DE123909C - - Google Patents
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-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Es wurde gefunden, dafs Oxymethylenketone vom Typus:
\/
C
C
yc/^C: CH- OH
>C\yCO
C
/\
beim Behandeln mit reducirenden Agentien in zweiwerthige cyclische Alkohole (Terpenglycole)
von der allgemeinen Formel:
\/
C
C
C
/\
übergehen.
/\
übergehen.
So liefert z. B. Oxymethylencampher durch Reduction Camphylglycol:
CH
CH.
CH-CH-OH
CH-OH
Die so entstehenden Terpenglycole treten in je zwei stereoisomeren Modificationen auf, von
denen die niedrig schmelzende Verbindung als cis-Glycol, die höher schmelzende als trans-Glycol
bezeichnet wird.
Die Terpenglycole sind farblose, geruchlose, schön krystallisirende Verbindungen.
Beispiel 1.
Ueberführung von Oxymethylenmenthon in Menthylglycol:
CH CH
CH
CH
CH
CH-OH
CH^yCH-CH2-OH
CH
CH,.
Die in einem Apparat mit Rückflufskühler sich befindende Lösung von 1 Th. Oxymethylenmenthon
in 10 Th. absolutem Alkohol oder 20 Th. Amylalkohol wird nach und nach,
schliefslich unter äufserer Wärmezufuhr, mit ι Th. Natrium versetzt. Nach dem Verschwinden
des Natriums versetzt man mit 2 Th. Wasser, treibt den Alkohol mit Wasserdampf über und setzt die Destillation so lange fort,
bis keine Oeltropfen mehr übergehen.
Das Menthylglycol bleibt im Destillationsgefä'fs als nahezu farblose dicke Oelschicht, die
beim Erkalten krystallinisch erstarrt. Der Krystallkuchen besteht aus einem Gemenge
nahezu, gleicher Theile cis-Menthylglycol und
trans-Menthylglycol. Uebergiefst man das Ge-
misch mit Aether, so geht das cis-Menthylglycol
neben kleinen Mengen trans-Menthylglycol in Lösung, während die Hauptmenge des trans-Menthylglycols
als farbloses Krystallpulver ungelöst zurückbleibt. Die von letzterem abfiltrirte
ätherische Lösung hinterlä'fst nach dem Abdestilliren des Aethers ein dickes farbloses OeI,
das langsam zum Krystallkuchen erstarrt. Beim Lösen desselben in kaltem Aether bleibt wiederum
eine kleine Menge trans-Menthylglycol ungelöst. Durch mehrmalige Wiederholung dieser Operation
gelingt es, die beiden stereoisomeren Glycole fast völlig von einander zu trennen.
Das cis-Menthylglycol krystallisirt aus heifsem Ligroin in glänzenden Prismen, die bei 76 bis
78 ° schmelzen und unter 16 mm Druck bei 164 bis 1670 sieden.
Das trans - Menthylglycol krystallisirt aus heifsem Benzol in glänzenden Blättchen vom
Schmp. 103 bis 1040.
Ueberführung von Oxymethylencampher in Camphylglycol:
CH
CH/ ^CH-CH2-OH
CH3-C-CH3I
CH,
CH-OH
CH,.
Die Reduction des Oxymethylencamphers zu Camphylglycol wird genau in derselben Weise
ausgeführt, wie die in Beispiel 1 beschriebene Reduction des Oxymethylenmenthons. Die
Destillation mit Wasserdampf wird auch hier so lange fortgesetzt, bis das Destillat klar läuft.
Das rückbleibende Camphylglycol siedet unter einem Druck von 20 mm bei 174 bis 1760.
Frisch destillirt bildet es eine durchscheinende geruchlose, campherartige Masse, die beim Aufbewahren
langsam undurchsichtig weifs wird. Das so hergestellte Camphylglycol besteht ebenfalls aus einem Gemenge von eis-Glycol
und trans-Glycol, die sich indefs durch Lösungsmittel
nicht von einander trennen liefsen.
Reines cis-Camphylglycol ist nicht gewonnen
worden, dagegen gelang die Isolirung des trans-Camphylglycols bei der Darstellung von Dehydrocamphylcarbinol
aus dem Gemisch von cis- und trans-Camphylglycol.
trans-Camphylglycol krystallisirt aus heifsem
Benzol in glänzenden Blättchen vom Schmp. 117 bis 118°.
In ähnlicher Weise wurde dargestellt:
aus Oxymethylendihydroisophoron das Glycol: CH3 CH3
aus Oxymethylendihydroisophoron das Glycol: CH3 CH3
OH
CHJ
CH\.
CH3-CH\/CH- OH
CH
eis- und trans-DiKydroisophorylglycol.
trans-Glycol: Farblose Blätter. Schmp. 103 °.
cis-Glycol: Farblose Krystallmasse Sdp. 1700
(17 mm B.).
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen zweiwerthigen cyclischen Akohole sollen
als Vorproducte für die Darstellung von Riechstoffen Verwendung finden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung zweiwerthiger cyclischer Alkohole (Terpenglycole) vom Typus:\/
CK)CH-OHdarin bestehend, dafs man Oxymethylencycloketone in alkoholischer oder amylalkoholischer Lösung mit Natrium reducirt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE123909C true DE123909C (de) |
Family
ID=392731
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT123909D Active DE123909C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE123909C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4029759A (en) * | 1972-02-28 | 1977-06-14 | Lever Brothers Company | Compositions containing compounds producing a cooling sensation |
-
0
- DE DENDAT123909D patent/DE123909C/de active Active
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US4029759A (en) * | 1972-02-28 | 1977-06-14 | Lever Brothers Company | Compositions containing compounds producing a cooling sensation |
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