DE1263292B - Verfahren zur Erhoehung der Atmungsaktivitaet von Polyurethanfolien bzw. -ueberzuegen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C08g

Deutsche Kl.: 39 b - 22/04

Nummer: 1263 292

Aktenzeichen: F 45894IV c/39 b

Anmeldetag: 24. April 1965

Auslegetag: 14. März 1968

Es ist bereits bekannt, Polyurethan in verschiedenen Solventionen, darunter auch Dimethylsulfoxyd, zu lösen und die entstehende viskose Flüssigkeit auf einer geeigneten Unterlage zu einem Film auszustreichen. Wird diese Unterlage samt Film in Wasser eingelegt, dann verdrängt letztere das Dimethylsulfoxyd, wobei gleichzeitig das Polyurethan koaguliert. Diese koagulierte dünne Schicht ist bereits atmungsaktiv.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Atmungsaktivität, also z. B. die Durchlässigkeit von Wasserdampf, einer nach dem Koagulationsverfahren unter Verwendung von Wasser und Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel hergestellten Polyesterurethanfolie erhöhen kann, wenn man zusammen mit dem Lösungsmittel Dimethylsulfoxyd noch 10 bis 70% Tetrahydrofuran, Aceton, 1,4-Dioxan und/oder Methyläthylketon mitverwendet.

Dieser Befund ist um so überraschender, weil diese Lösungsmittel, die zu Dimethylsulfoxyd zugesetzt werden, für sich allein verwendet zu Deckschichten von einer sehr geringen Wasserdampfdurchlässigkeit führen (unter 0,5 mg/cm^s/Std. nach M i 11 ο n).

Setzt man Tetrahydrofuran, Aceton, 1,4-Dioxan oder Äthylmethylketon statt zu Dimethylsulfoxyd zu Dimethylformamid in verschiedenen Mengen hinzu und stellt man aus solchen Gemischen Lösungen von Polymeren her, so wird durch diese Maßnahme die Wasserdampfdurchlässigkeit der daraus hergestellten Deckschichten im Vergleich zu den Deckschichten, die aus Lösungen von Dimethylformamid allein hergestellt wurden, nicht verbessert.

Kombinationen von Tetrahydrofuran, Aceton, 1,4-Dioxan und Äthylmethylketon mit Dimethylsulfoxyd bei einem Zusatz von etwa 10 bis 70 % der obigen Lösungsmittel zu einem Dimethylsulfoxyd zeigen die günstigsten Ergebnisse.

Die Wasserdampfdurchlässigkeit einer Deckschicht, die aus einer Lösung eines Polyesterpolyurethans in Dimethylsulfoxyd hergestellt wurde, zeigt eine Wasserdampfdurchlässigkeit von etwa 2 mg/cm²/Std. nach M i 11 ο n. Stellt man eine Deckschicht aus demselben Polyurethan her, das in einem Gemisch von z. B. 80 Teilen Dimethylsulfoxyd und 20 Teilen Tetrahydrofuran gelöst worden war, so beträgt die Wasserdampfdurchlässigkeit einer solchen Deckschicht etwa 3 mg/ cm^a/Std.

Durch Zusatz von Emulgatoren zu solchen Lösungsmittelgemischen kann die Wasserdampfdurchlässigkeit noch etwas erhöht werden.

Beispiel 1

In einer Mischung von 80 Teilen Dimethylsulfoxyd und 20 Teilen Tetrahydrofuran wird eine 20°/₀ige Lö-

Verfahren zur Erhöhung der Atmungsaktivität
von Polyurethanfolien bzw. -Überzügen

Anmelder:

Fa. Carl Freudenberg,

6940 Weinheim, Höhnerweg 2

Als Erfinder benannt:

Theodor Schachowskoy, 6940 Weinheim

sung eines löslichen Polyesterpolyurethanes hergestellt. Die Lösung wird auf ein Vlies aus Polyamidfasern, das Butadienacrylnitril als Bindemittel enthält (von einer Dicke von etwa 1,2 mm und einem Raumgewicht von etwa 0,5), in einem Strich aufgebracht.

ao Die Aufstrichdicke der Lösung beträgt 1,2 mm (Walzenabstand). Das so beschichtete Vlies wird zwecks Koagulieren sofort ins Wasser eingelegt, durch Spülen mit Wasser vom Lösungsmittel befreit (Spüldauer etwa 2 Stunden) und anschließend getrocknet.

Nach dem Trocknen erhält man eine undurchsichtige weiße Deckschicht. Die Wasserdampfdurchlässigkeit der so erhaltenen Muster liegt bei 4 mg/cm²/Std. nach Mitton. Nach 200000 Faltungen auf dem Bally-Flexometer bleibt die Deckschicht unbeschädigt.

Beispiel 2

In einer Mischung von 70 Teilen Dimethylsulfoxyd und 30 Teilen Aceton wird eine Lösung aus demselben Produkt wie im Beispiel 1 hergestellt. Man verfährt dann weiter wie im Beispiel 1 beschrieben und erhält Flächengebilde, die eine Wasserdampfdurchlässigkeit von etwa 4,0 mg/cm^a/Std. besitzen.

Beispiel 3

In einem Gemisch von 60 Teilen Dimethylsulfoxyd und 40 Teilen 1,4-Dioxan wird eine Lösung von einem löslichen Polyesterpolyurethan, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.

Man verfährt weiter wie im Beispiel 1 beschrieben. Die Deckschicht, die auf diese Weise erhalten wird, zeigt eine Wasserdampfdurchlässigkeit nach M i 11 ο η von etwa 5,5 bis 6 mg/cm²/Std.

Beispiel 4

In einem Lösungsmittelgemisch von 40 Teilen Dimethylsulfoxyd und 60 Teilen Methyläthylketon wird eine Lösung von Polyurethan, wie im Beispiel 1 be-

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schrieben, hergestellt. Man verfährt weiter wie im Beispiel 1 beschrieben. Die so erhaltenen Flächengebilde besitzen eine Wasserdampfdurchlässigkeit zwischen 6,5 und 7 mg/cm²/Std.

5 Beispiel 5

In einem Lösungsmittelgemisch von 80 Teilen Dimethylsulfoxyd und 20 Teilen Tetrahydrofuran wird eine 20%ige Lösung von einem Polyesterpolyurethan hergestellt. Zu 100 g dieser Lösung werden 0,5 g eines Block-COi-Polymerisates aus 80 % Propylenoxyd und 20% Äthylenoxyd (Emulgator), gelöst in 7 gDimethylsulfoxyd, unter Rühren tropfenweise zugesetzt. Zur Herstellung der Deckschicht wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, weiter verfahren. Die Wasserdampfdurchlässigkeit der so erhaltenen Produkte liegt zwischen 6 and 6,5 cm/cm²/Std. Wie im Beispiel 1 gezeigt, beträgt die Wasserdampfdurchlässigkeit der Deckschichten, die aus demselben Polyurethan und in demselben Lösungsmittelgemisch hergestellt worden waren, jedoch ao ohne Zusatz von Emulgatoren, etwa 4 mg/cm ²/Std.

Die Deckschichten können Pigmente enthalten oder auch nachträglich gefärbt werden. Man kann sie schleifen, finishen und lackieren.

Um die bei der Herstellung von Lösungen eventuell eingerührte Luft zu entfernen, ist es angebracht, die Lösungen längere Zeit ruhen zu lassen oder durch Anlegen eines geringen Vakuums kurz zu entlüften.

Die A b b. 1 soll die Wirkungsweise der oben beschriebenen Maßnahmen verdeutlichen.

Auf der Abszisse sind die Mischungsverhältnisse von Dimethylsulfoxyd und Tetrahydrofuran aufgetragen, auf der Ordinate die Werte der Wasserdampfdurchlässigkeit (nach M i 11 ο n) der auf den Vliesen erzeugten Deckschichten. Diese Deckschichten werden aus Lösungen eines Polyesterpolyurethans in entsprechenden Lösungsmittelgemischen nach dem Koagulationsverfahien, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.

Die ausgezogene Kurve bezieht sich auf die Ergebnisse aus Mischungen von Dimethylsulfoxyd und Tetrahydrofuran ohne jeglichen Zusatz. Die gestrichelte Kurve bezieht sich auf die Ergebnisse mit einem Zusatz von 0,5 % eines Emulgators auf Polyglykolbasis.

Wie man aus dei Kurve sieht, sind die Werte für die Wasserdampfdurchlässigkeit am höchsten, wenn die Mischungsverhältnisse von Dimethylsulfoxyd zu Tetrahydrofuran 90 :10 bis 70: 30 sind.

Durch den Zusatz des genannten Emulgators wird die Wasserdampfdurchlässigkeit, wie die gestrichelte Kurve zeigt, erhöht.

Qualitativ ähnlich verhalten sich die Kurven auch für die anderen in der Erfindung beschriebenen Lösungsmittelgemische. Nur liegen die optimalen Werte für die Wasserdampfdurchlässigkeit bei anderen Mischungsverhältnissen.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Erhöhung der Atmungsaktivität von Polyesterurethanfolien bzw. -überzügen, die nach demKoagulationsverfahren unter Verwendung von Wasser und Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel für das Polyurethan hergestellt werden, dadurch gekennzeichnet, daß zusammen mit dem Lösungsmittel Dimethylsulfoxyd 10 bis 70 °/₀ Tetrahydrofuran, Aceton, 1,4-Dioxan und/oder Methyläthylketon mitverwendet wird.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzliclirEmulgatoren in Mengen von 0,3 bis 10% mitverwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1110 607;
USA.-Patentschrift Nr. 3 061 629.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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