DE960334C - Verfahren zur Vorbehandlung von Folien aus Polyvinylchlorid oder vinylchloridhaltigen Mischpolymerisaten fuer den Auftrag von hydrophilen Kolloidschichten - Google Patents

Verfahren zur Vorbehandlung von Folien aus Polyvinylchlorid oder vinylchloridhaltigen Mischpolymerisaten fuer den Auftrag von hydrophilen Kolloidschichten

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DE960334C
DE960334C DEA21579A DEA0021579A DE960334C DE 960334 C DE960334 C DE 960334C DE A21579 A DEA21579 A DE A21579A DE A0021579 A DEA0021579 A DE A0021579A DE 960334 C DE960334 C DE 960334C
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DE
Germany
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vinyl chloride
chloride
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ecm
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Expired
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DEA21579A
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English (en)
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Dr Helfried Klockgether
Dr Armin Ossenbrunner
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Agfa Gevaert NV
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Agfa AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/02Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
    • C08F16/04Acyclic compounds
    • C08F16/06Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

AUSGEGEBEN AM 21. MÄRZ 1957
A 21519IVa157b
Es sind verschiedene Verfahren: zur Vorbehandlung von Folie» aus Polyvinylchlorid oder vinylchloridhaltigen Mischpolymerisiaiten für den Beguß mit photographischen Halogensdlbleremulsionen bekannt. Gemeinsam ist diesen Verfahren, daß zur Erzielung einer ausreichenden Haftwirkung zwischen der Unterlage und' der Emulsionsschicht Zwischenschichten! angetragen und mit einer Gelatinelösung in· überwiegend organischen Lösungsmitteln präpariert -werden.
Nach einem bekannten Verfahren werden Haftschichten für Schichtträger aus einem Mischpolymerisat aus Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid oder einem Mischpolymerisat, das eine dieser beiden Verbindungen enthält, hergestellt, indem man auf die Unterlage zunächst eine Schichtl aus einem Polyvinylester oder Polyaorylmethacrylat, darauf eine Schicht aus Nitrocellulose und weiterhin eine Geliatineschicht aufträgt. Die Verwendung von Gelatinepräparation für die Vorbehandlung von Folien aus- Polyvinylchlorid oder vinylchlorädl· haltigen Mischpolymerisaten, hat folgende Nachteile: Wegen der Unverträglichkeit der Gelatine mit Polyvinylchlorid und vinylchloridhaltigen Mischpolymerisaten müssen diese zur Erzielung einer ausreichenden Haftwirkung und zur Vermeidung von photographii'sch untragbaren Trübungen durch Zwischenschichten so weit abgedeckt
werden, daß das für die Präparation verwendete Lösungsmittel nicht durchschlagt. Solchemehrfachie starken Schichten lassen sich aber erfahrungsgemäß nach den übldcheni Tauchverfahren nicht mit glatter Oberfläche antragen. Das führt zu optisch wirksamen Strukturen, die für photagraphische Zwecke ebenfalls, untragbar sind. Außerdem halten so dicke Schichten Lösungsmitteil zurück, die wegen der Theirmoplastizität der Folie nur sehr ία schwer zu entfernen sind! und ihre mechanischen Eigenschaften nachteilig beeinflussen.
Es wurde nun, gefunden, daß man die Nachteile ■ der bisher üblichen Gelatiniepräparationi vermeiden· kann, wenn man eine Haftschicht aus in organischen Lösungsmitteln löslichem und in Wasser stark quellbarem Mischaoetal aus vorzugsweise hochpolymerem Polyvinylalkohol und Aldehyden mit wasserlöslich machenden Gruppen und außerdem Aldehyden ohne wasserlöslich machende Gruppen ao allein oder in Verbindung mit anderen, Zwischenschichten verwendet.
Mit dieser Kunststoff präparation lassen sich die obengenannten Folien zwar auch direkt ohne Zwischenschicht präparieren, zur Erzielung einer guten Haftwirkung ist aber insbesondere bei über 8o°/o Vinylchlorid enthaltendem Filmmaterial die Anwendung einer Zwischenschicht angebracht. Dafür haben sich Vinylchlorid enthaltende Mischpolymerisate, wie z. B. Vinylchlorid-Vinylacetat-Polymerisate, gut bewährt. Sie lassen sich, aus die Folie kaum anquellenden Lösungsmitteln ohne Oberflächenstruktur antragen und anschließend direkt mit der Mischaeetalpräparation präparieren, wobei keine Trübung, auftritt, und eine gute Haftwirkung erzielt wird.
Die von uns als geeignet befundenen Mischacetale werden nach einem für die Herstellung von Acetaten üblichen Verfahren gewonnen, z. B. durch mehrstündiges Erhitzen der Komponenten in methanolischer Lösung mit Schwefelsäure als Katalysator. Als Aldehyde mit wasserlöslich machenden Gruppen kommen z. B. in Frage: Benzaldehyd-2-sulfosaures Natrium, benzaldehyd-2, 4-disulfosaures Natrium, Oxybenzaldehyd usw., als Aldehyde ohne wasserlöslich machende Gruppen: Benzaldehyd, Tolylaldehyd, Chlorbenzaldehyd usw.
Für die zu erzielende Haftwirkung ist die gemeinsame Anwendung sowohl der hydrophilen als auch der hydrophoben Komponente von entscheidender Bedeutung. Der Aoetalisierungsgrad kann innerhalb gewisser Grenzen variiert werden, jedoch wurden die besten Ergebnisse mit Produkten erreicht, bei denen 50 bis 6o°/o aller OH-Gruppen des Polyvinylalkohol» aoetalisiert waren. Das günstigste Verhältnis zwischen Aldehyden mit wasserlöslich machenden Gruppen und ohne wasserlöslich machende Gruppen richtet sich naturgemäß nach der Art der Aldehyde. Man hat aber gefunden, daß ein Überschuß an Aldehyd ohne wasserlöslich machende Gruppen zur Erzielung einer ausreichenden Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln angebracht ist. Zur Herstellung der Präparationslösung werden die Produkte zweckmäßigerweise 0,75- 'bis i,25°/oig in einem Gemisch aus Methanol und anderen organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, Tetrahydrofuran, Dioxan usw., gelöst. Zur Verbesserung der Haftwirkung empfiehlt sich ein kleiner Zusatz von Verseif ungsprodukten aus Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisaten. Sie werden nach bekannten Methoden durch Verseifen in methanolischer Lösung mit Schwefelsäure als Katalysator hergestellt, wobei nur die Aoetylgruppen verseift] werden. Der Antrag wird am besten nach einem der üblichen Tauchverfahren vorgenommen. Das Verfahren soll im folgenden durch einige Beispiele erläutert werden.
Beispiel 1
A. Eine Folie aus 80 °/o Vinylchlorid und 20 °/o Maleinsäuremethylester wird mit einer 3%igen Lösung eines Mischpolymerisates aus Vinylchlorid-Vinylacetat ι : ι in 30 ecm Essigester und 70 com Tetrachlorkohlenstoff behandelt.
B. Anschließend wird folgende Präparation' aufgetragen: ι g Polyvinylalkoholtnischiacetal aus Polyvinylalkohol, Benzaldehyd und benzaldehyddisulfosaurem Natrium, angesetzt im Verhältnis 3:1, Aoetalisierungsgrad 57,3°/», 60 ecm Methanol, 20 ecm Aceton, 20 ecm Tetrahydrofuran, 0,3 g eines Verseif ungsproduktes-aus dem unter A angeführten Mischpolymerisat.
Beispiel 2
A. Wie unter Beispiel 1.
B. ig eines Mischacetals aus Polyvinylalkohol, Isoheptylaldehyd und benzaldehyddisulfosaurem Natrium, angesetzt im Verhältnis 3,5 : 1, Acetylisierungsgrad 58,1%, 50 ecm Methanol, 25 ecm Tetrahydrofuran, 25 ecm Dioxan, 0,3 g des im Beispiel 1 erwähnten Verseifungsproduktes.
Beispiel 3
Eine Folie aus 80% Vinylchlorid und 200/o Maleinsäuremethylester wird mit folgender Substratlösung im Tauchverfahren behandelt: 1 g PoIyvinylalkoholmischaoetal (Herstellung durch Kondensation von Polyvinylalkohol, Benzaldehyd und benzaldehyddisulfosaurem Natrium, die Aldehyde eingesetzt im molaren Verhältnis 3 : 1), Acetali-· sierungsgrad-57,3 %, 0,3 g eines Mischpolymerisates· folgender Zusammensetzung: 65 °/o- Vinylchlorid, 26,7 % Vinylhydroxyd, 8,3 °/o Vinylacetat, 60 ecm Methanol, 20 ecm Aceton, 20 ecm Tetrahydrofuran·.
Beispiel 4
Eine Folie aus 8o°/o Vinylchlorid und 20% Maleinsäuremethylester wird mit folgender Substratlösung im.Tauchverfahren behandelt: 1 g PoIyvinylalkoholmischaoetal (Herstellung durch Kondensation von Polyvinylalkohol, Äthylhexanal und benzaldehyddisulfosaurem Natrium, die Aldehyde eingesetzt im molaren Verhältnis 1 : i), Acetali-
sierungsgrad 62,7 ■%, 0,25 g eines· Mischpolymerisates folgendlar Zusammensetzung: 71,3 % Vinylchlorid;, 16,1 °/o Vinylhydroxyd, 12,6% Vinylacetat, 30 ecm Methanol, 70 ecm Aceton.
Beispiel 5
Eine Folie aus 8o°/o Vinylchlorid undi 20% Vinylacetat wird mit folgender Substratlösung im Tauchverfahren behandelt:· ig Polyvinylalkoholmischacetal (Herstellung durch Kondensation von Polyvinylalkohol, Benzaldehyd, p-Oxybenzaldlehyd und benzaldeh.yddisulfosau.rem Natrium, die Aldehyde eingesetzt im molaren Verhältnis 1,5 :1,5 :1), Acetalisierungsgrad 54,3 °/»r 0,4 g eines. Mischpolymerisates folgender Zusammensetzung: 58,8 °/o Vinylchlorid, 28,5 %> Vinylhydroxyd!, 12,7% Vinylacetat, 20 ecm Methanol, 20 ecm Äthanol, 60 ecm Aceton.
Beispiel 6
20
Eine Folie aus 80% Vinylchlorid und 20% Vinylacetat wird mit folgender Substratlösung im Tauchverfahren behandelt: 1 g Polyvinylalkohol·- mischacetal (Herstellung durch Kondensation von as Polyvinylalkohol, Tolylaldehyd und benzaldehyddisulfosaurem Natrium, die Aldehyde eingesetzt im molaren Verhältnis 2,5 : 1,5), Acetalisierungsgrad
59.2 %, 0,3 g eines Verseifungsproduktes folgender Zusammensetzung: 68% Vinylchlorid, 16,1% Vinylhydroxyd, 15,9% Vinylacetat.
Beispiel 7
Eine Folie aus Polyvinylchlorid wird mit einer
3fl/»igen Lösung eines Mischpolymerisates folgender Zusammensetzung im Tauchverfahren behandelt:
50.3 °/o Vinylchlorid, 49,7 °/o Vinylacetat.
Anschließend wird mit folgender Substratlösung
präpariert: o, 1 g Poly vinylalkoholmischacetal (Herstellung durch Kondensation von Polyvinylalkohol, Benzaldehyd und benzaldehyddisulfosaurem Natrium, die Aldehyde eingesetzt im molaren. Verhältnis 2,5:1,5), Acetalisierungsgrad 60,3%, 0,1 g eines Mischpolymerisates folgender Zusammensetzung: 57,7 °/o Vinylchlorid, 22,5 %> Vinylhydroxyd, 19,8·% Vinylacetat, 70 ecm Methanol, 3000m Aceton.
Beispiel 8
Eine Folie aus Polyvinylchlorid wirdi mit einer 3%igera Lösung eines Mischpolymerisateis folgender Zusammensetzung im Tauchverfahren behandelt: 59,4% Vinylchlorid, 40,6% Vinylacetat.
Anschließend wird mit folgender Substratlösung präpariert: 1 g Polyvinylalkoholmischaoetal (Herstellung durch Kondensation, von Polyvinylalkohol, Isoheptylaldehyd und benzaldehyddisulfosaurem Natrium, die Aldehyde eingesetzt im molarem Verhältnis 2,5 : 1,5), Acetalisierungsgrad! 63,5 °/o, 0,2 g eines Mischpolymerisates folgender Zusammensetzung: 42,5 % Vinylchlorid;, 29 % Vinylhydroxyd, 28,5 %> Vinylacetat, 60 ecm Methanol, ecm Aceton, 10 ecm Tetrahydrofuran'.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Vorbehandlung von Folien aus Polyvinylchlorid oder vinylchloridhaltigen Mischpolymerisaten für den Auftrag von hydrophilen Kolloidschichten, insbesondere von photographischen Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Haftschicht aus in organischen Lösungsmitteln löslichem und in Wasser stark quellbarem Mischacetal! aus vorzugsweise hochpolymerem Polyvinylalkohol und Aldehyden mit wasserlöslich machenden Gruppen und außerdem Aldehyden ohne wasserlöslich machende Gruppen, allein oder in Verbindung mit anderen' Zwischenschichten verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine zusätzliche So Zwischenschicht aus Vinylchlorid enthaltenden Mischpolymerisaten zwischen Unterlage und Haftschicht aufträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man der Präparationslösung für die Haftschicht Verseifungsprodukte eines Mischpolymerisates aus Vinylchlorid und Vinylacetat hinzufügt.
© 6Ϊ9 618/419 9.56 (609 843 3.57)
DEA21579A 1954-11-19 1954-11-20 Verfahren zur Vorbehandlung von Folien aus Polyvinylchlorid oder vinylchloridhaltigen Mischpolymerisaten fuer den Auftrag von hydrophilen Kolloidschichten Expired DE960334C (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1086998B (de) * 1958-07-09 1960-08-11 Agfa Ag Verfahren zur Vorbehandlung von hydrophoben photographischen Schichttraegern fuer den Beguss mit hydrophilen Kolloidschichten

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1086998B (de) * 1958-07-09 1960-08-11 Agfa Ag Verfahren zur Vorbehandlung von hydrophoben photographischen Schichttraegern fuer den Beguss mit hydrophilen Kolloidschichten

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