DE1232683B - Verfahren zum Verkleben von zwei Oberflaechen - Google Patents

Verfahren zum Verkleben von zwei Oberflaechen

Info

Publication number
DE1232683B
DE1232683B DEE23089A DEE0023089A DE1232683B DE 1232683 B DE1232683 B DE 1232683B DE E23089 A DEE23089 A DE E23089A DE E0023089 A DEE0023089 A DE E0023089A DE 1232683 B DE1232683 B DE 1232683B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cyanoacrylic acid
mixture
aromatic vinyl
acid ester
monomeric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEE23089A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Hamilton Wicker Jun
Newton Henry Shearer Jun
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of DE1232683B publication Critical patent/DE1232683B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/04—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving separate application of adhesive ingredients to the different surfaces to be joined
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/30—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31536—Including interfacial reaction product of adjacent layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Deutsche Kl.: 22i-2
Nummer: 1232683
Aktenzeichen: E 23089IV c/22 i
Anmeldetag: 26. Juni 1962
Auslegctag: 19. Januar 1967
Zum Verkleben von Oberflächen haben sich bekanntlich α-Cyanacrylsäureester als geeignet erwiesen.
Geeignete «-Cyanacrylsäureester, die außergewöhnlich hochfeste Verklcbungen ergeben und sich zum Verkleben der verschiedensten Stoffe, wie Glas, Metall, Plastik, Gummi, Holz, Zement, Papier, Tuchen, eignen, sind aus der USA.-Patentschrift 2 794 788 bekannt.
Die Ester werden in monomerer Form auf die zu verklebenden Oberflächen aufgebracht und binden rasch ab. Obwohl sich mit den «-Cyanacrylsäureestern außerordentlich feste Bindungen erzielen lassen, haben diese doch den Nachteil, daß sie gegenüber der Einwirkung von Wasser nur mäßig resistent sind.
Es sind aber auch bereits Klebeverfahren, z. B. aus der USA-Patentschrift 2 816 093 bekannt, bei denen α-Cyanacrylsäureester gemeinsam mit einem Alkylacrylat und AUylacrylat oder Diphcnylbenzol verwendet werden. Bei diesem Verfahren wird vorzugsweise ein Polymerisationskatalysator verwendet, da die Polymerisation der Monomeren in Abwesenheit eines Polymerisationskatalysators relativ langsam voranschreitct.
Von den beim bekannten Verfahren verwendeten Monomeren sind nur die «-Cyanacrylsäureestermonomeren autopolymerisierbar, d. h., die übrigen Monomeren der Klebstoffmischung beteiligen sich erst nach Beginn der Polymerisation der a-Cyanacrylsäureestermonomeren an der Polymerisation. Das bekannte Verfahren stellt daher ein 2stufiges Klebeverfahren dar (Spalten 5 unten und 6 oben der USA.-Patentschrift 2 816 093).
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich zwei Oberflächen außerordentlich rasch und fest ohne Verwendung eines Katalysators miteinander verkleben lassen, wobei die erzielten Verklebungen eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasser besitzen, wenn man zum Verkleben zweier Oberflächen Cyanacrylsäurcestermonomere gemeinsam mit bestimmten monomeren aromatischen Vinylverbindungen verwendet.
Demzufolge betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Verkleben von zwei Oberflächen mittels Cyanacrylsäureestermonomeren der allgemeinen Formel
CN
CH2 = C — COOR
worin R einen Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexylrest, einen Phenyl- oder
Verfahren zum Verkleben von zwei Oberflächen
Anmelder:
Eastman Kodak Company,
Rochester, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-lng. W. Wolff und H. Bartels, Patentanwälte, München 2, Thierschstr. 8
Als Erfinder benannt:
Thomas Hamilton Wicker jun..
Kingsport, Tcnn. (V. St. A.);
Newton Henry Shearer jun., Zollikon (Schweiz)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 20. Juli 1961 (125 380)
einen Alkcnylrest bezeichnet, und einer monomeren aromatischen Vinylverbindung in Abwesenheit eines Polymerisationskatalysators, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die monomere aromatische Vinylverbindung die allgemeine Formel
= CH2
worin R, ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest ist und X und Y Halogenatome, Wasserstoffatome, niedere Alkyl- oder Alkenylreste oder Vinylreste bezeichnen, aufweist und entweder im Gemisch mit dem monomeren «-Cyanacrylsäurecster oder aber getrennt von diesem auf mindestens eine der zu verklebenden Oberflächen aufgetragen wird.
Bei Durchführung des Verfahrens der Erfindung können beide Monomeren im Überschuß angewendet werden. Vorzugsweise werden jedoch die aromatischen Vinylverbindungen in einem geringen molaren Überschuß verwendet, da gerade in den Fällen, in denen die aromatischen Vinylverbindungen im Überschuß angewendet werden, besonders wasserfeste Verbindungen erzielt werden.
Vorzugsweise werden ferner Ester der «i-Cyanacrylsäure mit kurzkettigen Alkylgruppen verwende^
609 758/
weil bei ihrer Verwendung ein rascheres Abbinden erfolgt als bei Verwendung höherer Ester, wie beispielsweise a-Cyanacrylsäurecaprylester. Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäß verwendeten aromatischen Vinylverbindungen spontan gemeinsam mit den a-Cyanaerylsäureestern polymerisieren.
Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, Mischungen aus «-Cyanacrylsäureestem und monomeren aromatischen Vinylverbindungen gegen eine vorzeitige Polymerisation der Monomeren zu stabilisieren. Eine solche Stabilisierung kann durch Zusatz phenolischer Inhibitoren, wie beispielsweise Hydrochinon, tert.-ßutylbrenzcatechin, erfolgen. Im übrigen enthalten die Monomeren gewöhnlich wechselnde Mengen von etwa 0,001 bis 0,10 Gewichtsprozent von darin verbliebenen, gasförmigen Inhibitoren, wie beispielsweise Schwefeldioxyd, Stickoxyde und Fluorwasserstoff, die ursprünglich zugesetzt wurden, um die Polymerisation der Monomeren während ihrer Herstellung zu verhindern. Für eine wirksamere Stabilisierung können größere Mengen von sauren Inhibitoren, wie beispielsweise Schwcfeldioxyd, Stickoxyde, Fluorwasserstoff, organische Säuren oder deren Anhydride, Zinn(IV)-chlorid, Eisen(IlI)-chlorid und andere Glieder der Klasse der sogenannten Lewissäuren (1. M. Kolthoff, J. Phys. Chem., 48, S. 51 bis 57. 1944) gegebenenfalls gemeinsam mit phenolischen Inhibitoren zugesetzt werden.
Die u-Cyanacrylsäureester und die aromatischen Vinylverbindungen polymerisieren spontan nach vorangegangenem Vermischen ohne Zusatz eines Katalysators, gleichgültig ob groi3e oder kleine Mengen saure Inhibitoren in den monomeren a-Cyanacryl Säureestern vorhanden sind.
Demzufolge können diese α-Cyan acrylsäureester unter Verwendung von relativ großen Mengen Schwefeldioxyd oder anderen sauren Inhibitoren hergestellt worden sein, ohne daß die Inhibitoren entfernt werden müssen.
Die Monomeren können allein oder aber gemeinsam mit die Viskosität steigernden Mittel, wie beispielsweise einem polymeren u-Cyanacrylsäureester, einem Polyacrylsäureester, einem Polymethacrylsäureester, einem Celluloseester, der in dem «-Cyanacrylsäurecster gelöst ist, oder einer in der aromatischen Vinylverbindung gelösten polymeren aromatischen Vinylverbindung, in Mengen bis zu 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Klebstorfmischung, verwendet werden.
Zweckmäßig kann es ferner sein, der Klebstolfmischung ί bis 20%. bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, eines Plastinzierungsmittcls zuzusetzen. Besonders geeignete Plastifizierungsmittel sind z. B. monofunktionelle aliphatische Ester, difunklionelle aliphatische oder aromatische Ester, Phosphorsäureester und Ester von Phosphonsäuren.
Eine zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Klebstoffmischung kann beispielsweise aus den folgenden Mischungsbestandteilen A und B bestehen:
Mischungsbestandteil A
92 Gewichtsprozent Methyl - « - cyanacrylat mit 0,01% Hydrochinon sowie 0,001 bis 0,10% 6» Schwefeldioxyd;
5 Gewichtsprozent Poly(methylmethacrylat);
3 Gewichtsprozent Dimethylsebacat.
Mischungsbestandteil B
100% «-Methylstyrol
Der Mischungsbestandteil A kann auf eine der zu verbindenden Oberflächen und der Mischungsbestandteil B auf die andere Oberfläche aufgebracht werden. Beide Bestandteile können aber auch, bevor sie verwendet werden, miteinander vermischt werden. Die Haltbarkeit der Mischung beträgt in der Regel 10 bis 30 Minuten. Sie kann jedoch durch Veränderung der Konzentrationen, der Größe des Mischungsansatzes und der Temperatur verändert werden.
Vorzugsweise werden die Reaktionsteilnehmcr in ungefähr äquimolaren Mengen verwendet. Bei Verhältnissen von 0,25 bis 0,75 Mol Cyanacrylsäureester zu 0,75 bis 0.25 Mol aromatischer Vinylverbindung werden jedoch gleichermaßen gute Ergebnisse erhalten.
Das Verfahren der Erfindung eignet sich zum Verkleben der verschiedensten Oberflächen, wie beispielsweise zum Verkleben von Metalloberflächen, sowie zur Herstellung von Verklcbungen zwischen Kautschuk und Glas, Glas und Aluminium, Ahornholz und Aluminium, Kunststoff auf Polyesterbasis, Filz und Leder sowie der verschiedensten anderen Materialkombinationen.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen das Verfahren der Erfindung.
Beispiel 1
a) Zu Ul g (0.01 Mol) (j-Cyanacrylsäuremethylester mit einem Gehalt an 100 Teilen Schwcfeldioxyd auf I 000 000 Teile Ester, die sich in einem kleinen Gläschen befinden, werden 1,04 g (0,01 Mol) monomeres Styrol gigeben. Die Mischung beginnt augenblicklich zu polymerisieren, wie an der allmählich erfolgenden Erwärmung unter Vergrößerung der Viskosität zu erkennen ist. Innerhalb von 15 Minuten ist die Mischung sehr viskos. Nach 30 Minuten liegt ein festes, erhärtetes Polymerisat vor.
b) 2 Minuten nach Vermischen der beiden Bestandteile wird ein Tropfen der Mischung aus dem Gläschen herausgenommen und zwischen zwei kleinere Stahlplättchen gebracht. Innerhalb von 2 Minuten hat. sich eine feste Verklebung gebildet. Nach 24stündiger Härtung bei Raumtemperatur beträgt die Zerreißfestigkeit der Klebverbindung 133 kg/cm2.
Beispiel 2
Es wird eine Mischung aus 1,11g (0,01 Mol) a-Cyanacrylsäureniethylester und 1,18 g (0,01 Mol) «-Methylstyrol hergestellt. Ein Tropfen dieser Mischung wird zwischen zwei 6,45 cm2 große Stahlplättchen gebracht. Nach einer Abbindezeit von 2,5 Minuten können die Stahlplättchen nicht mehr auseinandergezogen werden.
Der Versuch wird wiederholt, wobei jedoch eine Mischung von 0,0075 Mol a-Cyanacrylsäuremethylester und 0,0025 Mol «-Methylstyrol verwendet wird. Zwei mit der Mischung verklebte Aluminiumplättchen können nach einer Abbindezeit von 3 Minuten nicht mehr auseinandergezogen werden.
Beispiel 3
Es wird eine Mischung aus 1,1.1. g (0,01 Mol) a-Cyanacrylsäuremethylester und 1,18 g (0,01 Mol) p-Vinyltoluol hergestellt. Ein Tropfen dieser Mi-
schung wird zwischen zwei plane, 6,45 cm2 große Aluminiumplättchen gebracht. Nach 3 Minuten können die beiden Aluminiumplättchen von Hand nicht mehr auseinandergezogen werden.
Beispiel 4
In einem Gläschen wird eine Mischung aus 2,09 g (0,01 Mol) a-Cyanacrylsäure^-äthylhexylester und 1,14 g (0,01 Mol) monomerem Styrol hergestellt. Ein Tropfen dieser Mischung wird zwischen zwei 6,45 cm2 große Tafelglasstücke gebracht. Innerhalb von 10 Sekunden ist eine feste, nicht mehr zu trennende Klebverbindung entstanden.
Beispiel 5
'5
Es wird eine Mischung aus 1,11g (0,01 Mol) «-Cyanacrylsäuremethylester und 1,38 g (0,01 Mol) monomerem o-Chlorstyrol hergestellt. Ein Tropfen der Mischung wird zwischen zwei 6,45 cm2 große Stahlplättchen gebracht. Innerhalb von 3 Minuten ist eine feste Klebverbindung entstanden.
Beispiel 6
Es wird eine Mischung aus 1,11 g (0,01 Mol) ii-Cyanacrylsäurcmethylester und 1,73 g (0,01 Mol) 2,4-Dichlorstyrol hergestellt- Ein Tropfen der Mischung wird zwischen zwei vorher gesäuberte, 6,45 cm2 große Aluminiumplätlchen gebracht. Innerhalb von 5 Minuten ist eine feste, nicht mehr zu trennende Klebverbindung entstanden.
Mit einer Mischung aus 0,0025 Mol u-Cyanacrylsäuremcthylester und 0,0075 Mol 2,4-Dichlorstyrol werden zwei gesäuberte Stahlplättchen verklebt. Nach einer Abbindezeit von 4 Minuten wird eine feste Verklebung erhalten.
Beispiel 7
In einem sauberen Gasgefäß wird eine Mischung aus 1,11 g (0,01 Mol) «-Cyanacrylsäurcmethylesler und 1,32 g (0.01 Mol) 2,4-Dimethylstyrol hergestellt. Ein Tropfen dieser Mischung wird zwischen zwei 6,45 cm2 große Stahlplättchen gebracht. Innerhalb von 3 Minuten ist eine feste Klebverbindung entstanden.
Beispiel 8
In einem kleinen Gefäß wird eine Mischung aus 1,11 g (0,01 Mol) u - Cyanacrylsäuremethylester, 0,988 g (0,0095 MoI) monomerem Styrol und 0,065 g (0,0005 Mol) Divinylbenzol hergestellt. Ein Tropfen der Mischung wird zwischen zwei 6,45 cm'2 große Stahlplättchen gebracht. Nach einer Abbindezeit von 2 Minuten ist eine feste Klebverbindung entstanden.
55
Beispi el 9
Auf ein Stahlplättchen wird ein Tropfen von monomerem u-Cyanacrylsäuremethylester gebracht. Auf ein anderes Stahlplättchen wird ein Tropfen von monomerem Styrol gebracht. Die beiden Plättchen werden dann mit den beschichteten Seiten zusammengebracht, wobei das eine Plättchen mit einer einen Kreis beschreibenden Bewegung auf das andere Plättchen aufgedrückt wird. Nach einer Abbindezeit von 24 Stunden bei Raumtemperatur wird die Klebverbindung einer Zugfestigkeitsprüfung unterworfen. Die Bindefestigkeit beträgt 126 kg/cm2.
Beispiel 10
Auf ein Stahlstiick von 6,3 ■ 25,4 76,2 mm wird ein Tropfen u-Cyanacrylsäureneopentylestcr gebracht. Auf ein anderes, entsprechendes Stahlstiick wird ein Tropfen u-Methylstyröl gebracht. Die beiden Stücke werden dann aufeinandergepreßt, wobei die beiden Tropfen durch eine kreisförmige Bewegung des einen Stückes auf dem anderen gemischt werden. Innerhalb von 3 Minuten hat sich eine feste Klebverbindung gebildet, die von Hand nicht aufzubrechen ist.
Beispiel 11 (Vergleichsbcispicl)
In einem kleinen Gefäß wird eine äquimolare Mischung, bestehend aus u-Cyanaciylsäuremcthylester und Styrol, hergestellt. Nach 2 Minuten werden 5 · 2 Stahlplättchen mit der Mischung verklebt. Die Klebstellen werden 24 Stunden lang bei Raumtemperatur und anschließend 24 Stunden lang bei 75 C gehärtet. Danach werden die Proben in 75 C heißes Wasser gebracht. Noch nach 750 Stunden sind die Klebverbindungen einwandfrei.
In einer weiteren Versuchsreihe wird «-Cyanacrylsäuremetbylester allein verwendet. Bei gleichen Versuchsbedingungen lösen sich die hergestellten Klebverbindungen bereits nach 600 Stunden.
Auch aus dem folgenden Beispiel ergibt sich die überlegene Wasserfestigkeit eines Styrol-u-cyanacrylsäuremetliylcstermischpolymerisales gegenüber einem a-Cyitnacrylsäuremcthylestcrhomopoiymensat.
Beispiel 12 (Vergleichsbeispicl)
a) In einem kleinen Gefäß wird eine äquimolare Mischung aus «-Cyanacrylsäuremethylester und Styrol hergestellt. Die Mischung wird zunächst bei Raumtemperatur und dann durch 15stündigcs Erwärmen auf 60:C polymerisiert. Das entstandene Polymerisat wird in Chloroform gelöst und nach Filtration durch einen leinen Glasfrittentrichter in Diäthyläther ausgefällt. Die Eigenviskosität des ausgefällten Polymeren beträgt 2,30. Das Polymer wird dann 24 Stunden lang in Wasser auf Rückfliißtemperatur erhitzt. Nach dieser Erhitzungsperiode hat die Eigenviskosität des Polymeren nicht abgenommen. Während der Erhitzungspcriode wird aus dem Polymeren auch kein Kohlendioxyd abgespalten. Dies ist ein Hinweis darauf, daß kein Abbau des Mischpolymerisates erfolgt.
b) α-Cyanacrylsäuremethylester wird nach Zusatz von 2,2'-Azobis-(2-methylpropionitril) bei 60 C polymerisiert. Die Eigenviskosität des erhaltenen Polymeren beträgt 1,80. Nach 8 Stunden Erhitzen des Polymerisates in Wasser unter Rückflußbedingungen beträgt die Eigenviskosität nur noch 0,28. Während der Rückflußbehandlung wird eine Kohlendioxydmenge aufgefangen, die einer 28"/(iigen Decarboxylierung des Polymeren entspricht.
Beispiel 13
Auf eine ebene Glasoberiläche wird ein Tropfen (i-Cyanacrylsäuremethylcster gebracht. Auf eine gleich große ebene Aluminiumoberfläche wird ein Tropfen einer 3O°/oigen Lösung von monomerem Styrol in Chloroform gebracht. Nachdem das Lösungsmittel verdampft ist, werden die beiden Oberflächen zusammengebracht. Innerhalb von K) Sekunden ist eine feste Klebverbindung entstanden.
In entsprechender Weise werden Klebverbindungen zwischen zwei Stücken Ahornholz unter Verwendung von a-Cyanacrylsäurcmethylester und einer l%igen Lösung von monomeren Styrol hergestellt.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Verkleben von zwei Oberflächen mittels Cyanacrylsäureestermonomeren der allgemeinen Formel
CN
CH2 = C — COOR
worin R einen Alkylresl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexylrest, einen Phenyl- oder, einen Alkenylrest bezeichnet, und einer monomeren aromatischen Vjnylverbindung in Abwesenheit eines Polynierisationskatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß die monomere aromatische Vinylverbindung die allgemeine Formel
C = CH2
γ /^ /
worin Ri ein Wasserstoffatom oder ein Methyl-
rest ist und X und Y Halogenatome, Wasserstoffatome, niedere Alkyl- oder Alkenylreste oder Vinylreste bezeichnen, aufweist und entweder im Gemisch mit dem monomeren α-Cyanacrylsäureester oder aber getrennt von diesem auf mindestens eine der zu verklebenden Oberflächen aufgetragen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Cyanacrylsäureester a-Cyanacrylsäuremethylestcr und als aromatische Vinylverbindung α - Methylstyrol, Styrol oder 2,4-Dichlorstyrol verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Cyanacrylsäureester a-Cyanacrylsäure-2-äthylhexylester und als aromatische Vinylverbindung a-Mcthy!styrol verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Cyanacrylsäureester rx-Cyanacrylsäureneopcntylester und als aromatische Vinylverbindung «-Methylstyrol verwendet.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 816 093.
DEE23089A 1961-07-20 1962-06-26 Verfahren zum Verkleben von zwei Oberflaechen Pending DE1232683B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12538061 US3282773A (en) 1961-07-20 1961-07-20 Adhesive composition and method of bonding using alpha-cyanoacrylate esters and vinyl aromatics

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1232683B true DE1232683B (de) 1967-01-19

Family

ID=22419460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEE23089A Pending DE1232683B (de) 1961-07-20 1962-06-26 Verfahren zum Verkleben von zwei Oberflaechen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3282773A (de)
BE (1) BE620458A (de)
DE (1) DE1232683B (de)
FR (1) FR1329292A (de)
GB (1) GB1011287A (de)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE7407825L (de) * 1973-06-16 1974-12-17 Bostik Ab
US4007077A (en) * 1973-12-27 1977-02-08 Dai Nippon Toryo Kabushiki Kaisha Liquid crystal cells
DE3638387A1 (de) * 1986-10-03 1988-04-14 Bayer Ag Copolymere aus (alpha)-cyanacrylaten und ((alpha)-alkyl)-acrylaten, ihre herstellung und verwendung
GB2209529A (en) * 1987-09-09 1989-05-17 Plessey Co Plc Radiation sensitive resist material
US8729121B2 (en) 2007-06-25 2014-05-20 Adhezion Biomedical, Llc Curing accelerator and method of making
US8686105B2 (en) 2007-10-24 2014-04-01 Henkel IP & Holding GmbH Adhesive systems using imines and salts thereof, precursors to electron deficient olefins and coreactants therefor
US7973119B1 (en) 2007-10-24 2011-07-05 Loctite (R&D) Limited Adhesive systems using imines and salts thereof and precursurs to electron deficient olefins
KR101571913B1 (ko) 2007-10-24 2015-11-25 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 전자 결핍 올레핀 및 그로부터 제조된 경화가능한 조성물
US8053589B1 (en) 2007-10-24 2011-11-08 Henkel Ireland Limited Imines and methods of preparing electron deficient olefins using such novel imines
CA2703596A1 (en) * 2007-10-24 2009-04-30 Loctite (R&D) Limited Activated methylene reagents and curable compositions prepared therefrom
EP2211727B1 (de) 2007-11-14 2014-03-12 Adhezion Biomedical, LLC Cyanoacrylat-gewebekleber
US8293838B2 (en) 2008-06-20 2012-10-23 Adhezion Biomedical, Llc Stable and sterile tissue adhesive composition with a controlled high viscosity
US8198344B2 (en) 2008-06-20 2012-06-12 Adhezion Biomedical, Llc Method of preparing adhesive compositions for medical use: single additive as both the thickening agent and the accelerator
US20110117047A1 (en) 2008-06-23 2011-05-19 Adhezion Biomedical, Llc Cyanoacrylate tissue adhesives with desirable permeability and tensile strength
US10196471B1 (en) 2008-10-24 2019-02-05 Henkel IP & Holding GmbH Curable composition having an electron deficient olefin
US8399698B1 (en) 2008-10-24 2013-03-19 Henkel Ireland Limited Substituted activated methylene reagents and methods of using such reagents to form electron deficient olefins
US9254133B2 (en) 2008-10-31 2016-02-09 Adhezion Biomedical, Llc Sterilized liquid compositions of cyanoacrylate monomer mixtures
US8609128B2 (en) 2008-10-31 2013-12-17 Adhezion Biomedical, Llc Cyanoacrylate-based liquid microbial sealant drape
US8652510B2 (en) 2008-10-31 2014-02-18 Adhezion Biomedical, Llc Sterilized liquid compositions of cyanoacrylate monomer mixtures
US9309019B2 (en) 2010-05-21 2016-04-12 Adhezion Biomedical, Llc Low dose gamma sterilization of liquid adhesives
US9421297B2 (en) 2014-04-02 2016-08-23 Adhezion Biomedical, Llc Sterilized compositions of cyanoacrylate monomers and naphthoquinone 2,3-oxides
EP2995663A1 (de) 2014-09-12 2016-03-16 Afinitica Technologies, S. L. Schnelles und elastisches Klebemittel
ES2759052T3 (es) 2014-09-12 2020-05-07 Afinitica Tech S L Adhesivo rápido y universal
EP3088326A1 (de) 2015-04-28 2016-11-02 Afinitica Technologies, S. L. Displayverpackung für 2-komponenten-cyanoacrylatzusammensetzungen
EP3124509A1 (de) 2015-07-31 2017-02-01 Afinitica Technologies, S. L. Schnell lichthärtende cyanoacrylatzusammensetzungen
US9839717B2 (en) 2015-09-10 2017-12-12 Fa-Ter CHU Cyanoacrylate adhesive composition and method for making the same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2816093A (en) * 1954-06-02 1957-12-10 Eastman Kodak Co Mixed adhesive compositions including alpha-cyanoacrylate esters

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US176428A (en) * 1876-04-25 Improvement in insoles
BE498918A (de) * 1949-10-25 1900-01-01
US2817620A (en) * 1954-06-22 1957-12-24 Monsanto Chemicals Doweling process

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2816093A (en) * 1954-06-02 1957-12-10 Eastman Kodak Co Mixed adhesive compositions including alpha-cyanoacrylate esters

Also Published As

Publication number Publication date
GB1011287A (en) 1965-11-24
FR1329292A (fr) 1963-06-07
US3282773A (en) 1966-11-01
BE620458A (de) 1962-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1232683B (de) Verfahren zum Verkleben von zwei Oberflaechen
DE1594087C3 (de) Unter Sauerstoffausschluß erhärtende Klebemittel
EP0296491B1 (de) Lagerstabile wässrige Polymerdispersionen
DE2640967C2 (de) Verfahren zur Herstellung von hitzehärtbaren, selbstvernetzenden Harzen
DE2049744C3 (de) Plastifizierter Cyanoacrylatklebstoff
DE2731937A1 (de) Gefuellte cyanoacrylatklebstoffzusammensetzungen
CH527893A (de) Anaerob erhärtendes, flüssiges Bindemittel
DE2201549A1 (de) Cyanoacrylat-klebstoffmassen mit verbesserter waermebestaendigkeit
DE2261261A1 (de) Cyanoacrylsaeureesterklebstoffe
DE2833842A1 (de) Verbesserte klebstoffzubereitung auf basis von 2-cyanacrylaten und verfahren zur verbesserung der klebstoffeigenschaften derartiger zubereitungen
DE2151633B2 (de) Anaerob härtbare Mischung
DE2136337A1 (de) Klebstoff
DE1017792B (de) Verfahren zur beschleunigten Mischpolymerisation
DE1210115B (de) UEberzugsmittel und Lacke
DE2801057A1 (de) Verfahren zur verdickung von acrylpolymer-latices
DE1645379B2 (de) Anaerob haertbare massen
DE2943796A1 (de) Polymerisierbare mehrkomponenten- klebstoffmasse und verfahren zum verbinden von substraten unter verwendung derselben
DE2939220A1 (de) Beschleunigersystem und seine verwendung
DE1262480B (de) Verfahren zur Herstellung von Klebstoffen und Kitten
DE1929698B2 (de) Verfahren zum Verkleben von Oberflächen mittels Cyanacrylat-Klebem
DE1248944C2 (de) Verfahren zur herstellung von chlorierungsprodukten des polyaethylends
DE2144972C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Siloxan-Acrylat-Copolymeren
DE2006630C3 (de) Anaerob härtbare Polyesterpolyacrylat-Massen
DE1793809A1 (de) Azopolymere und verfahren zu ihrer herstellung
DE1546910A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Filmen auf Oberflaechen