DE1240397B

DE1240397B - Photographische Lichthofschutzschicht fuer weichmacherhaltige Schichttraeger aus Celluloseestern

Info

Publication number: DE1240397B
Application number: DE1962P0029283
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Fries; Dr-Ing Hans Glockner; Dr Borys Murin
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1962-04-28
Filing date: 1962-04-28
Publication date: 1967-05-11

Description

Photographische Lichthofschutzschicht für weichmacherhaltige Schichtträger aus Celluloseestern Die Erfindung betrifft Lichthofschutzschichten, die auf der Rückseite von Celluloseesterschichtträgern aufgetragen sind.
Es ist bekannt, solche Schichten durch Einlagern von lichtabsorbierenden Stoffen in wasserunlösliche, aber alkalilösliche Bindemittel herzustellen. An diese Schichten wird neben der Erfüllung ihres eigentlichen Zwecks der Lichtabsorption eine Reihe von Anforderungen gestellt. So müssen sie gute Haftung auf dem photographischen Schichtträger aufweisen, sollen aber in den photographischen Bädern leicht entfernbar sein. Die Schichten müssen elastisch und gegen mechanische Beschädigung weitgehend unempfindlich sein. Sie dürfen insbesondere in Kontakt mit der lichtempfindlichen Schicht nicht dadurch zu Störungen führen, daß Bestandteile der Lichthofschutzschicht auf die lichtempfindliche Schicht übertragen werden und dort photochemische Wirkungen auslösen. Solche Störungen können unter anderem auch dadurch entstehen, daß beim Auftrag des Lichthofschutzlacks auf weichmacherhaltige Trägerfolien Weichmacher in die Lichthofschutzschicht gelangt und - sofern er mit dem Bindemittel derselben nicht verträglich ist - aus ihr ausblüht. Solche Ausblühungen sind auf der Lichthofschutzschicht als weißer Belag erkennbar. Sie übertragen sich im aufgerollten Filmmaterial auf die lichtempfindliche Schicht und führen bei der Entwicklung zu Fleckenbildung. Derartige Störungen treten besonders unter ungünstigen Lagerbedingungen, wie unter Wärme- oder Feuchtigkeitseinwirkung, auf.
Die bisher bekannten Lichthofschutzschichten dieser Art erfüllen die gestellten Anforderungen nicht vollständig. So neigen Phenolharzbindemittel, wie sie z. B. aus der deutschen Patentschrift 584 662 bekannt sind, zum Verspröden. Andere bekannte Bindemittel, wie Mischpolymere aus Maleinsäureanhydrid und Vinylacetat oder Styrol und Maleinsäure oder Styrol und Acrylsäure (deutsche Patentschrift 621171 und USA.-Patentschrift 2 077 789), weisen nur ungenügende Beständigkeit gegen Feuchtigkeitseinwirkung auf. Ein nitriertes Mischpolymerisat aus Maleinsäureanhydrid und Styrol, wie es in der deutschen Patentschrift 1071477 vorgeschlagen wird, ist mit den in Trägerfolien aus Celluloseestern gebräuchlichen Weichmachern nicht verträglich, wodurch seine Anwendbarkeit erheblich eingeschränkt wird.
Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß Lichthofschutz-Lackschichten für weichmacherhaltige Celluloseesterschichtträger, deren Bindemittel aus einer Mischung von einem nitrierten Mischpolymerisat aus Styrol und einer eine Vinylgruppe enthaltenden Carbonsäure oder einem entsprechenden Dicarbonsäureanhydrid mit einem alkalilöslichen Phenolharz besteht, allen Anforderungen gerecht werden.
Als lichtabsorbierende Verbindungen können in diesen Schichten bekannte Farbstoffe, z. B. aus der Triphenylmethan- oder Pyrazolonreihe, oder feinverteilte Pigmente, wie Braunstein oder Ruß, wie es einer bevorzugten Ausführung der vorliegenden Erfindung entspricht, verwendet werden.
Erfindungsgemäß verwendbare Bindemittel sind beispielsweise Mischungen aus 1. einerseits nitrierten Mischpolymerisaten aus Styrol und Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und Maleinsäureanhydrid 2. mit andererseits, Kondensationsprodukten aus Formaldehyd und p-Oxybenzoesäure, Phenoxyessigsäure, Salizylsäure und o-Kresotinsäure.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Lichthofschutzschichten erfolgt so, daß in einer Lösung der angegebenen Bindemittel in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in niedrigen Alkoholen, geeignete Farbstoffe gelöst oder Pigmente dispergiert werden.
Die Mengen der einzelnen Bindemittelkomponenten lassen sich innerhalb eines Bereichs zwischen 2:1 und 3:1 beliebig variieren, wobei abhängig von der Zusammensetzung der einzelnen Komponente das jeweils günstigste Mischungsverhältnis durch Versuche ermittelt werden kann.
Der Auftrag erfolgt in bekannter Weise im Anspül- oder Tauchverfahren auf Schichtträger aus hydrophoben Cellulosecarbonsäureestern, wie Cellulosetriacetat oder Celluloseacetobutyrat, welche üblicherweise mit organischen Phosphorsäureestern, z. B. Triphenylphosphat, weich gemacht sind.
Die Erfindung wird durch folgende Beispiele erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein: Beispiel 1 200 g destilliertes Styrol werden mit 300 g destillierter Acrylsäure in 3,51 Toluol gelöst und unter Zusatz von 2 g Azo-iso-Buttersäuredinitril 5 Stunden bei 105 bis 110° C polymerisiert.
Das Polymerisationsprodukt wird mit Benzol gewaschen und getrocknet. Es wird in 2,51 Salpetersäure, d=1,5, portionsweise eingetragen, wobei die Temperatur unter 20° C gehalten wird. Das Zwischenprodukt wird unter Rühren in 151 Wasser gefällt und der Niederschlag mit Wasser bis zur schwach sauren Reaktion gewaschen und getrocknet.
40 g dieses nitrierten Mischpolymerisats werden in 800 ml Methanol gelöst und in diese Lösung 12 g Ruß eingerührt. Anschließend wird der Ruß mittels eines Emulgators dispergiert. Zu der filtrierten Dispersion wird eine Lösung von 20 g eines Kondensationsharzes aus p-Oxybenzoesäure und Formaldehyd in 200 ml Methanol zugesetzt. Der erhaltene Lichthofschutzlack wird im Tauchverfahren auf die Rückseite einer Triacetatunterlage, welche etwa 15 % Triphenylphosphat als Weichmacher enthält, aufgetragen. Die nach dem Trocknen erhaltene dunkelbraune Schicht ist in alkalischen Entwicklungsbädern vollständig entfernbar. Bei einem mit der erfindungsgemäßen Rückschicht versehenen Farbumkehrfilm sind nach 1monatiger Lagerung bei 75 % relativer Luftfeuchtigkeit keine Ausblühungen von Weichmacher auf der Lackschicht festzustellen.
Ein Vergleichsfilm mit einem entsprechenden Rücklack ohne Phenolharz zeigte hingegen nach der Entwicklung starke Fleckenbildung; andererseits ergab ein Vergleichsfilm nur mit dem Phenolharz allein als Lackbindemittel Lackübertragungen auf die lichtempfindliche Schicht.
Beispiel 2 Zur Herstellung einer Lichthofschutzschicht für einen panchromatischen Film werden 30 g einer Mischung aus Anilinblaudicarbonsäure und Aurintricarbonsäure in 200 ml Methanol gelöst und mit 800 ml einer methanolischen Lösung von 22 g nitriertem Mischpolymerisat aus Maleinsäureanhydrid und Styrol (Herstellung nach deutscher Patentschrift 1071477) sowie 68 g eines Kondensationsproduktes aus p-Oxybenzoesäure und Formaldehyd vermischt.
Nach Auftrag auf eine Cellulosetriacetatunterlage und Lagerung wie im Beispiel l wurden dieselben günstigen Ergebnisse erzielt wie dort.

Claims

Patentanspruch: Photographische Lichthofschutzschicht für weichmacherhaltige Schichtträger aus Celluloseestern, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel einer einen lichtabsorbierenden Stoff enthaltenden Lackschicht aus einer Mi-. schung von einem nitrierten Mischpolymerisat aus Styrol und einer eine Vinylgruppe enthaltenden Carbonsäure oder einem entsprechenden Dicarbonsäureanhydrid mit einem alkalilöslichen Phenolharz besteht.