DE1245306B

DE1245306B - Aufhellungsmittel

Info

Publication number: DE1245306B
Application number: DEF39708A
Authority: DE
Inventors: Dr Carl-Wolfgang Schellhammer; Dr Eberhard Degener; Dr Hans-Georg Schmelzer; Dr Annemarie Wagner
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1963-05-11
Filing date: 1963-05-11
Publication date: 1967-07-27
Also published as: NL6405139A; AT248381B; CH414527A; BE647742A; CH510364A4; GB1017435A; US3242177A; FR1395233A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL: /dO61_

Deutsche Kl.:

Nummer: 1 245 306

Aktenzeichen: F 39708IV c/8 i

Anmeldetag: 11. Mai 1963

Auslegetag: 27. Juli 1967

Es wurde gefunden, daß nahezu farblose, blau fluoreszierende 7-(s-Triazinylamino)-3-aryl-cumarin-Verbindungen der allgemeinen Formel

Aufhellungsmittel

R₂

in der Ri Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, eine niedere Alkoxygruppe oder Halogen und R2 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest bedeutet, während R₃ für Wasserstoff, für einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und X für Halogen, für die Hydroxylgruppe, für eine Alkoxy- oder Aryloxygruppe, für eine Alkyl- oder Arylmerkaptogruppe oder für eine

)N- Gruppe

stehen, wobei R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatisch-isocyclische Reste oder gesättigte heterocyclische Reste sind und wobei R4 und R5 auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen gesättigten heterocyclischen Rest bedeuen können, sich mit sehr gutem Erfolg als Aufhellungsmittel verwenden lassen.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Cumarinverbindungen der angegebenen Formel sind zum Aufhellen der verschiedenartigsten Materialien geeignet, z. B. zum Aufhellen von Textilmaterialien, Papier, Leder und Seifen; besonders gut eignen sie sich zum Aufhellen von synthetischen Fasern, wie Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Carl-Wolf gang Schellhammer, Opladen;

Dr. Eberhard Degener, Leverkusen;

Dr. Hans-Georg Schmelzer, Köln-Stammheim;

Dr. Annemarie Wagner, Bergisch-Gladbach

z. B. von Polyamid-, Polyurethan-, Polyacrylnitril- und Polyesterfasern, ferner zum Aufhellen von Celluloseesterfasern, zum Aufhellen von Kunststoffen, wie z. B. von Polyvinylchlorid, und zum Aufhellen von Lacken aus Celluloseestern oder Nitrocellulose.
Die Anwendung der Cumarinverbindungen der angegebenen Formel als Aufhelluagsmittel kann in üblicher Weise, entweder in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder in Form von Lösungen oder Dispersionen in Wasser, erfolgen. Die Aufhellungsmittel können auch Gieß- oder Spinnmassen einverleibt werden, die zur Herstellung künstlicher Gebilde, wie Folien, Fasern, Fäden od. dgl., dienen. Die für Aufhellungszwecke erforderlichen Mengen können in weiten Grenzen schwanken; sie lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln und liegen im allgemeinen weit unterhalb 1%, bezogen auf das Gewicht des aufzuhellenden Materials.

Einige der erfindungsgemäß als Aufhellungsmittel zu verwendenden Cumarinverbindungen der eingangs angegebenen allgemeinen Formel sind in der nachstehenden Tabelle !beispielsweise aufgeführt.

	R₁	Rs	X	Cl	Schmelzpunkt
a)	H	CH₃	OCH₃	265
b)	H	CH₃	OC2H4OCH3	228
c)	H	CH₃		139
d)	H	CH₃	230

709 61Ϊ/457

Fortsetzung

	R.	R₃	X	NH₂	Cl	Schmelzpunkt
e)	H	CH₃	/CH₂CH₂OH ^N\ ^x CH₂CH₂OH	OCH₃	235
f)	H	CH₃	/CH₃ ^XCH₃	OCH₃	225
g)	CH₃	CH₃	OC₂H^	213
h)	H	C₂H₅	OCH₃	241
i)	H	C₂H₅	*— NH — ^<(~y~* CH₃**	202
k)	H	CH₃\ )CH CH₃/	Cl	165
D	H		179
m)	H	C₆H₅ — CH₂	167
n)	H	CH₃	278
o)	H	C₆H₅	289

Die angeführten 7-(s-Triazinylamino)-3-aryI-cumarin-Verbindungen sind z. B. dadurch erhältlich, daß man 7-Amino-3-aryl-cumarin-Verbindungen der Formel

H₂N
mit s-Triazinen der Formel

:—N

Cl

>=N
R/

wobei Ri, R₂, R₃ und X die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Säureakzeptors kondensiert oder daß man 7-(s-Triazinylamino)-cumarin-Verbindungen der Formel

R₂

^xv	N	-NH⁷	/A
y- N			K/
R/
	A

für ein Anion steht, in Gegenwart von Kupfer(ll)-chlorid aryliert.

Die in der Tabelle unter a) angeführte Cumarinverbindung läßt sich z. B. in folgender Weise herstellen :
Eine Lösung von 8,2 g 2,4-Dichlor-6-methyl-s-triazin in 200 ecm Aceton wird zunächst mit 200 g Eis und dann innerhalb von 10 Minuten mit einer Suspension von 11,9g 7-Amino-3-phenylcumarin in 200 ecm Aceton versetzt, wobei die Temperatur der Mischung unter IOC und der pH-Wert der

Mischung durch Zugabe von 10%iger Sodalösung auf 6,5 bis 7 gehalten wird. Anschließend wird das Reaktionsgemisch noch etwa 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die abgeschiedenen Kris'alle werden abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 90°C getrocknet.

Aus der so gewonnenen Verbindung a) lassen sich dann diejenigen Verbindungen, die statt Chlor einen der anderen für X in Betracht kommenden Substituenten enthalten, durch Umsetzung mit den entsprechenden Alkoholaten, Phenolaten oder Aminen gewinnen. Verbindungen, in denen R₃ statt der Methylgruppe eine der anderen Gruppen bedeutet, sind durch Einsatz der entsprechend substituierten Dichlortriazine erhältlich.

Vor den für Aufhellungszwecke bereits bekannten 7-(s-Triazinylamino)-3-aryl-cumarin -Verbindungen der Formel

in der R₂, R₃ und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit Aryldiazoniumsalzen der Formel

Ri

NH

in der Ri die oben angegebene Bedeutung hat und A in der Ri, Ra, Rj und Rs sowie X die oben angegebene

Bedeutung haben, zeichnen sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Aufhellungsmittel dadurch aus, daß sie zu Aufhellungseffekten führen, die lichtbeständiger und weniger grünstichig sind.

Beispiel 1

In 1000 g opakes Weich-Polyvinylchlorid wird auf der Walze 1 g einer der in der Tabelle unter a), h), k), 1) und m) angeführten Cumarinverbindungen eingearbeitet. Das Material ist dann hervorragend aufgehellt und zeigt einen neutralen Weißton.

Beispiel 2

In 1000 g eines farblosen Lackes aus Celluloseacetat oder Nitrocellulose werden 0,6 g einer der in der Tabelle unter b) und i) angeführten Cumarinverbindungen gelöst. Der Lack wird dann auf einem farblosen Untergrund dünn ausgestrichen. Nach dem Trocknen ist die Lackschicht hervorragend rotstichig aufgehellt.

Beispiel 3

Ein Gewebe aus Polyamidfasern wird im Flottenverhältnis 1 : 40 bei 3O⁰C in ein wäßriges Bad eingebracht, das im Liter 1 g Oleylsulfonat, 0,75 g Ameisensäure und 0,075 g der in der Tabelle unter b) angeführten Cumarinverbindung enthält. Das Bad wird dann auf 90 bis 95° C erwärmt und 30 bis 60 Minuten auf dieser Temperatur gehalten, wobei das Gewebe im Bad mäßig bewegt wird. Anschließend wird das Gewebe gespült und getrocknet. Das so behandelte Textilmaterial zeigt eine sehr schöne neutrale Aufhellung.

Beispiel 4 Beispiel 5 Beispiel 6

Ein Gewebe aus Polyesterfasern wird im Flottenverhältnis 1 : 40 in ein Bad eingebracht, das im Liter 1,5 g Oleylsulfonat, 0,75 g Ameisensäure und 0,1 g einer der in der Tabelle unter b) oder i) angeführten Cumarinverbindungen enthält. Das Bad wird hierauf langsam zum Sieden erhitzt und 30 bis Minuten auf dieser Temperatur gehalten, wobei das Gewebe mäßig im Bad bewegt wird. Anschließend wird das Gewebe gespült und getrocknet. Das so behandelte Material ist hervorragend neutral aufgehellt.

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von nahezu farblosen, blau fluoreszierenden 7-(s-Triazinylamino)-3-aryl-cumarin-Verbindungen der allgemeinen Formel

35

Ein Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern wird in der im Beispiel 3 beschriebenen Weise behandelt, jedoch mit dem Unterschied, daß das Bad an Stelle der unter b) angeführten Cumarinverbindung eine der in der Tabelle unter d) und e) angeführten Cumarinverbindungen enthält. Das so behandelte Textilmaterial zeigt dann ebenfalls eine sehr schöne neutrale Aufhellung.

45

Ein Gewebe aus Celluloseacetatfasern wird bei 60° C in der im Beispiel 3 beschriebenen Weise behandelt, jedoch mit dem Unterschied, daß das Bad an Stelle der unter b) angeführten Cumarinverbindung eine der in der Tabelle unter c), f) und g) angeführten Cumarinverbindungen enthält. Das so behandelte Textilmaterial zeigt dann eine sehr schöne rotstichige Aufhellung.

in der Ri Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, eine niedere Alkoxygruppe oder Halogen und R2 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest bedeutet, während R3 für Wasserstoff, für einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und X für Halogen, für die Hydroxylgruppe, für eine Alkoxy- oder Aryloxygruppe, für eine Alkyl- oder Arylmerkaptogruppe oder für eine

/N-Gruppe

stehen, wobei R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatisch-isocyclische Reste oder gesättigte heterocyclische Reste sind und wobei R4 und R5 auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen gesättigten heterocyclischen Rest bedeuten können, als Aufhellungsmittel.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 096 909.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind sechs Probestücke mit Erläuterungen ausgelegt worden.

709 eis/457 7.67 © Bundesdruckerei Berlin