DE1253710B - Verfahren zur Herstellung von Aluminium-polyoxyalkylenaetheralkoholaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Aluminium-polyoxyalkylenaetheralkoholatenInfo
- Publication number
- DE1253710B DE1253710B DEG43269A DEG0043269A DE1253710B DE 1253710 B DE1253710 B DE 1253710B DE G43269 A DEG43269 A DE G43269A DE G0043269 A DEG0043269 A DE G0043269A DE 1253710 B DE1253710 B DE 1253710B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aluminum
- radical
- polyoxyalkylene ether
- acid
- alcoholates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 40
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- -1 hydrocarbon radical Chemical group 0.000 claims description 43
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 17
- OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K triphenoxyalumane Chemical compound [Al+3].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000958 aryl methylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTMRDOLOEDPHLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dipentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCC PTMRDOLOEDPHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005267 amalgamation Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N heptadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHOCUJPBKOZGJD-UHFFFAOYSA-N triacontanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VHOCUJPBKOZGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVFYQBFGXTYSMW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-phenoxyethanol Chemical compound CC(O)(Cl)OC1=CC=CC=C1 VVFYQBFGXTYSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMRWVUTGPZZER-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC(O)=C1CC(C)C STMRWVUTGPZZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMPSXRYVXUPCOS-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1Cl UMPSXRYVXUPCOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVFDEDVPQBERDF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dioctadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCCCCCCCCCCCCCC YVFDEDVPQBERDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXKVYSRDIVLASR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dioctylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCCCC IXKVYSRDIVLASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001287 2,4-xylenyl group Chemical group [H]C1=C(O*)C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABMULKFGWTYIIK-UHFFFAOYSA-N 2-hexylphenol Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1O ABMULKFGWTYIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- WCRKLZYTQVZTMM-UHFFFAOYSA-N 2-octadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O WCRKLZYTQVZTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 3-Pentadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COZQDNPLORIALF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound OCC(C)C#N COZQDNPLORIALF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000761 Aluminium amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000004297 Draba Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003901 ceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000755 henicosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002818 heptacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002463 lignoceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000003717 m-cresyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(O*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000486 o-cresyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(O*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- INSIURULIZUZHA-UHFFFAOYSA-N oxacyclotridecane Chemical compound C1CCCCCCOCCCCC1 INSIURULIZUZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000552 p-cresyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002460 pentacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N propynoic acid Chemical compound OC(=O)C#C UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002469 tricosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C 07 c
C08f
Deutsche Kl.: 12 ο-27
Nummer: 1 253 710
Aktenzeichen: G 43269IV b/12 ο
Anmeldetag: 5. April 1965
Auslegetag: 9. November 1967
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Aluminium-polyoxyalkylenätheralkoholaten.
Aluminiumalkoholate niedrigmolekularer Alkohole sind seit mehr als 60 Jahren bekannt. Das äugenblickliche
Laboratoriumsverfahren zur Herstellung von solchen Aluminiumalkoholaten niedrigmolekularer
Alkohole verläuft über Aluminiumamalgam. Die Amalgamierung wird durchgeführt, indem man
Aluminiumspäne in eine 2%ige Quecksilberchloridlösung legt. Nach beendeter Amalgamierung wird
das Metall gewaschen und getrocknet, worauf das amalgamierte Aluminium in einen Überschuß eines
bei der Veresterung verwendeten Alkohols gegeben und auf Rückflußtemperatur erhitzt wird, wobei es
sich leicht löst. Nach Lösen des gesamten Metalls wird der überschüssige Alkohol abdestilliert und
das Aluminiumalkoholat durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.
Auf dem obigen Laboratoriumsverfahren basieren verschiedene großtechnische Verfahren zur Herstellung
von Aluminiumalkoholaten niedrigmolekularer Alkohole. Es wurden auch andersartige Verfahren
zur Herstellung von Aluminiumalkoholaten entwickelt, wie z. B. eines, bei welchem Aluminiumchlorid
in dem bei der Veresterung verwendeten Alkohol gelöst wird. Dann wird zur Bildung von
Ammoniumchlorid oder Chlorwasserstoff Ammoniak oder ein niedrigmolekulares primäres Amin, wie
Verfahren zur Herstellung
von Aluminium-polyoxyalkylenätheralkoholaten
Anmelder:
General Aniline & Film Corporation, New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. G. Ratzel, Patentanwalt, Mannheim, Seckenheimer Str. 36 a
Als Erfinder benannt:
Robert Eugene Leary, Somerville, N. J.; Leslie Millard Schenck,
Mountainside, N. J. (V. St. A.)
Robert Eugene Leary, Somerville, N. J.; Leslie Millard Schenck,
Mountainside, N. J. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 6. April 1964 (357 815)
Reinheit und hohen Ausbeuten, wobei die Zusammensetzung der Aluminiumalkoholate weiterhin noch
in engen Grenzen geregelt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Aluminium-polyoxyalkylenätheralkoholaten
der Formel
RO(R'O)m-!(CH2CH2O)n A1(OR%
den Säureakzeptoren erhaltenen Nebenprodukte nicht erforderlich ist. Die vorliegende Erfindung liefert
Methylamin usw., zugefügt, worauf zur Erzielung 30 weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Alueiner
alkoholischen Lösung des gewünschten Alu- minium-polyoxyalkylenätheralkoholaten in hoher
miniumalkoholates filtriert wird. Obgleich sich alle
diese Verfahren zur Herstellung von Aluminiumalkoholaten mit niedrigmolekularen Alkoholen eignen,
sind sie zur Herstellung organischer Aluminium- 35
polyoxyalkylenätheralkoholate nicht anwendbar, da
die organischen Aluminiumalkoholate von den bei
der Veresterung verwendeten organischen Polyoxyalkylenäthern durch Destillation nicht abgetrennt
werden können, und Nebenprodukte, wie Ammonium- 40
chlorid oder Chlorwasserstoffatom, von der Reak- worin χ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, y für eine tionsmischung durch Filtrieren nicht leicht entfernt ganze Zahl von 0 bis 2 und χ + y für 3 stehen, werden können. R ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 43 Kohlen-
diese Verfahren zur Herstellung von Aluminiumalkoholaten mit niedrigmolekularen Alkoholen eignen,
sind sie zur Herstellung organischer Aluminium- 35
polyoxyalkylenätheralkoholate nicht anwendbar, da
die organischen Aluminiumalkoholate von den bei
der Veresterung verwendeten organischen Polyoxyalkylenäthern durch Destillation nicht abgetrennt
werden können, und Nebenprodukte, wie Ammonium- 40
chlorid oder Chlorwasserstoffatom, von der Reak- worin χ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, y für eine tionsmischung durch Filtrieren nicht leicht entfernt ganze Zahl von 0 bis 2 und χ + y für 3 stehen, werden können. R ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 43 Kohlen-
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung Stoffatomen, vorzugsweise ein Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-,
eines verbesserten Verfahrens zur Herstellung von 45 Arylmethylen-, Alkarylmethylenrest, ist, oder ein
Aluminium-polyoxyalkylenätheralkoholaten ohne Rei- Acylrest ist, die gegebenenfalls einen bis fünf neganigung
des Produktes durch Destillation, Trennung tive Substituenten, vorzugsweise Halogenatome, Ni-
oder Lösungsmittelextraktion. Beim erfindungsge- tro- oder Cyangruppen, enthalten können, R' ein
mäßen Verfahren brauchen weiterhin keine Säure- zweiwertiger Rest eines vizinalen Epoxyds mit 2 bis
akzeptoren, wie Ammoniak oder Amine, verwendet 50 12 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 1 bis
werden, so daß eine Abtrennung und Entfernung 150, η eine ganze Zahl von 1 bis 150 und m—l+n
der durch die Reaktion von Chlorwasserstoff mit eine ganze Zahl von 1 bis 150 und R6 ein Arylrest
709 687/441
ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1 Mol eines Aluminiumphenolates der Formel
[R6O-I-Al
worin R6, wie oben definiert ist, mit 1 bis 3 Mol eines organischen Polyoxyalkylenäthers der Formel
RO(RO)n, -.,(CH2CH2O)^H
worin R, R', m und η wie oben definiert sind, umsetzt
und die abgespaltene Arylverbindung aus dem Alkoholat
durch Abdampfen bei 130 bis 30O0C und einem Druck von 0,1 bis 50 mm Hg entfernt.
Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:
Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:
.YRO(R7O)n^1(CH2CH2O)nH + [r6O —]—AI
RO(RO)1n-J(CH2CH2O)n -]- Al -[-OR6
+ XR6OH
Es wurde gefunden, daß bei Verwendung von 1 Mol eines Polyoxyalkylenäthers einer organischen
Verbindung zum Ersetzen einer der Arylgruppen in einem Aluminiumphenolat bei der in obiger Gleichung
gezeigten Esteraustauschreaktion unter den oben beschriebenen Bedingungen der ersetzte Arylrest
durch Abdampfen in Form seines Hydroxylgruppen enthaltenden Derivates, wie ein Arylalkohol, z. B.
Phenol, von der Reaktionsmischung entfernt werden kann. Bei Verwendung von z. B. Aluminiumtriphenolat
beim Esteraustausch können 1 bis 3 Mol eines organischen Polyoxyalkylenäthers mit 1 Mol
Aluminiumphenolat umgesetzt und ein bis drei der Arylreste im Aluminiumphenolat können stufenweise
ersetzt werden. Wird z. B. 1 Mol irgendeines organischen Polyoxyalkylenäthers mit 1 Mol Aluminiumtriphenolat
umgesetzt, so wird eine der Phenylgruppen im Phenolat ersetzt und eine Verbindung erhalten,
die zwei Phenolat- und eine Alkoholgruppe enthält. Die restlichen beiden Phenylgruppen können durch
anschließende oder kontinuierliche Reaktionen mit den Polyoxyalkylenäthergruppen ersetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die Herstellung hochgradig reiner organischer Aluminiumpolyoxyalkylenätheralkoholate
und hat den Vorteil, daß es ohne Verwendung von Lösungsmitteln, ohne Filtriervorrichtung, Katalysatoren oder andere, bisher
notwendige Voraussetzungen in einer einfachen Destillationsvorrichtung durchgeführt werden kann.
Die vorliegende Erfindung schafft weiterhin ein wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von Aluminium-polyoxyalkylenätheralkoholaten,
wie sie durch bekannte Verfahren bisher nicht erhältlich waren.
Das erfindungsgemäße Verfahren erfolgt unter wasserfreien Bedingungen bei einer Temperatur
zwischen 130 und 3000C, einem verminderten Druck zwischen etwa 0,1 und 50 mm Hg und einer Reaktionsdauer
von 0,5 bis 10 Stunden. Gewöhnlich liegt die Reaktionstemperatur zwischen etwa 130 und
225 "C, der verminderte Druck zwischen 4 und 10 mm Hg und die Reaktionsdauer zwischen 3 und
5 Stunden.
Gewöhnlich erfolgt das Verfahren, indem man 1 bis 3 Mol eines Polyoxyalkylenäthers einer organischen
Verbindung mit 1 Mol Aluminiumtriphenolat unter den oben beschriebenen Bedingungen umsetzt.
Gegebenenfalls kann der Polyoxyalkylenäther stufenweise umgesetzt werden, d. h., 1 Mol des Äthers
kann mit dem Aluminiumphenolat umgesetzt werden, und das erhaltene Mol des hydroxylgruppenhaltigen
Derivates des Arylrestes wird von der Reaktionsmischung abdestilliert. Dann kann zur Erzielung
eines Alkoholates mit zwei Äthergruppen und einer Arylgruppe ein weiteres Mol desselben oder eines
verschiedenen Äthers umgesetzt werden. Dieses Verfahren kann mit einem weiteren Mol Polyoxyalkylenäther
zur Herstellung eines Alkoholates mit drei
ίο Äthergruppen, die, je nach Art der verwendeten
organischen Polyoxyalkylenäther, gleich oder verschieden sein können, wiederholt werden.
Als Polyoxyalkylenäther organischer Verbindungen bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Aluminium-polyoxyalkylenätheralkoholate
können vorzugsweise die als nicht ionische, oberflächenaktive Mittel bekannten Materialien verwendet werden. Nichtionische, oberflächenaktive Mittel sind bekannt und
haben viele Verwendungszwecke. Sie werden durch die folgende Formel dargestellt:
RO(ROW1(CH2CH2O)nH
in welcher R für einen Alkylrest mit 1 bis 28 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen,
einen Alkylarylrest mit 7 bis 42 Kohlenstoffatomen, einen Arylmethylenrest mit 7 bis 43 Kohlenstoffatomen,
einen Alkylarylmethylenrest mit 8 bis 43 Kohlenstoffatomen, einen Acylrest mit 2 bis
30 Kohlenstoffatomen oder einen der obigen Reste mit einem bis fünf negativen Substituenten, wie
Halogenatome, Nitrogruppen oder Cyangruppen, steht; R' ist der zweiwertige Rest eines vizinalen
Epoxyds mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, m ist eine ganze Zahl von 1 bis 150, η ist eine ganze Zahl von
1 bis 150, und die Summe von m—l und η ist 1 bis 150.
In Formel (I) kann R ein gerader oder verzweigtkettiger Alkylrest mit 1 bis 28 Kohlenstoffatomen,
z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Henadecyl, Dinonyl, Dodecyl,
Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nondecyl, Eicosyl, Heneicosyl, Docosyl, Tricosyl,
Tetracosyl, Pentacosyl, Hexacosyl, Heptacosyl, Myricyl, deren Isomere oder Mischungen derselben
sein. R steht weiterhin für einen Arylrest mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, z. B. Phenyl, Diphenyl, Naphthyl
oder 2- und 5-Anthryl; für einen Alkylarylrest mit 7 bis 42 Kohlenstoffatomen, z. B. Tolyl, Äthylphenyl,
Propylphenyl, Butylphenyl, Diamylphenyl, Octylphenyl, Nonylphenyl, Decylphenyl, Dodecylphenyl,
Tridecylphenyl, Pentadecylphenyl, Octadecylphenyl, Dinonylphenyl. Dioctadecylphenyl, ihre Isomeren
oder ihre Mischungen. R steht auch für einen Arylmethylenrest oder einen Alkylarylmethylenrest
mit 7 bis 43 Kohlenstoffatomen, z. B. Benzyl, Methylbenzyl, Nonylbenzyl, Diamylbenzyl, Dodecylbenzyl,
Octadecylbenzyl, Dioctadecylbenzyl, ihre Isomeren oder ihre Mischungen; oder für einen Acylrest, der
von einer organischen Säure hergeleitet ist, wie z. B. von Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure,
Acrylsäure, Methacrylsäure, Krotonsäure, Isokrotonsäure,
Propiolsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, n-Undecyl säure, Laurinsäure,
Myristinsäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure,
Arachidinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissensäure, Ölsäure, Elaidinsäure,
Linolsäure, *-Eleostearinsäure, /J-Eleostearinsäure,
^-Linolensäure, Erucasäure oder ihren Isomeren. R kann auch für einen der obigen Reste stehen,
der einen bis fünf negative Reste, wie Chlor, Nitro- oder Cyan, als Substituenten enthält.
Geeignete Verfahren zur Herstellung dieser als Ausgangsmaterialien verwendeten, nichtionischen,
oberflächenaktiven Mittel sind z. B. in den USA.-Patentschriften 1 970 578, 2 213 477, 2 575 832,
2 593 112 und 2 676 975 beschrieben.
Die erfindungsgemäß verwendeten Ausgangsmaterialien leiten sich insbesondere von vizinalen Epoxyden
der folgenden Formel (II)
R2 O R3
C C
(H)
ab, in welcher die durch R2, R3, R4 und R5 dargestellten
Reste einzeln für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Halogenalkyl-, Halogenalkenyl-
oder Aryloxyalkylgruppe stehen können und zwei dieser Reste zusammen eine Cycloalkylgruppe, vorzugsweise
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, bilden können. So kann in Formel (I) der zweiwertige Rest
eines vizinalen Epoxyds R' durch die folgende Formel (III) dargestellt werden:
R2
C .Γ
(III)
wobei die Reste R2 bis R5 die für Formel (II) angegebene
Bedeutung haben.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bei Verwendung eines Alkylenoxyds
kann die Formel (III) wie folgt dargestellt werden:
wobei α einen Wert von 2 bis 12 hat.
Brauchbare hydroxylgruppenhaltige Verbindungen, an die die Epoxyde zur Herstellung der Ausgangsmaterialien
gemäß Formel (I) angelagert werden, sind z. B. Phenol bzw. Alkylphenole, in welchen
die Gesamtzahl der Alkylkohlenstoffatome auf dem phenolischen Molekül zwischen 1 und 36 liegt, aliphatische
Alkohole mit 6 bis 28 Kohlenstoffatomen sowie Benzylalkohol bzw. Alkylbenzylalkohole, in
welchen die Gesamtzahl der Alkylkohlenstoffatome zwischen 1 und 36 liegt, und aliphatische Säuren,
in welchen die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome 2 bis 22 beträgt.
Brauchbare Ausgangsmaterialien gemäß Formel (I) sind z. B. auch die Polyoxyalkylenätherderivate von
Alkoholen mit 1 bis 28 Kohlenstoffatomen, wobei sekundäre Alkohole besonders geeignet sind.
Brauchbar als Ausgangsmaterialien sind auch Polyoxyalkylenätherderivate
organischer Säuren, in welchen die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome 2 bis 30 beträgt.
Als Ausgangsmaterialien können auch Polyoxyalkylenäther der oben beschriebenen Art verwendet
werden, die einen bis fünf negative Reste als Substituenten enthalten, z. B. Polyoxyalkylenäther von
Monochlorphenol, Dichlorphenol, Pentachlorphenol, Mononitrophenol oder Propylencyanhydrin.
Die folgenden nicht ionischen, oberflächenaktiven Mittel können als Ausgangsprodukte bei der Herstellung
der erfindungsgemäßen Aluminiumalkoholate verwendet werden. Dabei stehen die Abkürzungen
EO für Äthylenoxyd, PrO für Propylenoxyd,
BuO für Butylenoxyd, OcO für Octylenoxyd, StO
für Styroloxyd, DdO für Dodecylenoxyd, ClPrO für Chlorpropylenoxyd (3-Chlor-l,2-epoxypropan), und
die vor jeder dieser Abkürzungen stehende Zahl gibt die Molzahl des Oxyds an, das mit 1 Mol der
reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltenden organisehen Verbindung umgesetzt ist. Solche nicht ionischen,
oberflächenaktiven Mittel sind z. B. Phenol + 1 EO, Phenol + 5 BuO + 1 EO, o-Kresol + 1 PrO
+ 2 EO, Diisobutylphenol + 9 EO, Nonylphenol + 6 EO, Diamylphenol + 8 EO, Dedecylphenol
15+2 EO, Diamylphenol + 1 StO + 10 EO, Hexylphenol
+ 4 EO, Octadecylphenol + 20 EO, Dioctadecylphenol + 150 EO, Laurylalkohol + 4 EO, Isooctylalkohol
(Oxoalkohole) + 5 EO, Decylalkohol (Oxoalkohole) + 5OPrO + 100 EO, Tridecylalkohol
(Oxoalkohole) + 50 EO, Tallalkohol + 30 EO, Stearylalkohol + 70 EO, tert.-Butylphenol + 1 OcO
+ 18 EO, Phenol + 1 DdO + 12 EO, n-Hexylalkohol + 1 StO + 11 EO, Laurylalkohol (Ziegler-Verfahren)
+ 15 PrO + 20 EO, Oleylalkohol 4- 40 EO, m-Pentadecylphenol + 90 EO, tert.-Butylphenol
+ 2 ClPrO + 10 EO, Methylalkohol + 1 EO, Essigsäure + 1 EO, p-Chlorphenol + 20 EO oder Ölsäure
+ 150 EO.
Selbstverständlich können auch Ausgangsmaterialien entsprechend der Formel (I) verwendet werden, bei denen der Rest R' eine Mischung isomerer oder homologer Reste darstellt.
Selbstverständlich können auch Ausgangsmaterialien entsprechend der Formel (I) verwendet werden, bei denen der Rest R' eine Mischung isomerer oder homologer Reste darstellt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Aluminiumphenolate sind Verbindungen der folgenden Formel IV
R8O-
- Al
(IV)
in welchen R6 für einen Arylrest steht. Solche Phenolate
sind unter anderem Triphenylaluminat, Tri-(o-kresyl)-aluminat, Tri-(m-kresyl)~aluminat, Tri-(p-kresyl)-aluminat,
Tri-(2,4-xylenyl)-aluminat, Tri-(2,4-dichlorphenyl)-aluminat, Tri-(hexylphenyl)-aluminat,
Tri-(nonylphenyl)-aluminat, Tri-(dinonylphenyl)-aluminat, Tri-(dodecylphenyl)-aluminat, Tri-(2-naphthyl)-aluminat,
ihre Isomeren oder ihre Mischungen. Selbstverständlich wird die Verwendung von Aluminiumphenolaten bevorzugt, in welchen
die Gruppe R6O für den Rest einer leicht destillierbaren
phenolischen Verbindung, im allgemeinen Phenol oder Alkylphenole mit 1 bis 18 Alkylkohlenstoffatomen,
steht.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung. Falls nicht anders angegeben,
sind alle Teile, Prozentangaben und Verhältnisse Gewichtsteile, Gewichtsprozente und Gewichtsverhältnisse.
In einen 1-1-Dreihalskolben, der mit einem Thermometer
und Rührer versehen war und einen Destillationskopf mit einem Thermometer aufwies, der an
einen Kühler und Aufnahmebehälter angeschlossen war, wurden 153 g (0,5 Mol) Aluminiumtriphenolat
und 537 g (1,OMoI) Stearylalkohol + 2 EO als
nicht ionisches, oberflächenaktives Mittel gegeben und die Mischung innerhalb von 2 Stunden unter
einem verminderten Druck von 1 mm Hg auf 225 0C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde eine weitere
Stunde auf 225°C und lmm Hg Druck gehalten.
Aus der Reaktionsmischung wurden insgesamt 140 g Phenol abdestilliert, was ein vollständiges Ersetzen
der drei Phenylgruppen in Aluminiumtriphenolat anzeigte. Im Kolben blieb ein blaßgrauer Rückstand
zurück, der sich beim Abkühlen verfestigte. Die Analyse zeigte, daß das Produkt kein Phenol oder
Phenolat enthielt und einen Aluminiumgehalt von 2,39% (berechnet 2,46%) hatte. Das Produkt hatte
die Formel:
C18H37-(OC2H4)2-O- -AI
Gemäß Beispiel 1 wurden 102 g (0,33 Mol) AIuminiumphenolat
und 612 g (1,0 Mol) Nonylphenol + 9 EO als nicht ionisches, oberflächenaktives Mittel umgesetzt und die Verbindung mit der folgenden
Formel und einem Aluminiumgehalt von 1,40% (berechnet 1,44%) erhalten:
CH
9ix19 "
; — (OC2H4)9 — O -■- AI
Das Produkt hatte eine Oberflächenspannung bei 0,1% von 30,2 Dyn/cm bei 25°C im Vergleich mit
Nonylphenol + 9 EO, das eine Oberflächenspannung von 31,0 Dyn/cm hat. Sein Draves-Netzwert bei
0,1% und 250C war 11 Sekunden gegenüber 9 Sekunden für Nonylphenol + 9 EO. Das Produkt hat
einen Rosa-Miles-Schaumwert bei 0,1% und 5O0C
von 29 mm bei 0 Minuten und 23 mm nach 5 Minuten im Vergleich zu 60 und 10 mm für Nonylphenol
+ 9EO.
Gemäß Beispiel 1 wurden 171 g (0,5 Mol) Dodecylphenol + 1,8 EO mit 50,2 g (0,164 Mol) Aluminiumtriphenolat
umgesetzt und das Produkt der folgenden Formel mit einem Aluminiumgehalt von 2,4%
(berechnet 2,8%) erhalten:
einem Aluminiumgehalt von 2,5% (berechnet 2,8%) erhalten.
C1=Ho7-OCA-O Al
Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 348 g (0,6 Mol) Dioctylphenol + 3 PrO + 2 EO und
61,2 g (0,2 Mol) Aluminiumtriphenolat wiederholt. Es wurde das Produkt mit der folgenden Formel
erhalten:
(C8H17)2
— (OC3H7)3(OC2H4)2 —O Al
Die Analyse auf Aluminium ergab 1,5% (berechnet 1,6%).
Gemäß Beispiel 1 wurden 828 g (0,6 Mol) Essigsäure + 30 EO als nicht ionisches, oberflächenaktives
Mittel mit 61,2 g (0,2 Mol) Aluminiumtriphenolat umgesetzt und ein Produkt mit der folgenden Formel
erhalten:
CH3C- (OC2H4).,,,- O
:- Al
Die Analyse auf Aluminium ergab 0,61% (berechnet 0,65%).
Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 102 g (0,33 Mol) Aluminiumtriphenolat und 663,2 g (0,1 Mol)
Methylalkohol + 150 EO wiederholt und ein Produkt mit der folgenden Formel erhalten:
CH3 - (OC2H4)I6O - O - Al(OC6H5)a
C12H25 -<_ y-(OC2H4)^8-O
Beispiel 4
Beispiel 4
Al Die Analyse auf Aluminium ergab 0,35 % (be-
:; rechnet 0,39%).
Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 314 g Gemäß Beispiel 1 wurden 684 g (0,1 Mol) des Pro-
(1,0 Mol) Octadecylalkohol-monoäthoxylat) und 102 g duktes von Beispiel 7 mit 20,7 g (0,1 Mol) 2,4-Di-
(0,33 Mol) Aluminiumtriphenolat wiederholt. Es chlorphenoxyäthanol umgesetzt und ein Produkt mit
wurde das Produkt mit der folgenden Formel und 50 der folgenden Formel erhalten:
CH3-(OC2H4)150-O- Al(
Cl
OC2H4-O
OC6H5 >—Cl
Die Analyse auf Aluminium ergab 0,34% (berechnet 0,38 %).
Die erfindungsgemäß hergestellten organischen AIuminium-polyoxyalkylenätheralkoholate
haben gegenüber den handelsüblichen Aluminiumalkoholaten niedrigmolekularer Alkohole viele Vorteile. Die erfindungsgemäßen
Produkte haben relativ hohe Molekulargewichte, so daß ihre Hydrolyse verzögert ist,
während die Aluminiumalkoholate niedrigmolekularer Alkohole schwierig herzustellen sind und zu
schnell hydrolysieren, um in Wasser enthaltenden Gemischen, wie kosmetischen Zubereitungen, als
Antitranspirationsmittel verwendet werden zu können. Aluniinium-polyoxyalkylenätheralkoholate sind
besonders geeignet zur Verwendung in kosmetischen Zubereitungen, da Aluminium nicht nur seine eigenen,
wünschenswerten Eigenschaften verleiht, sondern auch die Neigung der organischen Polyoxyalkylenäther
zur Verursachung von Hautreizungen verringert. Polyoxyalkylenäthergruppen verleihen den Alkoholaten
auch wünschenswerte Eigenschaften, wie verbesserte Wasserlöslichkeit, verbesserte Verträglichkeit
in Wasser-Öl-Dispersionen, die nicht erzielt werden können, wenn niedrigmolekulare Alkoholgruppen als
Substituenten verwendet werden.
Die Aluminium-polyoxyalkylenätheralkoholate kön- xo nen auch als Überzüge und »Finishes« für Textilien
und als Reduktionsmittel für Ketone, insbesondere hydrophobe Ketone, verwendet werden sowie als
Vernetzungsmittel und als Zwischenprodukte bei der Synthese komplexerer Aluminiumalkoholate. Sie
sind weiterhin als Mittel zum Wasserabstoßendmachen und als Gelierungsmittel für Benzin verwendbar.
Außerdem sind sie geeignet als Katalysatoren in Kombination mit Chloriden, wie Zinkchlorid,
bei der Polymerisation von Äthylenoxyd, ao
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Aluminiumpolyoxyalkylenätheralkoholaten der FormelROiR'O)m-1(CH2CH2O)„ -I- A1(OR%10eine ganze Zahl von 0 bis 2 und χ + y für 3 stehen, R ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 43 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Arylmethylen-, Alkarylmethylenrest, ist, oder ein Acylrest ist, die gegebenenfalls einen bis fünf negative Substituenten, vorzugsweise Halogenatome, Nitro- oder Cyangruppen, enthalten können, R' ein zweiwertiger Rest eines vizinalen Epoxyds mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 1 bis 150, η eine ganze Zahl von 1 bis 150 und m—l+n eine ganze Zahl von 1 bis 150 und R6 ein Arylrest ist, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Aluminiumphenolates der Formel[R6O-I-AIworin Re, wie oben definiert ist, mit 1 bis 3 Mol eines organischen Polyoxyalkylenäthers der FormelRO(RO)n,- !worin χ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, y für worin R, R', m und η wie oben definiert sind, umsetzt und die abgespaltene Arylverbindung aus dem Alkoholat durch Abdampfen bei 130 bis 3000C und einem Druck von 0,1 bis 50mm Hg entfernt.709 687/441 10.67 Q Buadesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35781564A | 1964-04-06 | 1964-04-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1253710B true DE1253710B (de) | 1967-11-09 |
Family
ID=23407142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG43269A Pending DE1253710B (de) | 1964-04-06 | 1965-04-05 | Verfahren zur Herstellung von Aluminium-polyoxyalkylenaetheralkoholaten |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE662079A (de) |
| DE (1) | DE1253710B (de) |
| GB (1) | GB1102515A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107793443B (zh) * | 2017-10-24 | 2020-05-26 | 浙江省中明化工科技有限公司 | 一种改性异丙醇铝的制备方法 |
-
1965
- 1965-04-01 GB GB1384865A patent/GB1102515A/en not_active Expired
- 1965-04-05 BE BE662079D patent/BE662079A/xx unknown
- 1965-04-05 DE DEG43269A patent/DE1253710B/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE662079A (de) | 1965-08-02 |
| GB1102515A (en) | 1968-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0151755B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyglycerinen | |
| EP1078913A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Di(meth)acrylsäureestern | |
| DE1253274B (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Azo-Verbindungen | |
| DE1253710B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminium-polyoxyalkylenaetheralkoholaten | |
| DE1745919B2 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethanen | |
| DE1129479B (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern der Chlorsulfonsaeure und Diestern der Schwefelsaeure mit fluorierten Alkanolen | |
| DE682393C (de) | Verfahren zur Herstellung quaternaerer Stickstoffverbindungen | |
| DE850752C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Oxido-2-oxymethyl-2-halogenmethylpropan | |
| DE3537696C2 (de) | ||
| DE1147938B (de) | Herstellung von AEthan-1, 2-diol- und Propan-1, 2-diolmonoacrylat und -monomethacrylat | |
| DE664309C (de) | Verfahren zur Herstellung von Amiden hoehermolekularer Carbonsaeuren | |
| EP0038007B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(3,5-Dichlorphenyl)-oxazolidin-2,4-dionen | |
| DE1618199C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von organisch substituierten Natriumaluminiumhydriden | |
| DE931470C (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Dithiokohlensaeure | |
| AT332128B (de) | Verfahren zur emulgierung und hartung von epoxyharzen | |
| DE838002C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenoläthern | |
| DE1255104B (de) | Verfahren zur Herstellung von beta-Hydroxyalkylmonoestern der Acryl- und Methacrylsaeure | |
| DE2950069A1 (de) | Verfahren zur herstellung von monocarbonaten | |
| DE759483C (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen oder araliphatischen Dicarbonsaeuren oder deren Salzen | |
| DE863497C (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylaethern | |
| DE975850C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaethercarbonsaeuren | |
| DE2107990A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formyl nitrüdenvaten | |
| DE3050795C2 (de) | Halogensubstituierte Tetrahydro-&alpha;-pyrone und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| AT276327B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Polyäthern | |
| DE489281C (de) | Verfahren zur Darstellung von halogenhaltigen Alkoholen aus halogenhaltigen Aldehyden |