DE1061014B - Klebkraeftige Klebfolie oder Klebband, insbesondere mit einem biegsamen Traeger aus einem nichtfaserigen Film mit einer klebrigen Vorderseite und einem Rueckseitenaufstrich niederer Adhaesion - Google Patents

Description

M 38077 IV a / 22 i

ANMELDETAG: 26JUNI1958

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT

9. JULI 1959

Die Erfindung bezieht sich auf einen fur gewöhnlich klebrige oder druckempfindliche Klebestreifen bestimmten neuartigen und wirksamen Ruckseitcnaufstnch geringer Adhäsion der es ermöglicht, den Streifen mit außerordentlich geringer Kraft von der Rolle abzuwickeln Der Ruckstrich geringer Adhäsion kann sich auch auf einer abnehmbaren Deckschicht befinden

Die Erfindung bezieht sich also auf mchtklebkraftige Aufstriche geringer Adhäsion, die sich in hohem Maße fur Klebestreifen mit nicht faserigen Filmstreifenunterlagen, ζ B Filmen aus regenerierter Cellulose, Celluloseacetat und Polyestern, eignen, die ganz fest an dem Unterlagen- oder Schichttragerfilm kleben und doch eine Außcnoberflache schaffen, die sowohl oleophob als auch hydrophob ist und die einen im wesentlichen niedrigen Adhasionsgrad gegenüber den mit ihr in Berührung kommenden Klebestoffen aufweist, als dies bei einem nicht überzogenen Unterlagenfilm der Fall ist Der erfindungsgemdße Ruckseitenaufstrich eignet sich hervorragend fur eine Verwendung bei der Herstellung von mit einem Ruckseitenfilm versehenen druckempfindlichen Klebebandern oder -streifen und ebenfalls fur solche, deren Ruckseite aus Papier oder aus einem anderen faserigen Material besteht

Em besonderer Vorteil des erfindungsgemaßen Ruck seitenuberzuges gegenüber den bekannten Ruckstrichen besteht dann, daß er gegenüber mit ihm in Berührung stehenden druckempfindlichen Klebestoffen oder anderen klebenden Materialien sogar längere Zeit bei erhöhten Temperaturen inert ist Dies schaltet einen Verlust an gewünschter Abtrennwirkung aus, wenn man ein Trennen, wie beim Abwickeln des Klebestreifens von einer Rolle, vornimmt, auch wird eine Beschädigung des Klebestoffes oder eines anderen Materials, das mit der Oberflache des Ruckseitenaufstrichs in Berührung stand, vermieden

Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die Ruckstnch- und Deckschichten ein geringeres Haftvermögen gegenüber den klebrigen und druckempfindlichen Klebestreifenklebstoffen aufweisen als die bisher hierfür verwendeten Ruckstriche fur diesen Zweck Diese Eigenschaft wird sogar nach unbestimmbar langem Kontakt und sogar wahrend langandauernder Aufbewahrung oder Aussetzens erhöhter Temperaturen beibehalten Man kann mit einem Ruckseitenfilm versehene druckempfindliche Streifen herstellen, die man mit einer Kraft abwickeln kann, die nur 20°/₀ von derjenigen betragt, die bei Nichtvorhegen eines Ruckseitenaufstriches benotigt wird Es können Temperaturen bis zu 135° C oder hoher ohne Verminderung der Abtrennwirkung ertragen werden

Die Außenfläche des erfindungsgemaßen Ruckseitenuberzuges geringerer Adhäsion besteht aus einem oleophoben und hydrophoben Fluorkohlenstoff bestimmter Zusammensetzung, die im folgenden noch erläutert wird Die Oberflache ist sowohl oleophob (olabstoßend) als auch Klebkraftige Klebfolie oder Klebband,

insbesondere mit einem biegsamen Trager aus einem nichtfaserigen Film

mit einer klebrigen Vorderseite und einem Ruckseitenaufstrich

niederer Adhäsion

Anmelder:

Minnesota Mining

and Manufacturing Company,

St. Paul, Minn. (V. St. A.)

Vertreter Dr -Ing H Ruschke Berlm-Friedenau, Lauterstr 37, und Dipl -Ing K Grentzenberg,

München 27, Patentanwälte

Beanspruchte Priorität V St ν Amerika vom 3 Juli 1957

Carl A Dahlquist, Roseville, Minn ,

und Thomas S Reid Little Canada, Minn (V St A),

sind als Erfinder genannt worden

hydrophob (wasserabstoßend), so daß auf die Flache aufgegebene 01- oder Wassertropfen die Oberflache nicht benetzen und sich nicht über sie ausbreiten, wie dies ζ Β. der Fall ist, wenn man sie auf die Oberfläche einer sauberen Glas- oder Metallplatte gibt Der erfindungsgemaße Ruckseitenaufstnch dient nicht nur zur Schaffung einer Oberflache geringerer Adhäsion, sondern fuhrt auch zur Beständigkeit gegen Ol und Wasser.

Trotz der allgemeinen äußerlichen Trägheit oder Unverträglichkeit klebt der Unterlagenuberzug fest an der Streifenruckseiten- oder an einer anderen Unterlagenflache, so daß eine Schichtabtrennung oder Abhebung vermieden wird, wenn er einer Abstreifkrafteinwirkung ausgesetzt wird, die sich ergibt, wenn man ihn von der mit dem Klebstoff in Berührung stehenden oder von einer anderen klebenden Oberflache, die mit ihm sich berührte, abtrennt

Den Ruckseitenuberzug oder -aufstnch stellt man erfindungsgemaß so her, daß man die Unterlagenoberflache mit einer fluchtigen Losung eines Fluorkohlenstoffpolymeren bestreicht, dessen Klebrigkeitstemperatur nicht unter 60° C hegt, und anschließend trocknet, um

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einen ungewöhnlich dünnen Feststoffaufstrich zu erhalten, Diese »Klebngkeitstemperatur wird wie folgt be-

wobei die Polymerenmolekule nichtfluonerte organische stimmt

Gruppen enthalten müssen, die das Kleben an der Unter- Man erhitzt em kleines Stuck des Polymeren auf einem lagenflache bewirken Die Moleküle enthalten auch Fluor- Schmelzpunktstab, an dem entlang es so lange bewegt kohlenstoffendgruppen, die an die Skelettstruktur ge- 5 wird, bis es eine Temperatur erreicht, bei der es eine bunden und nicht das Haften an der Unterlagenflache Klebkraft aufweist, wenn man einen Spachtef^aus rostbewirken, die aber den Bmdungsvorgang der zuvor freiem Stahl 1 oder 2 Sekunden lang anpreßt und wieder genannten funktionellen Gruppen nicht verhindern Diese wegnimmt Tritt em Widerstand gegen das Abheben des Fluorkohlenstoffendgruppen werden wahrend des Auf- Spachtels auf, dann hat das Polymere Klebkraft Bei Strichvorganges orientiert und ergeben den getrockneten io diesem Punkte wird die Oberflachentemperatur des Aufstrich bei einer nicht klebkraftigen fluorkohlenstoff- Stabes mittels eines Thermoelementes gemessen Die ähnlichen Außenoberflache, die inert ist und geringes niedrigste Temperatur, bei der das Polymere Klebkraft Haftvermögen aufweist (Zähigkeit) entfaltet, ist die Klebngkeitstemperatur

Fluorkohlenstoffpolymere, die m ihrem molekularen Der Wert ist im Bereich von etwa + 5 oder — 5° C Gefuge keine nichtfluonerten organischen funktioneilen 15 reproduzierbar, was hinreichend genau ist Zeigt sich bei Gruppen aufweisen, kann man fur den vorliegenden Temperaturen unter 6O⁰C keine Klebkraft, dann erübrigt Zweck nicht benutzen, da sie nicht aufstreichfahige sich im vorliegenden Zusammenhang festzustellen, bei Losungen geben, die dünne Polymerenuberzuge bilden, welcher höheren Temperatur sie auftreten konnte Diese die fest an der Substratoberflache haften So kommen Prüfung benutzt man fur bei Warme erweichende PoIy-Polytetrafluorathylen- und Polytnfluorchlorathylenpoly- 20 meren. Bei einem hitzehartbaren Fluorkohlenstoffpolymeren nicht in Frage meren, das in situ durch Erhitzen und Harten nach dem

Die Fluorkohlenstoffendgruppen oder »-schwänzen der Aufstreichen gebildet wurde, kann man das Nicht-Polymerenmolekule sind endstandige Seitengruppen, die Vorhandensein von Klebkraft bei Temperaturen unteraus einer hochfluorierten Kette von 3 oder mehr C-Atomen halb 60° C durch Erhitzen des bestrichenen Artikels auf bestehen. Die relative Zahl und Lange der Fluorkohlen- 35 60° C und durch Befühlen der Oberflache beweisen stoffendgruppen, die fur die Erzielung des erstrebten So ist die Erfindung auf Klebefolien oder -streifen und Ergebnisses fur den erfindungsgemaßen Gebrauch erfor- Deckschichten gerichtet, die einen Trennuberzug germderhch sind, variieren in Abhängigkeit von dem einzelnen gerer Adhäsion haben, der em leichtes Abtrennen von Polymerentyp und hangen davon ab, ob das Polymerisat einer klebkraftigen Klebstoff- oder anderen klebenden ein Homopolymeres von einem Fluorkohlenstoff mono- 30 Oberflache ermöglicht, ohne em Abschichten des Aufmeren oder ein Mischpolymeres davon mit einem nicht- stnches von der Unterlagenflache, an der er klebt, zu fluorierten Mischmonomeren ist Es ist unmöglich, ein verursachen, die Erfindung ist also dadurch gekennallgemem praktisches Kriterium lediglich bezuglich zeichnet, daß der Überzug niedrigerer Adhäsion aus einem solcher Faktoren zu formulieren Indessen sind Poly- festen, oleophoben und hydrophoben Fluorkohlenstoffmensate, die eine fur die vorliegenden Zwecke charak- 35 polymeren gebildet wird, der mchtfluorierte organische tenstische Fluorkohlenstoffflache ausreichend besitzen, Gruppen im Molekül besitzt und dessen Klebngkeitssolche, die oleophob sind Dies ist ein Unterscheidungs- temperatur nicht unter 60° C hegt Bei normalerweise merkmal, das man gewöhnlich beim Beschreiben von klebkraftigen und druckempfindlichen Klebebandern, Fluorkohlenstoffpolymeren sowohl von Homopolymeren die eine biegsame Ruckseite haben, die an ihrer Innenais auch von Mischpolymeren oder Heteropolymeren 40 oder Stirnseite mit einem Klebstoff bestrichen sind, dient benutzt und das einen Unterschied gegenüber fluor- der Aufstrich niederer Adhäsion als frei liegender, nichthaltigen Polymeren macht, die einige Fluorkohlenstoff- klebkraftiger Ruckseitenuberzug, der ein Abwickeln des gruppen enthalten können, aber keine fluorkohlenstoff- Streifens von seiner Rolle mit geringerer Kraft ermöglicht, ahnliche Oberflache haben Das Vorhandensem der als dies sonst der Fall ist

erstrebten oleophoben Eigenschaft kann man leicht 45 Die Fluorkohlenstoffpolymeren kann man je nach ihrer quantitativ bestimmen und beweisen, falls gewünscht, Natur aus einer fluchtigen Losung aufstreichen, die entdurch Messen des zunehmenden Kontaktwinkels von weder eine Auflosung in einem organischen oder einem Hexadecan auf der Oberflache eines Polymerenuberzuges, Losungsmittel fur Fluorkohlenstoff oder eine wäßrige der auf einen ebenen Untergrund, wie auf einer Glasflache Dispersion oder Latex ist, um fest anklebende Oberoder auf einem Film von regenerierter Cellulose, gebildet s° flachenfilme mikroskopischer Starke zu bilden, die in wurde Prüfungen an vielen verschiedenen Fluorkohlen- hohem Grade farblos und durchsichtig sind Diese außerstoffpolymeren fur den erfindungsgemaßen Zweck haben ordentlich dünnen Aufstnchfilme haben Eigenschaften, gezeigt, daß eine gute Eigenschaft stabiler geringer die von denen der Materialmasse von Polymeren ab-Adhasion dann nicht vorhanden ist, wenn der Kontakt- weichen, und zwar auf Grund der Orientierung der Mole winkel weniger als etwa 30° betragt 55 kule und des außerordentlich hohen Verhältnisses von Es wurde festgestellt, daß man das gewünschte Ergebnis Oberflache zur Dicke Sie sind sogar dann sehr biegsam, nicht mit einigen oleophoben Fluorkohlenstoffpolymeren wenn die Polymerenmasse em spröder (bruchiger) oder erzielen kann, die bei Raumtemperatur weich oder gummi- glasiger Feststoff ist Die außerordentlich geringe Dicke artig sind, wie ζ B Poly-l.l-dihydroperfluorbutylacrylat des Filmuberzuges ergibt eine hartnackigere Verklebung Es gibt andere, die, weil sie bei Raumtemperatur hart 60 und verhütet sein Reißen, Zubruchgehen oder Ab sind, auch nicht wirksam sind Eine große Zahl von Ver- schuppen, wenn die überzogene Folienbahn im scharfen suchen führte zu der Entdeckung eines empirischen Winkel gebogen oder gefaltet wird Zweckdienliche Kriteriums, das die Auswahl geeigneter Fluorkohlenstoff- Klebeuberzuge auf ebenen Filmen mit glasiger Oberpolymeren auf Grundlage einer leicht meßbaren physika flache können eine Dicke der Größenordnung von etwa lischcn Eigenschaft, nämlich der »Klebngkeitstempera- 65 0,000024 mm haben Dies erlaubt eine industrielle Vertun , ermöglicht Weist das Polymere eine solche unter wendung, obwohl Fluorkohlenstoffpolymere im Vergleich 60° C auf, dann fallt es nicht in die Gruppe der fur den zu gewöhnlichen Polymeren verhältnismäßig teuer sind vorliegenden Verwendungszweck geeigneten Fluorkohlen- Die faserigen Papierarten von Unterlagen, wie sie ζ Β Stoffpolymerisate, wie dies ζ B bei dem Poly-1,1-dihydro gewöhnlich bei der Herstellung von druckempfindlichen perfluorbutylacrylat tatsächlich der Fall ist 70 Abdeckstreifen verwendet werden, sind im allgemeinen

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durch Vorimprägnierung mittels eines Materials verfestigt, Die verminderte Abwickelkraft verhindert nicht nur das die Fasern zusammenzubinden vermag, so daß ein das Abnehmen des Streifens von Rollen, sondern hat Abspalten oder Abschichten des Papiers unter dem star- auch den großen Vorteil, daß die Möglichkeit des Brechens ken Zug verhütet wird, der auf das Papier ausgeübt oder Reißens des Streifens vermindert wird, was dann wird, sobald ein Abwickeln eines klebrigen Streifens 5 besonders wichtig ist, wenn die Streifenunterlage ein von seiner Rolle erfolgt. Das Imprägniermittel erzeugt dünner, nichtfaseriger, celluloseartiger Film, wie z. B. einen Oberflächenfüllaufstrich, auf den der Rückseiten- regenerierte Cellulose oder Celluloseacetat, ist. aufstrich niederer Adhäsion aufgebracht werden kann, Die erfindungsgemäßen Fluorkohlenstoffpolymerenso daß die für das Abwickeln des Streifens benötigte Rückseitenaufstriche niederer Adhäsion ergeben sich als Kraft vermindert wird. Man kann auch an die Rück- io wirksam bei allen Klebstoff arten, die man bei der Herseitenoberfläche des imprägnierten Papiers einen einge- stellung von druckempfindlichen Klebestreifen benutzt, lagerten oder zwischengelagerten Aufstrich anbringen, ob sie aus natürlichem oder aus synthetischem, mit einem so daß die Menge des Polymeren vermindert wird, die klebrig machenden Harz homogen vermischtem Kauman für das Versehen der Klebestreifen-Rückseitenober- tschuk aus Kombinationen hochmolarer (kautschukfläche mit einem Aufstrich benötigt, wie z. B. mit einem 15 artiger) Elastomere und weicher klebriger Elastomere solchen aus Leim oder Kasein, das in situ mit Form- oder aus synthetischen Polymeren, die in sich kautschukaldehyd gegerbt sein kann, Schellack, einem Cellulosederi- artig und klebrig sind, hergestellt sind, vat, wie z. B. Äthylcellulose oder Celluloseacetat, oder Für den vorliegenden Zweck geeignete Fluorkohleneinem Alkydharz. Die Abwickelkraft kann so vermindert Stoffpolymeren sind bereits bekannt und brauchen daher werden, daß man eine weniger fest verfestigte Papier- 30 nicht eingehend beschrieben zu werden. Hierzu gehören unterlage benutzen kann; tatsächlich kann man mit einer z.B. Vinylarten, wie z.B. Fluorpolymethacrylate und Papierunterlage versehene druckempfindliche Klebe- Fluorpolyvinylcarbamate. Das Fluorkohlenstoffpolymere streifen herstellen, bei denen eine Imprägnierung nicht kann ein Homopolymeres oder ein Mischmonomeres sein, erforderlich ist, z. B. durch Benutzung einer halbwegs das fluoriert oder nicht fluoriert sein kann. Das Polydünnen und dichten Sorte von hochkalandriertem Papier. 25 merisat kann vernetzt oder vulkanisiert sein. Der erfindungsgemäße Rückseitenaufstrich niederer Ad- Die Polymeren kann man nach Emulsionsverfahren, häsion kann auch auf anderen faserigen Streifenrück- um wäßrige Latexdispersionen zu erhalten, oder nach Seiten verwendet werden, wie z. B. auf verfilzten oder Lösungsverfahren herstellen, um eine Polymerenlösung gewebten Unterlagen aus Textilfasern, die auf der Rück- (unter beispielsweiser Benutzung von Hexylfluorid als seite so aufgestrichen sind, daß eine Bindung der Fasern 30 Lösungsmittel) zu gewinnen. Solche Verfahrensgänge erfolgt und die Menge des erforderlichen Rückseiten- sind bekannt und brauchen nicht beschrieben zu werden, aufstrichmittels verringert wird. Man kann verschiedene Aufstrichverfahrensweisen be-

Eine weitere illustrative Benutzung der Erfindung nutzen, um eine verdünnte Polymerenlösung oder besteht in der Schaffung von Oberflächenaufstrichen -dispersion (z. B. mit 2 bis 10 Gewichtsprozent an Festniederer Adhäsion auf beiden Seiten von Film-, Papier- 35 stoffen) auf ein zu überziehendes Bogen- oder Bahnoder Tuchdeckschichtenunterlagen, die zu Rollen aus material aufzubringen, d. h. das Quetschwalzenverfahren, doppelt überzogenen druckempfindlichen Klebestreifen, Aufstreichen mit dem Messer, Beschichten im Tauchdie beiderseitig klebrig sind, aufgewickelt sind, um ein verfahren und Überziehen mit einer Luftbürste. Eine Zusammenkleben aufeinanderfolgender Wicklungen zu Dicke des trockenen Aufstriches von 200 bis 1500 A verhüten. Die Deckschichten oder Führungseinlagen 40 eignet sich bei technischen Herstellungsweisen beim niederer Adhäsion sind auch nützlich als Abstandhalter Bestreichen nicht poröser Filmoberflächen; werden für die Abteilung der Bahnen, die aufeinanderliegen und poröse oder rauhe Flächen bestrichen, dann sind etwas klebende Oberflächen haben, die, sobald man sie mit- dickere Überzüge sachdienlich.

einander in Berührung bringt, zum unerwünschten Zu- Das Polymere kann auch nach dem Aufbringen einer

sammenkleben neigen. 45 Lösung von dem Monomeren oder ein niederes Polymeres

Deckschichten oder Führungsschichten mit einem auf der Grundlagenbahn in situ gebildet und gehärtet Oberflächenaufstrich niederer Adhäsion eignen sich auch werden. Anschließend erfolgt das Trocknen und Erals Träger zum Aufziehen von druckempfindlichen kleb- wärmen. Dieser Arbeitsvorgang ermöglicht die Schaffung stoff tragenden Etiketten, in der Medizin benutzten Heft- von hitzehärtbaren Fluorkohlenstoffpolymeren - Rückpflastern, mit Klebstoff versehenen Verbänden, Horn- 50 seitenaufstrichen, die in höchstem Maße unlöslich nach hautpflastern u. dgl. dem Aushärten sind, wie Fluortriazinformaldehyd-

Der in den Ansprüchen allgemein gebrauchte Ausdruck Kondensationsharze.

»Deckschichten«, umschließt nicht nur die vorstehend Es wird eine verschiedene Anzahl von Fluorkohlenstoff-

beschriebenen Arten, sondern auch die Unterlagen von Rückseiten- oder -Unterlagenaufstrichen niederer Adhä-

Klebstoffstreifen, da die Unterlagen teilweise als Deck- 55 sion zum Zwecke der Erläuterung in den folgenden

schichten wirken, sobald der Streifen in Rollen aufge- Beispielen beschrieben,

wickelt ist oder in Bogen oder Bahnen gestapelt wird. g isDiel 1

Die proportionale Verminderung in relativer Abwickel-

kraft für druckempfindliche Klebestreifen mit einem Dieses Beispiel zeigt die Verwendbarkeit von Rück-

Rückseitenaufstrich niederer Adhäsion hängt etwas von öo seitenaufstrichen niederer Adhäsion aus Fluorkohlenstoff-

demjenigen Klebstoff ab, der bei der Durchführung der carbamaten (Urethanen), die durch Umsetzung von

Vergleichsversuche verwendet wurde. Auf jeden Fall ist Polyvinylalkohol (teilweise hydrolysiertes Polyvinyl-

die Kraft im wesentlichen unabhängig von der Abwickel- acetat) mit einer 1,1-Dihydroperfiuoralkylisocyanat-Ver-

geschwindigkeit, bis eine hohe Abwickelgeschwindigkeit bindung hergestellt wurden, in der die Perfluoralkylkette

erreicht ist, bei der der Aufstrich niederer Adhäsion von 85 3 bis 12 C-Atome enthält. Die Polymermoleküle haben

dem Klebstoff abläuft und der Streifen dann mit noch N-gebundene Seitenketten, die mit Perfluoralkylgruppen

weniger Kraft abgewickelt werden kann. Dieses letztere enden, die die Fluorkohlenstoff-»Schwänze<< oder End-

K ennzeichen ist von Vorteil, wenn der Streifen mit hoher gruppen des Polymerenaufbaues schaffen.

Ge schwindigkeit in gewissen Maschinenarten abgewickelt Ein anschauliches Polymeres dieser Art wurde so

wird. 70 hergestellt, daß man 0,5 g Polyvinylalkohol (das 43- bis

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50°/₀iges hydrolysiertes Polyvinylacetat sein soll) und Äthylenglykol und Terephthalsäure) mit einem Messer 5 ecm Toluol in ein 50-ccm-dreihalsiges Gefäß einbringt, aufgebracht; die Tiefe des Düsenaustritts zwischen Messer das mit einem Rührer, Kondenser, mit einem Trocken- und Film betrug hierbei 0,03810 mm. Nach kurzzeitiger rohr und mit Heizmänteln versehen ist. Der Polyvinyl- Lufttrocknung wurde der bestrichene Film in einen Ofen alkohol wurde durch Abdestillieren vom meisten Toluol 5 mit Luftumwälzung gelegt und 10 Minuten bei 45° C und dehydratisiert. Dann wurden 20 ecm Pyridin hinzuge- 15 Minuten bei 65° C getrocknet. Die Wirksamkeit dieses geben und der Polyvinylalkohol langsam in Lösung ge- Rückseitenaufstriches niederer Adhäsion wurde in Bebracht. Nach vollständiger Lösung wurden 3 g 1,1-Di- Ziehung mit einem Klebstoff eines druckempfindlichen hydroperfluordecylisocyanat hinzugefügt und das Ge- Streifens geprüft, der aus natürlichem Kautschuk und misch 10 Stunden bei etwa 100° C unter Umrühren io einem Terpentin-Klebharz zusammengesetzt war. Die für erhitzt. Nach 60stündigem Stehenlassen bei Raum- das Abnehmen des Streifens erforderliche Abwickelkraft temperatur wurde das niedergeschlagene Polymere durch wurde auf etwa ein Fünftel des Wertes bei Nichtvor-Zugabe von 10 ecm Methylperfluorbutyrat zum Gemisch handensein eines Rückseitenaufstriches verringert, sogar und durch Erhitzen gelöst. Dann wurde das Gemisch in dann, wenn der Klebstoff die Rückseite 16 Stunden bei 200 ecm Petroläther eingegossen und das ausgefällte 15 65,56° C berührte. Bei einer anderen Prüfung, bei der ein Polymerisat gewonnen. Eine weitere Reinigung wurde druckempfindlicher Klebstoff für einen Streifen benutzt durch Extrahieren mit Äthyläther und abschließend mit wurde und einen Vulkanisierbestandteil enthielt, wurde Methanol bewerkstelligt. Nach dem Trocknen ergaben der Streifen 4 Stunden bei 135°C während der Berührung sich 1,6 g eines faserigen Polymeren (Ausbeute von 64%). mit dem Rückseitenaufstrich erhitzt. Nach Abkühlen auf Analytisch wurden 44,4°/₀ Fluor festgestellt. Das Poly- 20 Raumtemperatur wurde festgestellt, daß noch eine merenprodukt ist ein Mischpolymeres, da das Ausgangs- wesentliche Trennwirkung niederer Adhäsion vorhanden polymere ein annähernd 1:1-Copolymeres von Polyvinyl- war.

alkohol und Polyvinylacetat ist. Analytisch wurde fest- Beismel 3
gestellt, daß etwa 80°/₀ der Hydroxylgruppen mit dem

Isocyanat gebunden waren. So umfaßte das erhaltene 25 Dieses Beispiel zeigt die Brauchbarkeit als Rückseiten-Produkt sowohl Vinylacetat- und Vinylalkoholgruppen aufstriche niederer Adhäsion von Polymeren von Methals auch fluorierte Carbamatgruppen. acrylatestern von N-Alkyl-N-alkanolperfluoralkansulfon-

Dieses Polymerisat ist hydrophob und oleophob, seine amiden, illustriert durch das Polymere des Methacrylat-

Klebrigkeitstemperatur liegt über 6O⁰C. 1 g wurde in esters von N-Äthyl-N-äthanolperfluoroctansulfonamid. einem Gemisch aus 10 ecm Dioxan, 10 ecm Methylper- 30 Dieses Monomere hat die Formel:

fluorbutyrat und 2 ecm Isopropyläther gelöst, um eine C₈F₁₇SO₂N(C₂H₅)CH₂CH₂OCOC(CH₃) = CH₂

Aufstreichlösung herzustellen. Diese wurde auf 6O⁰C 8 17 2 ^ 2 5/ 2 2 \ s/ 2

angewärmt und mit vorgewärmten Quetschwalzen auf Das letztere Polymere kann man als Poly-N-äthylper-

einen Film aus regenerierter Cellulose aufgebracht, um fluoroctansulfonamidoäthylmethacrylat bezeichnen. Eine nach dem Trocknen einen außerordentlich dünnen Rück- 35 Probenherstellung erfolgte durch Einbringen von 1,32 g

seitenaufstrich niederer Adhäsion zu ergeben. Seine des Monomeren und 0,013 g eines Acetylperoxydkataly-

Wirksamkeit wurde hinsichtlich zweier verschiedener sators (wie z. B. eine 25°/_oige Lösung in Dimethyl-

Klebstoffe für druckempfindliche Streifen und bei zwei- phthalat) in eine Glasampulle, Gefrieren, Evakuieren und

wöchentlichen Vorprüfungskontaktzeiten bei 25° C in der Verschließen. Die Ampulle wurde 22 Stunden bei 60° C

ersten und in einer Kontaktzeit von 16 Stunden bei 40 in einem Wasserbad erhitzt. Das entstandene Polymere

65,56° C in einer zweiten Versuchsreihe geprüft. In allen wurde in Xylolhexafluorid gelöst, in Methanol ausgefällt,

Fällen wurde die Kraft zum Abwickeln des Bandes auf mit Aceton ausgewaschen und in einem Vakuumofen ge-

etwa 50°/₀ von demjenigen Werte vermindert, der bei trocknet. Es ergab sich eine Ausbeute von 0,8 g an

Benutzung eines glatten Films aus regenerierter Cellulose trockenem Polymerisat. Seine ihm innewohnende Visko-

erhalten wurde. Es wurde auch keine nachteilige Wirkung 45 sität betrug 0,11 (in einem Xylolhexafluorid-Lösungs-

auf den Klebstoff festgestellt, der seine Klebrigkeit gegen- mittel); es hatte eine Klebrigkeitstemperatur von 111⁰C

über anderen Oberflächen beibehielt. und war außerordentlich hydrophob und oleophob.

^ . -ίο Rückseitenüberzüge wurden unter Benutzung einer

Beispiel^ l,5°/_oigen Lösung in Xylolhexafluorid hergestellt und

Dies Beispiel zeigt die Brauchbarkeit als Rückseiten- 50 als solche mit hervorragenden Abhebe- oder Abtrennaufstriche niederer Adhäsion von 1,1-Dihydroperfluor- eigenschaften sowohl bei Raumtemperatur als auch bei alkylmethacrylatpolymeren, spezifisch veranschaulicht 65,56° C ermittelt,
durch PoIy-(1,1-dihydroperfluorhexylmethacrylat). Eine weitere Probe von diesem Polymeren wurde in

Die Herstellung dieses Polymeren erfolgte durch einem Emulsionsverfahrensgang hergestellt. Eine

Einbringen von 1,1-Dihydroperfluorhexylmethaerylat- 55 113,40-g-Bernsteinglasflasche mit enger Tülle wurde mit

monomeren in eine Ampulle, Eintauchen dieser in 20,0 g des Monomeren, 25,8 g Wasser, 10,8 g Aceton,

flüssige Luft, um das Monomere zum Gefrieren zu 1,0 g vom Kaliumsalz von N-Äthyl-N-perfluoroctan-

bringen, Evakuieren und Verschließen der Ampulle. sulfonylglycin mit der Formel

Diese wurde dann auf Raumtemperatur gebracht und _r -c cnxi/r nirurnnr

η -rc cj. j ■ nifü j. ui j. χ T^ LOt₁₇SO₂XN(C₂H₅)LJl₂CUUK.

2,75 Stunden einer UV-Bestrahlung ausgesetzt. Das 60 ^{B l}

entstandene Polymere wurde in Xylolhexafluorid und (als Emulgierungs- und Stabilisiermittel) und 0,1 g

dann in Methylalkohol ausgefällt. Es ergaben sich als Kaliumpersulfat (als Katalysator) beschickt. Die Flasche

Ausbeute 8,8 g gereinigtes Polymerisat, dessen ihm wurde mit sauerstofffreiem Stickstoff durchgespült, mit

innewohnende Viskosität mit 1,9 ermittelt wurde, wie einer Gummimanschette und einem Schraubdeckel ver-

dies aus der Viskosität einer verdünnten Lösung in einem 65 schlossen und 6 Stunden bei 50° C in ein Becherglaswasser-

Xylolhexafluorid-Lösungsmittel bestimmt wurde. Die bad gestellt. Es entstand hierbei ein Polymerenlatex.

Klebrigkeitstemperatur des trockenen Polymeren betrug Das Polymerisat wurde in ein 1:1-Gemisch (nach Volumen)

77°C; es war sowohl hydrophob als auch oleophob. von Aceton und Methanol zur Koagulation gebracht, mit

Eine 6,1 °/_oige Lösung des Polymeren in Xylolhexa- demselben Lösungsmittelgemisch ausgewaschen und unter

fluorid wurde auf einen Polyesterfilm (ein Polyester aus 70 Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet. Die Polymeren-

ausbeute betrug 74°/₀, bezogen auf das Monomere, seine ihm innewohnende Viskosität 0,36 und seine Klebrigkeitstemperatur 115° C.

Dieses Fluorkohlenstoffpolymere wurde in Xylolhexafluorid zwecks Herstellung einer 5gewichtsprozentigen Lösung gelöst und auf eine Seite eines Celluloseacetatfilms unter Benutzung von Quetschrollen zwecks Erhalts eines sehr dünnen Überzuges aufgestrichen. Nach 2tägigem Lufttrocknen wurde der Film auf der Gegenseite mit einem druckempfindlichen Klebstoff auf strich versehen, der aus natürlichem Kautschuk und aus dem »Piccolyte«-Harz zusammengesetzt war. Nach dem Trocknen des Klebstoffes wurde der bestrichene Film in Klebestreifen von 12,7 mm Breite zerschnitten und in Rollenform aufgewickelt. Rollen eines Vergleichskontrollbandes wurden auch so hergestellt. Dieses Klebeband war identisch mit der Ausnahme, daß es keinen Rückseitenaufstrich hatte.

Die Klebestreifenrollen wurden verschieden lange und bei verschiedenen Temperaturen altern gelassen und dann auf eine Prüfungsmaschine abgewickelt, die dazu diente, in g diejenige Kraft zu messen, die für das Abwickeln bei einer Geschwindigkeit von 1000 cm pro Minute erforderlich war. Die relativen Kräfte sind in Tabelle I wiedergegeben.

Tabelle I

Alterungszeit und Temperatur

1. Streifen mit Rückseitenaufstrich

2 Wochen bei 25° C

16 Stunden bei 48,89° C

16 Stunden bei 65,56° C

2. Kontrollstreifen ohne Rückseitenaufstrich

2 Wochen bei 25° C

Abwickelkraft

198,45 g 340,19 g 453,59 g

1247,38 g

Prüfungen von gealterten Streifen gegenüber anderen Oberflächen zeigten keine Materialänderung in klebenden Eigenschaften.

Aus den Ergebnissen ist zu ersehen, daß das Fluorkohlenstoffpolymere als sehr effektive Rückseitenunterlage oder -aufstrich niederer Adhäsion für druckempfindliche Klebestreifen wirkt, nicht nur bei Raumtemperatur, sondern auch bei höheren Temperaturen bis zu mindestens 65⁰C, ohne einen schädlichen Einfluß auf die Klebeeigenschaften des Streifens auszuüben.

Beispiel 4

Dieses Beispiel zeigt die Brauchbarkeit von Rückseitenunterlagen von Polymeren von Vinylestern von Perfluoroctansulfonamidalkylenmonocarbonsäuren, dargestellt durch das Polymere vom Vinylester von N-Methyl-N-perfluoroctansulfonylglycin; dieses Estermonomere hat die Formel

C₈F₁₇SO₂N(CH₃)CH₂COOCh = CH₂

Bei Benutzung des Polymerisationsvorganges in Substanz nach Beispiel 3 wurde ein Polymeres in einer ihm innewohnenden Viskosität von 0,13 und mit einer Klebrigkeitstemperatur von 130°C gewonnen, das außerordentlich hydrophob und oleophob war. Aus den Prüfungen ergab sich, daß dieses Fluorkohlenstoffpolymere einen sehr wirksamen Rückseitenaufstrich niederer Adhäsion schafft und daß seine Abhebeigenschaften bei erhöhten Temperaturen bis zu mindestens 65°C relativ unbeeinflußt sind.

Das gleiche Monomere wurde zur Herstellung eines Polymerisates nach folgendem Lösungspolymerisationsverfahrensgang hergestellt:

Eine Glasampulle wurde mit 9,3 g eines Vinylestermonomeren, 18,6 g Xylolhexafluorid und 0,093 g Azobisisobutyronitril beschickt, in flüssiger Luft gekühlt, evakuiert, verschlossen und dann 19 Stunden bei 50° C in einem Wasserbad erhitzt. Das gebildete Polymere wurde durch Eingießen der Mischung in Aceton niedergeschlagen,

ίο abgefiltert, mit Aceton gewaschen und bei Raumtemperatur unter Vakuum getrocknet. Das gewonnene Polymere wog 8,6 g und wies eine ihm innewohnende Viskosität von 0,07 und eine Klebrigkeitstemperatur über 120⁰C auf.

Es wurden Probestreifen hergestellt und wie nach Beispiel 3 geprüft. Es ergab sich folgendes:

Tabelle II

Alterungszeit und Temperatur

1. Streifen mit Rückseitenunterlage

2 Wochen bei 25° C

as 16 Stunden bei 48,89⁰C

16 Stunden bei 65,56°C

2. Kontrollstreifen ohne Rückseitenaufstrich

2 Wochen bei 25° C

Abwickelkraft

198,45 g 198,45 g 340,19 g

1247,38 g

Beispiel 5

Ein hitzehärtbares Kondensationspolymeres von einem

Fluorkohlenstoffaminoazin wurde als das Methylolderivat durch Umsetzung im 4:1-Äquivalentmolverhältnis von wäßrigem Formaldehyd und N-Methylperfluoroctansulfonamiddiaminotriazin mit der Formel

NH₂

CH₃ N

C₈F₁₇SO₂N-

X-NH₂

unter Benutzung von Dioxan als Lösungsmittel umgesetzt. Das kombinierte Gewicht der Reaktionsteilnehmer betrug 35°/₀ vom Gewicht der Lösung. Die Mischung wurde 1 Stunde bei 9O⁰C erhitzt und dann mit Aceton auf einen Feststoffgehalt von 5°/₀ verdünnt, um eine Lösung für das Bestreichen des »Mylar»-Polyesterfilms mit einer Quetschrolle oder Walze herzustellen. Nach Lufttrocknung wurden die Überzüge durch 30 Minuten Erhitzen in einem Ofen gehärtet, dessen Lufttemperatur 190° C betrug.

Diese Polymeren-Rückseitenaufstriche sind außerordentlich hydrophob und oleophob und werden nach Erhitzen gemäß der hitzehärtbaren Natur des Polymeren nicht klebkräftig. Aus verschiedenen Prüfungen, die unter Benutzung verschiedener druckempfindlicher Klebestreifenklebstoffe durchgeführt wurden, ergab sich, daß sowohl bei Raumtemperatur als auch bei höheren Temperaturen ein Rückseitenaufstrich außerordentlich niederer Adhäsion geschaffen wurde. Die Bandabwickelkraft wird allgemein auf etwa ein Viertel des Wertes bei einem solchen Streifen vermindert, der eine schlichte, nicht mit einem Aufstrich versehene Rückseite von regenerierter Cellulose hat. Und das berührende Klebstoffmittel behält seine Klebkräftigkeit. Bei einer Prüfung

909 560/409

wurde ein Rückseitenaufstrich niederer Adhäsion bei einem Abdeckstreifen mit Papier als Unterlage vorgesehen, der einen druckempfindlichen Klebstoff hat, der beim Erhitzen vulkanisiert wird und bei Gebrauch höheren Temperaturen ausgesetzt wird. Der Rückseitenaufstrich oder -unterlage behielt die guten Abhebeeigenschaften sogar beim 15minutigen Erhitzen bei 135⁰C bei Berührung mit dem Klebstoff des darüber befindlichen Streifens.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Klebkräftige Klebfolie oder Klebband, insbesondere mit einem biegsamen Träger aus einem

nichtfaserigen Film, mit einer klebrigen Vorderseite und einem Rückseitenaufstrich niederer Adhäsion, dadurch gekennzeichnet, daß der Rückseitenaufstrich aus einem festen oleophoben und hydrophoben Fluorkohlenstoffpolymeren gebildet ist, dessen Klebrigkeitstemperatur nicht unter 60⁰C liegt und das nichtfluorierte organische funktionell Gruppen im Molekül enthält.

2. Klebestreifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er an Stelle des Rückstrichs eine abnehmbare Deckschicht mit einem Rückstrich gemäß Anspruch 1 besitzt, der in Berührung mit der Klebschicht steht.