DE1259897B

DE1259897B - Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Farbstoffixierer

Info

Publication number: DE1259897B
Application number: DEB84282A
Authority: DE
Inventors: Dr Erhard Rexroth
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1965-10-28
Filing date: 1965-10-28
Publication date: 1968-02-01
Also published as: BE688032A; AT266026B; CH462773A; GB1156716A; CH499673A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07d

Deutsche Kl.: 12 ρ -10/05

Nummer: 1 259 897

Aktenzeichen: B 84282IV d/12 ρ

Anmeldetag: 28. Oktober 1965

Auslegetag: 1. Februar 1968

Nach einem aus der deutschen Auslegeschrift 1155 088 bekannten Verfahren kann man Textilmaterial, ζ. B. Baumwollgewebe, mit Farbstoffen, die umsetzungsfähige Wasserstoffatome enthalten, waschecht färben oder bedrucken, wenn man die Behandlung in Gegenwart von 1,3,5-Triacryloylhexahydro-s-triazin und alkalisch wirkender Mittel durchführt. Eine Färbung von ¹I₃ bis ¹J₁ Richttyptiefe erzielt man dabei je nach Art des Farbstoffs und Färbebedingungen mit 10 bis 18 g 1,3,5-Triacryloylhexahydro-s-triazin je Liter Flotte.

Da die Löslichkeit des sogenannten Farbstoffixierers in Wasser in dem gleichen Bereich liegt, sie beträgt je nach der Kristallstruktur und der Reinheit des 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazins 12 bis 20 g/l, kann die Herstellung entsprechender Färbebäder Schwierigkeiten bereiten. Auch können Ausfällungen in der Färbeflotte auftreten, die zu Störungen beim Färben Anlaß geben, da die Färbebäder in der Regel noch löslichkeitsvermindernd wirkende Stoffe enthalten, wie den Farbstoffen als Stellmittel beigemischte anorganische Salze. Infolge der begrenzten Wasserlöslichkeit des Farbstoffixierers ist es auch möglich, die häufig für ein rationelles Arbeiten in der Praxis erwünschten konzentrierten Vorratlösungen herzustellen.

Verwendet man an Stelle von 1,3,5-Triacryloylhexahydro-s-triazin wasserlösliche Derivate dieser Verbindung, z. B. die aus der belgischen Patentschrift 631 928 bekannten, durch Umsetzung von einem Mol !^,S-Triacryloyl-hexahydro-s-triazinmh^^MplAthanolamin oder dem Schwefelsäureester des Äthanolamins erhältlichen Produkte, so treten die genannten Schwierigkeiten nicht auf, man erhält aber nicht so farbstarke Färbungen und Drucke.

Es wurde nun gefunden, daß man leicht wasserlösliche Farbstoffixierer mit hoher Fixierwirkung durch Behandlung von 1,3,5-Triacryloyl-hexahydros-triazin mit alkalisch wirkenden Mitteln und/oder —NH—oder HS-Gruppen enthalten den farblosen Verbindungen in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen 50 und 100° C erhält, wenn man an alkalisch wirkenden Mitteln und/oder —NH—oder HS-Gruppen enthaltenden Verbindungen V₈₀ bis ^z/₃ Äquivalent je Mol 1,3,5-Triacryloyl-hexa-hydro-s-triazin verwendet.

Als alkalisch wirkende Mittel kommen z. B. in Betracht Ammoniak, Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumsulfid oder tertiäre Amine, wie Trimethylamin oder Triäthanolamin. Farblose Verbindungen, die -NH— oder HS-Gruppen enthalten, sind z. B. primäre oder Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher
Farbstoffixierer

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen

Als Erfinder benannt:

Dr. Erhard Rexroth, 6806 Viernheim

sekundäre aliphatische Amine, bei denen die Alkylreste 1 bis 4 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls Hydroxylgruppen enthalten können, oder niedrigmolekulare aliphatische Mercaptoverbindungen. Im einzelnen seien genannt: Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Thioglykol, Thioglykolsäure, das Trimethylaminsalz der Thioglykolsäure oder Thioharnstoff.

Nach dem neuen Verfahren wird das 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen 50 und 100⁰C, vorzugsweise 70 bis 95⁰C, mit den genannten alkalisch wirkenden Mitteln und den -NH— oder HS-Gruppen enthaltenden Verbindungen behandelt. Dabei verwendet man auf 1 Mol 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin Vso bis ²J₃ Äquivalent, vorzugsweise ¹J₆ bis ¹I₃ Äquivalent, von den genannten alkalisch wirkenden Mitteln und/oder den—NH—oder HS-Gruppen enthaltenden Verbindungen. Als Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel kommen außer Wasser beispielsweise Äthylenchlorid, Chloroform und andere Chlorkohlenwasserstoffe, ferner Benzine, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol und Toluol in Betracht. Die Umsetzung ist nach höchstens 2 bis 3 Stunden beendet. Bei einer Umsetzungstemperatur von 90°C ist sie nach etwa 5 bis 30 Minuten abgeschlossen. Die dabei erhältlichen Lösungen oder Suspensionen, vor allem die wäßrigen Lösungen können ohne Isolierung der Umsetzungsprodukte unmittelbar zur Herstellung von Färbebädern oder Druckpasten verwendet werden. Man kann die neuen Farbstofffixierer aber auch durch Entfernung des Lösungsmittels, z. B. durch Trocknung im Vakuum isolieren.

Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Farbstoffixierer zeichnen sich beim Färben oder Bedrucken von Textilmaterial mit Farbstoffen, die umsetzungsfähige Wasserstoffatome enthalten, durch einen sehr guten Fixiereffekt aus.

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Auf Grund ihrer guten Wasserköslichkeit, die 80 bis 100 g/l bei 25 ⁰C beträgt, lösen sie sich ohne Schwierigkeiten in allen Färbebädern und Farbstoffflotten in der zur Erzielung farbechter Färbungen erforderlichen Konzentration und sind auch zur Anfertigung konzentrierter Vorratslösungen geeignet.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozentzahlen sind Gewichtseinheiten. Raurateile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm. Die angegebenen Äquivalente beziehen sich auf 1 Mol l^jS-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin.

Beispiel 1

Man erwärmt 80 Teile 1,3,5-Triacryloyl-hexahydros-triazin (0,32 Mol) .zusammen mit 1 Teil Ammoniak (25%ig) (V21.7 Äquivalent) und 919 Teilen Wasser innerhalb von 5 bis 10 Minuten auf 90⁰C und "kühlt das Gemisch auf Zimmertemperatur ab. Man erhält eine klare Lösung, die sich auch nach 1 bis 2 Tagen nicht verändert und hervorragend zur Herstellung von Färbeflotten geeignet ist. Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn man an Stelle von 1 Teil Ammoniak (25%ig) bis 10 Teile Ammoniak (25°/oig) (72,2 Äquivalent), oder 1 bis 10 Teile von 40%igen wäßrigen Lösungen von Methylamin (7₂₄,₈„ bis !/2,5 Äquivalent), Dimethylamin (V₃₆ bis_ 7₃,6 Äquivalent), Triethylamin (7.47,2 bis 7₄,7 Äquivalent), Äthylamin (737 bis _ 73,7 Äquivalent) oder Diäthylamin (7s9,i bis 7s, 9 Äquivalent) verwendet.

Mit einer Färbeflotte, die auf 1000 Raumteile 125 Teile einer der nach diesem Beispiel erhältlichen Lösungen, 10 Teile des Farbstoffs der Formel

N-HOOC —I

-N

-N = N-HO—«

CB.

SO,H Gießt man 31,25 Teile dieser Lösung in eine wäßrige Lösung, die 25 Teile des Kupferphthalocyaninfarbstoffs der Formel

(HO₃S)₂ — [CuPc] — (SO₂NH — C₂H₄ — OH)₂,

20 Teile Natriumcarbonat und 50 Teile Harnstoff enthält und ergänzt mit Wasser auf 1000 Raumteile, so erhält man ein rückstandfreies Färbebad, mit dem man auf^r Baumwollgewebe eine Färbung erhält, die eine bei Verwendung der entsprechenden Menge 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin als Farbstofffixierer erhältlichen Färbung durch größere Farbstärke und bessere Egalität übertrifft.

Beispiel 3

Man erwärmt 80 Teile 1,3,5-Triacryloyl-hexahydros-triazin (0,32 Mol) zusammen mit 8 Teilen einer 80%-igen wäßrigen Lösung von Thioglykolsäure (7_4>6 Äquivalent), 25 Teilen einer 40%igen wäßrigen Lösung von Trimethylamin (7i,a Äquivalent) und 887Teilen Wasser auf 90⁰C. Man läßt die Mischung abkühlen und erhält eine klare Lösung, die nach 1 bis 2 Tagen noch beständig ist. Gießt man 125 Teile dieser Lösung in eine Farbstofflösung, so daß sich das in Beispiel 1 genannte Rezept einstellt, und färbt man Baumwollgewebe mit dieser Flotte, so erhält man farbstarke Färbungen.

Ein ähnliches gutes Ergebnis wird erhalten, wenn man bei der Herstellung des Farbstoffixierers 80 Teile 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin unter den obengenannten Bedingungen mit piner Lösung, die aus ITeil Thioharnstoff (7_24f3Äquivalent), 0,2Teilen Natriumhydroxyd (7₆₄ Äquivalent) und 918,2 Teilen Wasser oder aus ITeil Natriumsulfid 60%ig(7₄i,e Äquivalent) und 919 Teilen Wasser besteht, behandelt.

Beispiel 4

Man erwärmt 80 Teile 1,3,5-Triacryloyl-hexahydros-triazin (0,32 Mol) zusammen mit 5 Teilen einer

50%igen wäßrigen Lösung von Äthylamin (7₅,₇ Äquivalent) und 915 Teilen Wasser 5 Minuten auf 90° C und trocknet die Lösung im Vakuum bei 40° C. Man erhält ein kristallines Produkt, das bei Zimmertemperatur eine Wasserlöslichkeit von 78 g/l aufweist und sich in den Fixiereigenschaften nicht nachteilig von dem unbehandelten Ausgangsprodukt unterscheidet.

10 Teile Natriumcarbonat und 50 Teile Harnstoff enthält, wird Baumwollgewebe imprägniert. Das imprägnierte Gewebe wird auf 80% Flottenaufnahmen abgequetscht, bei 100⁰C getrocknet und Minuten bei 100⁰C gedämpft. Nach dem Spülen und Seifen erhält man eine farbstarke gelbe Färbung.

Beispiel2

Man erwärmt ein Gemisch aus 80 Teilen 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin (0,32 Mol), 0,5 Teilen Natronlauge von 38 ⁰Be (7₈₀ Äquivalent) und 919,5 Teilen Wasser 5 bis 10 Minuten auf 90° C und kühlt es auf Zimmertemperatur ab. Die Lösung zeigt nach der Behandlung einen pH-Wert von 8 bis 8,5. Man erhält eine klare Lösung, die auch nach 1 bis 2 Tagen beständig ist.

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Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung leicht wasserlöslicher Farbstoffixierer durch Behandlung von 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin mit alkalisch wirkenden Mitteln und/oder —NH- -oder HS-Gruppen enthaltenden farblosen Verbindungen in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen 50 und 100⁰C, dadurch gekennzeichnet, daß man an alkalisch wirkenden Mitteln und/oder—NH—oder HS-Gruppen enthaltenden Verbindungen 7 so bis ²/₃ Äquivalent je Mol
wendet.

1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin ver-

In Betracht gezogene Druckschriften: Belgische Patentschrift Nr. 631 928.

709 747/545 1.68 © Bundesdruckerei Berlin