulierung sofort in Wasser gelegt, durch Spülen mit Wasser vom Lösungsmittel befreit (Spüldauer etwa 2 Stunden) und anschließend getrocknet. Nach dem Trocknen erhält man eine undurchsichtige weiße Deckschicht. Die Wasserdampfdurchlässigkeit der so erhaltenen Muster liegt bei 4 mg/cmVStd. nach M i 11 ο η . Nach 200000 Faltungen auf dem Baify-Flexometer bleibt die Deckschicht unbeschädigt.

Beispiel 2

In einem Gemisch von 60 Teilen Dimethylsulfoxyd und 40 Teilen 1,4-Dioxan wird eine Lösung von einem löslichen Polyesterpolyurethan, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.

Man verfährt weiter wie im Beispiel 1 beschrieben.

Die Deckschicht, die auf diese Weise erhalten wird, zeigt eine Wasserdampfdurchlässigkeit nach M i 11 ο η von etwa 5,5 bis 6 mg/cm²/Std.

Beispiel 3

In einem Lösungsmittelgemisch von 40 Teilen Dimethylsulfoxyd und 60 Teilen Methyläthylketon wird eine Lösung von Polyurethan, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt. Man verfährt weiter wie im Beispiel 1 beschrieben. Die so erhaltenen Flächengebilde besitzen eine Wasserdampfdurchlässigkeit zwischen 6,5 und 7 mg/cm²/Std.

Die Deckschichten können Pigmente enthalten oder auch nachträglich gefärbt werden. Man kann sie schleifen, finishen und lackieren.

Um die bei der Herstellung von Lösungen eventuell eingerührte I uft zu entfernen, ist es angebracht, die Lösungen längere Zeit ruhen zu lassen oder durch Anlegen eines geringen Vakuums kurz zu entlüften.

Die Diagramme sollen die Wirkungsweise der oben beschriebenen Maßnahmen verdeutlichen.

Auf der Abszisse sind die Mischungsverhältnisse von Dimethylsulfoxyd und dem jeweils gewählten weiteren Lösungsmittel aufgetragen, auf der Ordinate die Werte der Wasserdampfdurchlässigkeit (nach M i 11 ο η ) der ohne Vliesunterlage erzeugten Schichten. Diese Schichten werden aus Lösungen eines Polyesterpolyurethans in entsprechenden Lösungsmittelgemischen nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Walzenauftragsverfahren, jedoch ohne Mitvcrwendung eines Trägervlieses, hergestellt. Als Trägerbahn dient an Stelle dieses Vlieses eine Kunststofffolie von 0,2 mm Dicke. Die auf diese Folie aufgcbrachte Polyurethanlösung wird sofort in Wasser eingelegt, koaguliert, durch Spülen mit Wasser von anhaftendem Lösungsmittel befreit und die Koagulationsfolie von dem Trägermaterial abgezogen und

getrocknet. Die Koagulationsfolie weist die erwünschte Wasserdampf durchlässigkeit und Atmungsaktivität auf.

Die ausgezogene Kurve bezieht sich jeweils auf Mischungen von Dimethylsulfoxyd mit dem entsprechenden weiteren Lösungsmittel ohne Emulgatorzusatz. Die gestrichelte Kurve bezieht sich auf die Er°ebnisse mit einem Zusatz von 0.5 ⁰Zo eines Emuloators auf Polyglykolbasis.

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Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Erhöhung der Atmungsaktivitätvon Polyesterurethanfolien bzw.-überzügen, die nach dem Koagulationsverfahren unter Verwendung von Wasser und Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel für das Polyurethan hergestellt werden, dadurch gekennzeichnet, daß zusammen mit dem Lösungsmittel Dimethylsulfoxyd 10 bis 7O°/o Aceton, 1,4-Dioxan und/oder Methyläthylketon mitverwendet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich Emulgatoren in Mengen von 0,3 bis 10% mitverwendet werden.